<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 304040. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den folgenden Formeln
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entsprechen, kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Kobalt atom komplex gebunden enthält.
Der neue kobalthaltige Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser löst und Wolle aus neutralem oder schwach essigsau rem Bade in olivstichig grauen Tönen färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden her gestellt werden, indem man diazotiertes 4- Amino-3-oxy-1,1'-diphenylsulfon mit 1-Acetyl- amino-7-oxynaphthalin und mit 1.-Acetoacetyl- aminobenzol-3-sulfonsäureamid jeweils in al kalischem Medium kuppelt.
i Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer . Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Metho den durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Me- tallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig einfache Kobaltsalze, wie Kobaltsulfat oder Kobaltace- tat, gegebenenfalls auch frisch gefälltes Ko- balthydroxyd.
<I>Beispiel:</I> 23 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Amino-3-oxy-1,1'-diphenylsulfon und 1-Ace- tylamino-7-oxynaphthalin und 25,8 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Amino-3-oxy- 1.1'-dinhenvlsulfon und 1-Acetoacetylamino-3- sulfonsäureamid, beide Farbstoffe in Form einer feuehten Paste (Filterkuchen), werden in 800 Teilen Wasser unter Zusatz von 8,0 Teilen Natriumhydroxyd gelöst.
Nun wird auf 80 erwärmt und mit<B>110</B> Teilen einer Kobalt sulfatlösung mit einem Kobaltgeha,lt von ',95% versetzt. Nach kurzem Erwärmen auf 85 ist die Komplexbildung beendet. Durch Neutralisieren mit, verdünnter Essigsäure und Natriumchloridzngabe wird der Farbstoff ab geschieden.
<B> Additional patent </B> to the main patent No. 304040. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using a mixture of the two monoazo dyes having the following formulas
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correspond, allows cobalt-releasing agents to act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bonded to a cobalt atom in a complex.
The new cobalt-containing dye forms a dark powder that dissolves in water and dyes wool from a neutral or slightly acidic bath in olive-tinged gray tones.
The two in the present process serving as starting materials monoazo dyes can be made by methods known per se by diazotized 4-amino-3-oxy-1,1'-diphenylsulfone with 1-acetylamino-7-oxynaphthalene and with 1. Acetoacetyl aminobenzene-3-sulfonic acid amide in each case in alkaline medium couples.
i The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced that has less than one atom of cobalt per molecule of dye in complex. Contains binding. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, give complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Simple cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as the cobalt-releasing agent.
<I> Example: </I> 23 parts of the dye from diazotized 4-amino-3-oxy-1,1'-diphenylsulfone and 1-acetylamino-7-oxynaphthalene and 25.8 parts of the dye from diazotized 4- Amino-3-oxy-1.1'-dinhenyl sulfone and 1-acetoacetylamino-3-sulfonic acid amide, both dyes in the form of a feuehten paste (filter cake), are dissolved in 800 parts of water with the addition of 8.0 parts of sodium hydroxide.
It is now heated to 80 and mixed with <B> 110 </B> parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of 95%. After brief heating to 85, the complex formation is complete. The dye is separated off by neutralizing with dilute acetic acid and adding sodium chloride.