CH345883A

CH345883A - Verfahren zur Herstellung von Tri-mercapto-borsäure-estern

Info

Publication number: CH345883A
Authority: CH
Inventors: Lawrence Weinberg Elliott; William Johnson Ernest; Edwin Ramsden Hugh
Original assignee: Metal & Thermit Corp
Priority date: 1953-07-24
Filing date: 1953-07-24
Publication date: 1960-04-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Tri-mercapto-borsäure-estern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tri-mercapto-borsäure-estern der Formel
EMI1.1
worin R einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R1 einen substituierten oder unsubstituierten zweiwertigen Alkylen-, Arylen-, Aralkylen- oder Alkarylenrest darstellt. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine den Rest R2Sn= abgebende Organozinnverbindung mit einer den Rest
EMI1.2
liefernden Verbindung umsetzt.

Als Organozinnverbindung kann man z. B.

Organozinnoxyde, -hydroxyde oder -halogenide verwenden. Auch Organozinnsäuren sind geeignet. Die in Betracht fallenden Organozinnhalogenide entsprechen der Formel
R2SnX2, worin X ein Halogenatom, beispielsweise Chlor, ist.

Zur Erzielung bester Ergebnisse ist es zweckmässig, die Reaktion in Gegenwart basischer Substanzen durchzuführen, wie z. B. CaO, Ca(OH)2, NaOH, Na2CO3, NaHCO3, K2CO3, Nah,, Diäthylamin und Pyridin. Solche basische Substanzen binden bei der Umsetzung freiwerdende Wasserstoffionen, ohne die Merkaptoderivate zu schädigen. Man kann verschiedene Reaktionstemperaturen anwenden; vorzugsweise arbeitet man aber bei Raumtemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur bis zu etwa 500 C. Ein bemerkenswertes Kennzeichen ist die exotherme Natur der Reaktion zwischen den Organozinnverbindungen und den Merkaptoderivaten. Das Produkt kann durch Entfernung der nicht benötigten Reaktionsprodukte, wie Wasser oder Chloride, in üblicher Weise isoliert werden.

Die neuen Organozinnmerkaptoverbindungen, wie sie nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhalten werden, sind besonders nützlich zur Stabilisierung von Polyvinylchlorid, als Vulkanisationsbeschleuniger, als Schutzmittel gegen die Oxydation von Kautschuk, als Zusätze zu Schmierölen und als Beschleuniger bei Polymerisationen. Es ist festgestellt worden, dass der Zusatz dieser Organozinnmerkaptoverbindungen zu Polyvinylchloriden in einer Menge von ¸-1 0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Harzes ein sehr wirksam stabilisiertes Präparat ergibt. Vorzugsweise werden 1-3 Gewichtsteile des Stabilisators auf 100 Gewichtsteile Harz verwendet.

Beispiel 1
62 g (= 1 Mol) Borsäure, 234 g (= 3 Mol) Merkaptoäthanol und 100 ml Toluol werden gerührt und am Rückflusskühler erhitzt, bis das Reaktionswasser übergegangen und in der Barrettvorlage aufgefangen ist. Die Mischung wird dann am Wasserstrahlvakuum bei einer Endtemperatur von 160"C und einem Druck von 15 mm Hg vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand, Tris-merkaptoäthyl-borat, (SHC2H5)aBOa, ist eine frei fliessende Flüssigkeit von heller Farbe.

186,5 g (= 0,75 Mol) Dibutylzinnoxyd, 120,9 g (= 0,5 Mol) Tris-merkaptoäthyl-borat und 200 ml Toluol werden am Rückflusskühler gerührt und erhitzt, bis alles Reaktionswasser entfernt ist. Die Mischung wird sehr viskos, sobald die letzten Spuren Wasser übergegangen sind. Die Mischung wird dann in einen rostfreien Stahlbehälter eingegossen, und die letzten Spuren des Lösungsmittels werden entfernt, indem man das Gefäss in einen Vakuumofen einbringt und darin bis zur Gewichtskonstanz belässt. Das Endprodukt, Tri-(dibutylzinn)-di-(S ,S,,S"-trismerkaptoäthyl- borat), stellt eine hochviskose, leicht gefärbte Flüssigkeit dar. Die Analyse ergibt 16,0 0/o S, 29,20/0 Sn, 2,2 ovo B.

Beispiel 2
3 Mol Dimethylzinnoxyd und 2 Mol p-Merkaptophenyl-borat werden in Gegenwart von Toluol am Rückflusskühler bis zur Entfernung des Reaktionswassers erhitzt. Das Lösungsmittel wird dann am Vakuum entfernt. Man erhält eine viskose Flüssigkeit, das Tri-(dimethylzinn-di-(S, S', S"-tris-merkaptophenyl-borat).

Beispiel 3
3 Mol Diphenyläthylzinnoxyd und 2 Mol fl-Phe- nyl-fl-merkapto-äthylborat werden in Gegenwart von Toluol am Rückflusskühler bis zur Entfernung des Reaktionswassers erhitzt. Das Lösungsmittel wird dann am Vakuum abgetrieben, und man erhält eine viskose Flüssigkeit, das Tri-(diphenyl-äthylzinn)-di (S, S', S"-tris-)-phenyl-4-merkapto-äthyl-borat).

Beispiel 4
3 Mol Dilaurylzinnoxyd und 2 Mol o-Merkaptomethyl-phenylborat werden in Gegenwart von Toluol am Rückflusskühler so lange erhitzt, bis alles Reaktionswasser abgetrieben ist. Das Lösungsmittel wird dann durch Erhitzen am Vakuum entfernt. Man erhält eine viskose Flüssigkeit, das Tri-(dilaurylzinn) di-(S,S',S"-tris-o-merkaptomethyl-phenyl-borat).

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Tri-mercaptoborsäure-estern der Formel EMI2.1 worin R einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und Rt einen substituierten oder unsubstituierten zweiwertigen Alkylen-, Arylen-, Aralkylen- oder Alkarylenrest darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man eine den Rest R2Sn= abgebende Organozinnverbindung mit einer den Rest EMI2.2 liefernden Verbindung umsetzt.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchführt.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines Mittels zur Bindung von Wasserstoffionen durchführt.

3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Ammoniak benutzt.

4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion zwischen Raumtemperatur und 50 C durchführt.