CH339999A

CH339999A - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe

Info

Publication number: CH339999A
Authority: CH
Inventors: Helmut Dr Pfitzner; Otto Dr Kaufmann; Pigenot Dietwulf Dr Von
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1955-04-01
Filing date: 1956-03-02
Publication date: 1959-07-31

Description


  Verfahren zur Herstellung chromhaltiger     Azofarbstoffe       Die     überführung    von     Azofarbstoffen,    welche die  Gruppierung  
EMI0001.0004     
    enthalten, in komplexe     Chromverbindungen,        worin     ein Chromatom mit zwei     Farbstoffmolekülen    verbun  den ist, gelingt nach bekannten Verfahren entweder  überhaupt nicht oder nur in sehr unbefriedigender  Weise, so dass eine technische Herstellung solcher  Chromverbindungen auf diese Weise bisher nicht  möglich war.  



  Es wurde nun gefunden, dass man derartige       Chromkomplexfarbstoffe    aus     o-Alkoxy-o'-oxyazo-          farbstoffen    in sehr glatter Reaktion und mit ausge  zeichneten Ausbeuten herstellen kann, wenn man die  Ausgangsfarbstoffe bei erhöhter Temperatur mit Ver  bindungen des sechswertigen Chroms in Gegenwart  organischer Lösungsmittel unter Reduktion der  Chromverbindungen behandelt.     Vorzugsweise    wählt  man Lösungsmittel, die selbst die Verbindungen des  sechswertigen Chroms zu reduzieren vermögen.

   An  dernfalls setzt man reduzierend wirkende Stoffe zu,  beispielsweise     Salze    oder Ester der schwefligen, der       Thioschwefelsäure    oder der     arsenigen    Säure, ferner  in dem angewandten Lösungsmittel lösliche Kohle  hydrate, wie Mono- und     Disaccharide.     



  Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind auch  ein- oder     mehrwertige    Alkohole sowie deren Ester.  und Äther, ferner     Tetrahydrofuran,        Dioxan,        Butyro-          lacton,        Äthanolamine    und     Carbonsäureamide.    Als  Verbindungen des sechswertigen Chroms seien zum    Beispiel die Mono- und die     Dichromate    der Alkali  metalle genannt.

   Für das neue     Chromierungsverfah-          ren        kommen        sämtliche    Mono- oder     Disazofarbstoffe     in Betracht, die wenigstens einmal im Molekül die       o-Alkoxy-o'-oxyazogruppierung    enthalten; auch Ge  mische zweier verschiedener derartiger     Azofarbstoffe     können verwendet werden.

   Derartige Farbstoffe wer  den     hergestellt,    indem man zum     Beispiel    dianotierte       1-Amino-2-alkoxybenzole        mit    Verbindungen verei  nigt, deren kuppelnde Stellung einer     phenolischen     oder     enolisierbaren    Gruppe benachbart ist. Sowohl  die     Diazokomponenten    als auch die Kupplungskom  ponenten     können    im übrigen, wie in den nachfolgen  den Beispielen näher erläutert ist, beliebig substi  tuiert sein.  



  Die nach dem neuen Verfahren hergestellten  Farbstoffe sind zwar     vielfach    auch über die entspre  chenden     o,o'-Dioxyazofarbstoffe        zugänglich.    Der  Weg über die     o-Alkoxy-o'-oxyazofarbstoffe    ist jedoch  immer dann vorzuziehen, wenn die entsprechenden       o,o'-Dioxyazofarbstoffe    wegen der gegenüber den       o-Aminoanisolen        geringeren    Kupplungsenergie der  dianotierten     o-Aminophenole    nicht oder nur mit un  befriedigender Ausbeute zugänglich sind.  



  Die nach dem neuen     Verfahren        herstellbaren          Chromkomplexfarbstoffe    eignen sich zur Herstellung  gefärbter organischer Lösungen oder plastischer  Massen, z. B. von gefärbten     Zaponlacken,    Firnissen,

    Gegenständen aus     Celluloseestern    und     -äthern    sowie  auch zum Spinnfärben von     Acetatseide    oder andern  gesponnenen     Kunstfasern.    Vor allem sind sie jedoch  zum Färben von Polyamiden oder     Polyurethanen    und  zum Färben von tierischen     Fasern    aus neutralem oder  schwach saurem Bad     geeignet.         Die in den folgenden Beispielen genannten     Di-          azo-    und Kupplungskomponenten können auch in  jeder     andern    beliebigen     Kombination    miteinander  vereinigt und nach dem neuen Verfahren in ihre ein  heitlichen oder 

  gemischten     Chromkomplexverbindun-          gen    der genannten Art übergeführt werden.  



