<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 288729 Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes Es wurde gefunden, da.ss man ztt einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den folgenden Formeln
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entsprechen, koba,ltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azo- farbstoff entsteht,
der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält..
Der neue kobaltha.ltige Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser löst und Wolle aus neutralem oder schwach essig saurem Bade in orangeb@raunen Tönen färbt..
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sieh bekannten Methoden her- :;estellt werden., indem man diazotiertes 4- Nitro-2-ami.no-l-o_Yybenzol mit 3,4-Dimethyl- 1-oxybenzol und diazotiertes 4-Nitro-2-amino- 1-oxybenzol mit 1-Phenyl-3-methy1-5-pyrazolon- 3'-sti.lforisäuream;id jeweils in alkalischem Me dium kuppelt..
Die Behandlung mit .den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah- ren in,der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff veniger als ein. Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält.
Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Metho den durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Me- tallisierttng in sehwaeh saurem bis alkalischem. Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig einfache Kobaltsalze, wie Kobaltsulfat oder Kobalt acetat,
gegebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalthydroxy d: <I>Beispiel</I> 14,4 Teile des Farbstoffes aus diazotiert.em 4-1\Titro-2-amino-I-oxybenzol und 3,4-Dimethyl- 1-oxybenzol und 20,9 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-1Nit.ro-2-amino-l-oxybenzol und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyra.zolon-3'=sulfon- säureamid, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filt.erkuchen),
werden in 800 Teilen Wasser unter Zusatz von 8,0 Teilen Natriumhydroxyd gelöst. Nun wird auf 80 erwärmt. und mit 110 Teilen einer Kobalt sulfat,lösung mit einem Kobaltgehalt von \3,95 % versetzt. Nach kurzem Erwärmen auf 85 ist die Komplexbil-dung beendet. Durch Neutrali sieren mit verdünnter Essigsäure und Na- triumchloridmigabe wird der Farbstoff abge schieden.
<B> Additional patent </B> to the main patent no. 288729 Process for the production of a metal-containing azo dye It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained if a mixture of the two monoazo dyes with the following formulas is obtained
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corresponding, koba, oil-releasing agent can act in such a way that a cobalt-containing azo dye is created,
which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes complexed to a cobalt atom ..
The new cobalt-containing dye forms a dark powder that dissolves in water and dyes wool from a neutral or slightly acidic bath in orange-mauve shades.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se: by mixing diazotized 4-nitro-2-ami.no-l-o_ybenzene with 3,4-dimethyl-1-oxybenzene and diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene with 1-phenyl-3-methy1-5-pyrazolone-3'-sti.lforic acid am; id in each case coupled in an alkaline medium.
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced that has less dye per molecule than one. Atom contains cobalt in complex bond.
Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt for one molecule of a dye and / or the metallization is slightly acidic to alkaline. Medium. Simple cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, are expediently used as cobalt releasing agents
optionally also freshly precipitated cobalt hydroxy d: <I> Example </I> 14.4 parts of the dye from diazotized 4-1 \ titro-2-amino-1-oxybenzene and 3,4-dimethyl-1-oxybenzene and 20 , 9 parts of the dye from diazotized 4-1Nit.ro-2-amino-1-oxybenzene and 1-phenyl-3-methyl-5-pyra.zolone-3 '= sulfonic acid amide, both dyes in the form of a moist paste ( Filter cake),
are dissolved in 800 parts of water with the addition of 8.0 parts of sodium hydroxide. Now it is heated to 80. and 110 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of \ 3.95%. After brief heating to 85, the complex formation is complete. The dye is separated out by neutralizing with dilute acetic acid and addition of sodium chloride.