CH346884A - Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolon-Derivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolon-Derivaten

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CH346884A
CH346884A CH346884DA CH346884A CH 346884 A CH346884 A CH 346884A CH 346884D A CH346884D A CH 346884DA CH 346884 A CH346884 A CH 346884A
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CH
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piperidyl
methyl
pyrazolone
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Ernst Dr Jucker
Anton Dr Ebnoether
J Dr Lindenmann Adolf
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Sandoz Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description


  
 



  Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolon-Derivaten Es wurde gefunden, dass man zu neuen Pyrazolon-Derivaten der Formel I gelangt
EMI1.1     
   Rt    = H, NO2, Cl, CH3 R2 = H, Alkenyl wenn man N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin mit Verbindungen der Formel II
EMI1.2     
 wobei X für eine   Alkoxy- oder    eine primäre oder sekundäre Aminogruppe steht, umsetzt.



   Beispiel 1    1 -(N-Methyl-piperidyl-4')-3 (3'-nitro-phenyl)    pyrazolon-5
Man versetzt bei Zimmertemperatur 5,2 g N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin mit einer Lösung von 10,0 g   (3-Nitro-benzoyl) -essigsäure-äthylester    in 4cm3 Benzol. Das Gemisch erwärmt sich langsam beim Stehen, bis nach etwa 15 Minuten eine stürmische Reaktion eintritt. Zur Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch anschliessend noch 1 Stunde auf   100O    erhitzt. Die kristalline Reaktionsmasse, das   1 - (N- Methyl -piperidyl - 4')-3-(3'-nitro-    phenyl)-pyrazolon-5, wird darauf mit   Äther    verrieben, filtriert und aus Äthanol umkristallisiert. Smp.



     191-193"    (Zers.).



   Beispiel 2    1-(N-Methyl-piperidyl-4')-3-(4'-chlor-phenyl)-    pyrazolon-5
12,0 g   (L-Chlor-benzoyl)- essigsäure- äthylester    und 6,5 g N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin werden bei Zimmertemperatur zusammengegeben, wobei unter starker Wärmetönung sofortige Reaktion eintritt.



  Nach 30 Minuten wird das Reaktionsgemisch zur Beendigung der Reaktion noch 2 Stunden im Vakuum (etwa 12 mm Hg) auf   1300    erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die erstarrte Reaktionsmasse mit Äther verrieben, filtriert und der Filterrückstand, das 1.   - (N-Methyl-piperidyl - 4')-3-(4'-chlor-phenyl)-    pyrazolon-5, mehrmals aus Isopropanol umkristallisiert. Smp.   205-207"    (Zers.).  



   Beispiel 3    1-(N-Methyl-piperidyl-4')-3-(4'-nitro-phenyl)-    pyrazolon-5
Man versetzt bei Zimmertemperatur eine Lösung von 10 g (4-Nitro-benzoyl)-essigsäure-äthylester mit 5,2 g   N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin.    Das Gemisch erwärmt sich langsam beim Stehen, und nach einigen Minuten tritt unter Wärmeentwicklung heftige Reaktion ein. Zur Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch anschliessend noch 1 Stunde auf   100"    erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die kristalline, rote   Kristallmasse, das 1 - (N-Methyl-piperidyl-4')-3-(4'-    nitro-phenyl)-pyrazolon-5, mit Äther verrieben, abfiltriert und aus Wasser, Äthanol oder Methanol umkristallisiert. Die Verbindung ist in allen   orgaul    schen Lösungsmitteln und in Wasser sehr schwer löslich.

   Smp.   2202220    (Zers.).



   Beispiel 4
1-(N-Methyl-piperidyl-4')-3-(4'-tolyl)-pyrazolon-5
6,2 g p-Toluyl-essigsäure-äthylester und 3,8 g N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin werden bei Zimmertemperatur zusammengegeben, wobei unter starker Wärmetönung Reaktion eintritt. Man lässt 15 Stunden bei Zimmertemperatur stehen, erhitzt das Reaktionsgemisch darauf während 60 Minuten auf   100"    und hält es anschliessend eine weitere Stunde im Vakuum (12 mm Hg) auf   110 .    Nach dem Abkühlen wird der gummiartige Rückstand mit warmem Äther verrieben. Man dekantiert ab und bringt das 1-(N  Methyl-piperidyl-4')-3 -(4'-tolyl)-pyrazolon-5    in Isopropanol zur Kristallisation. Nach weiterem Umkristallisieren aus Ispopropanol oder Äthanol zeigt das 1 -(N-Methyl-piperidyl-4')-3-(4'-tolyl)-pyrazolon-5 einen Smp. von   158-160"    (Zers.).



   Beispiel 5    1 - (N-Methyl-piperidyl-4')-3 -pbenyl-4-allyl-    pyrazolon-5
Man lässt das Gemisch von 11,6 g a-Benzoyl  allylessigsäureäthylester    und 6,5 g N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin 3 Stunden bei Zimmertemperatur stehen, wobei schwache Erwärmung eintritt. Darauf wird das Gemisch 2 Stunden auf 1000 erhitzt und anschliessend noch 2 Stunden im Vakuum (12 mm Hg) auf   110     gehalten. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in wenig Äther unter gelindem Erwärmen aufgenommen. Nach kurzem Stehen in der Kälte scheidet sich das   l-(N-Methyl-piperidyl-4')-3-    phenyl-4-allyl-pyrazolon-5 kristallin aus. Man filtriert ab und kristallisiert das Pyrazolonderivat aus Isopropanol um. Smp.   109-111"    (Zers.).



   Beispiel 6    1 -(N-Methyl-piperidyl-4')-3-phenyl-pyrazolon-5   
3,5 g Benzoylessigsäureamid in 3   cm3    Chloroform und 2,8 g N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin werden zusammengegeben und 30 Minuten bei Zimmertemperatur stehengelassen. Man erwärmt darauf während 45 Minuten auf   100 ,    wobei nach einigen Minuten Reaktion unter Ammoniakentwicklung eintritt. Zur Vervollständigung der Reaktion wird anschliessend noch 30 Minuten auf   1300    erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Äther verrieben, abfiltriert und der Filterrückstand aus Äthanol umkristallisiert.

   Das   l-(N-Methyl-piperidyl-    4')-3-phenyl-pyrazolon-5 schmilzt bei   218-220"    (Zers.) und zeigt im Mischschmelzpunkt mit einem Präparat, hergestellt aus N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin und Benzoylessigsäureäthylester, keine Depression.   

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolon-Derivaten der Formel I EMI2.1 Rl = H, NO2, C1, CH3 R2 = H, Alkenyl dadurch gekennzeichnet, dass man N-Methyl-piperidyl-4-hydrazin mit Verbindungen der Formel II EMI2.2 wobei X für eine Alkoxy- oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe steht, umsetzt.
CH346884D 1957-02-22 1957-02-22 Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrazolon-Derivaten CH346884A (de)

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