  Die in dem Beispiel genannten Teile sind Ge  wichtsteile.  



  <I>Beispiel</I>  20 Teile des     Azofarbstoffes    aus     diazotiertem        1-          Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfonamid    und       1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon    werden in 150 Teile       ,6,ss'-Dioxyäthyläther    eingetragen. Die Mischung     wird       auf 120  C erhitzt und anschliessend innerhalb einer  Stunde unter ständigem Rühren mit 5 Teilen     fein-          gepulvertem    kristallisiertem     Natriumdichromat    ver  setzt.

   Das Umsetzungsgemisch wird 6 Stunden auf  130-l35  C erwärmt und zur     Abscheidung    der ent  standenen     Chromkomplexverbindung    in<B>1500</B> Teile  Wasser eingetragen, dem zur vollständigen Ausfäl  lung des Farbstoffes 150 Teile     Natriumchlorid    zu  gesetzt sind. Der abgetrennte und getrocknete Farb  stoff färbt Wolle aus schwach saurem Bade in roten  Tönen von sehr guten     Echtheiten.     



  In entsprechender Weise können die nachfolgend  genannten     Azofarbstoffe    in ihre     Chromkomplexver-          bindungen    übergeführt werden:  
EMI0002.0024     
  
    Farbton <SEP> des <SEP> 1: <SEP> 2  Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Chromkomplexes
<tb>  auf <SEP> Wolle
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol <SEP> 2-Oxynaphthalin-6-sulfophenylamid <SEP> violett
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol <SEP> 2-Oxynaphthalin-4-sulfomethylamid <SEP> violett
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol <SEP> 2-Oxynaphthalin-6-sulfonamid <SEP> violett
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol <SEP> 1-(3'-Sulfamidophenyl-3-methyl-5- <SEP> orange
<tb>  pyrazolon
<tb>  1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol <SEP> 1-(4'-Methyl-5'-sulfamidophenyl)

  -3- <SEP> rot
<tb>  methyl-5-pyrazolon
<tb>  1-Amino-2-methoxy-4-nitro-5-chlor- <SEP> 1-Oxynaphthalin-4-sulfonamid <SEP> blaugrau
<tb>  benzol
<tb>  1-Amino-2,5-dimethoxybenzol <SEP> 2-Oxynaphthalin-4-sulfophenylamid <SEP> blau
<tb>  1-Amino-2,5-diäthoxybenzol <SEP> 1-Oxynaphthalin-3-sulfonamid <SEP> blau
<tb>  1-Amino-2-methoxy-4-chlor-5-methyl- <SEP> 1-(4'-Sulfamidophenyl-3-methyl-5- <SEP> orange
<tb>  Benzol <SEP> pyrazolon
<tb>  1-Amino-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol <SEP> 2-Oxynaphthalin-4-sulfonamid <SEP> blau
<tb>  1-Amino-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol <SEP> 2-Oxynaphthalin-7-sulfonamid <SEP> violett
<tb>  1-Amino-2-methoxy-4-phenylamino- <SEP> 2-Oxynaphthalin-6-sulfoxäthylamid <SEP> blau
<tb>  Benzol
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-carbonamid <SEP> 1-(3'-Methylsulfonyl-phenyl)

  -3-methyl-5- <SEP> orange
<tb>  pyrazolon
<tb>  1 <SEP> Amino-2-methoxybenzol-5-benzoyl- <SEP> 1-(4'-Methylsulfonylphenyl)-3-methyl-5- <SEP> orange
<tb>  sulfon <SEP> pyrazolon
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfo- <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfamidophenyl)-3- <SEP> orange
<tb>  diäthylamid <SEP> methyl-5-pyrazolon
<tb>  1-Amino-2-äthoxynaphthalin <SEP> 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfomethylamid <SEP> blau
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonamid <SEP> 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5- <SEP> orange
<tb>  pyrazolon
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfo- <SEP> 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> orange
<tb>  methylamid
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfo- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> orange
<tb>  phenylamid
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-methyl- <SEP> 1-(3'-Chlorphenyl)

  -3-methyl-5-pyrazolon <SEP> orange
<tb>  sulfon
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4- <SEP> 2-Oxy-6-bromnaphthalin <SEP> violett
<tb>  Sulfonamid       
EMI0003.0001     
  
    Farbton <SEP> des <SEP> 1:2  Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Chromkomplexes
<tb>  auf <SEP> Wolle
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4- <SEP> 1-Methyl-4-oxychinolon(2) <SEP> bordeaux
<tb>  sulfomethylamid
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4- <SEP> 1-Oxy-4-methylbenzol <SEP> violett
<tb>  sulfophenylamid
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4- <SEP> 1-Phenyl-3-carbäthoxy-5-pyrazolon <SEP> rot
<tb>  methylsulfon
<tb>  1-Amino-2-rnethoxy-5-chlorbenzol-4- <SEP> 2-Oxynaphthalin <SEP> blau
<tb>  äthylsulfon
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol-4- <SEP> 1-Oxy-2,

  4-dichlorbenzol <SEP> violett
<tb>  sulfonamid
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol-4- <SEP> 1-Oxy-4-acetylaminobenzol <SEP> violett
<tb>  sulfomethylamid
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol-4- <SEP> 3-Methyl-5-pyrazolon <SEP> rot
<tb>  sulfophenylamid
<tb>  1-Arnino-2,5-dimethoxy-4-benzoylamino- <SEP> 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonamid <SEP> blau
<tb>  benzol
<tb>  1-Amino-2,5-diäthoxy-4-acetylamino- <SEP> 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfonamid <SEP> blau
<tb>  benzol
<tb>  1-Amino-2,5-dimethoxybenzol--4-sulfon- <SEP> 1-Oxy-5,8-dichlornaphthalin <SEP> blau
<tb>  amid
<tb>  1-Amino-2,5-diäthoxybenzol-4-sulfon- <SEP> 2-Oxy-8-acetylaminonaphthalin <SEP> blaugrau
<tb>  amid
<tb>  1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-methyl- <SEP> 2-Oxynaphthalin-6-sulfodimethylamid <SEP> blau
<tb>  sulfon
<tb>  1-Amino-2,

  5-dimethoxy-benzol-4-sulfo- <SEP> 1-Oxy-4-isobutylbenzol <SEP> violett
<tb>  methylamid
<tb>  1-Amino-2,5-diäthoxybenzol-4-sulfo- <SEP> 1-Phenyl-3-carbonamido-5-pyrazolon <SEP> violett
<tb>  phenylamid
<tb>  1-Amino-2-rnethoxybenzol-5-methyl- <SEP> 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon <SEP> rotorange
<tb>  sulfon
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon-(4'- <SEP> 2-Oxy-8-carbomethoxy-aminonaphthalin <SEP> blaugrau
<tb>  sulfonamidophonyl)-amid
<tb>  1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon-(3'- <SEP> 2,4-Dioxychinolin <SEP> rot
<tb>  sulfonamidophenyl)-amid
<tb>  1-Amino-2-methoxy-4-(4'-sulfonamido- <SEP> 1-(4'-Benzolsulfaminophenyl)-3-methyl- <SEP> violett
<tb>  phenylazo)-5-methylbenzol <SEP> 5-pyrazolon
<tb>  1-Amino-2,5-dimethoxy-4-(3'-sulfon- <SEP> 2-Oxynaphthalin-5-sulfomethylamid <SEP> blau
<tb>  amidophenylazo)-benzol
<tb>  1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4- <SEP> 1-(2'-Methylphenyl)

  -3-methyl-5- <SEP> rot
<tb>  sulfoäthyloxäthylamid <SEP> pyrazolon
<tb>  1-Amino-2,4-dimethoxybenzol <SEP> 2-0xynaphthalin-6-sulfomethylo-äthyl- <SEP> bordeaux
<tb>  amid

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung chromhaltiger o,o'-Di- oxyazofarbstoffe, die auf ein Chromatom zwei glei che oder verschiedene Farbstoffmoleküle enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man o-Alkoxy-o'-oxy- azofarbstoffe bei erhöhter Temperatur in Gegen wart organischer Lösungsmittel mit Verbindungen des sechswertigen Chroms unter Reduktion der Chromverbindungen behandelt. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein Lösungsmittel verwen det, das als solches die Verbindungen des sechswer tigen Chroms zu reduzieren vermag.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein nicht reduzierend wirken des Lösungsmittel verwendet und ein Reduktions mittel für die Chromverbindungen zusetzt.