CH295582A - Verfahren zur Herstellung von Acetessigsäuremethylamid. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Acetessigsäuremethylamid.       Es ist bekannt, dass sich     Diketen    mit  Ammoniak sowie mit den verschiedensten  primären und sekundären Aminen zu     Acet-          essigsäureamiden    umsetzen lässt, und es ist  auch bekannt, dass diese     Reaktion    nicht nur  in indifferenten organischen Lösungsmitteln,  sondern auch in Wasser durchgeführt werden  kann.

   Während aber bei der Umsetzung von  aromatischen Aminen mit     Diketen    im allge  meinen keine Schwierigkeit besteht, die er  haltenen     Acetessigsäureamide    abzuscheiden,  ist es im Falle der Umsetzung mit Ammoniak  oder niedrig molekularen     aliphatischen    Ami  nen, wie     112ethylamin    oder     Äthylamin,    mit  grossen Schwierigkeiten verbunden, aus der  erhaltenen wässerigen Lösung das entspre  chende     Acetessigsäureainid    zu isolieren, weil  dieses meist sehr gut löslich ist und weil  überdies beim Eindampfen der verdünnten  Lösung leicht     Zersetzungen    erfolgen können.

    Anderseits wäre es aber sehr wünschbar, das       Diketen    möglichst dort, wo es erzeugt wird,  mit Hilfe einer leicht und sicher zu hand  habenden Reaktion in ein gefahrlos zu trans  portierendes Zwischenprodukt umzuwandeln.  



  Es wurde nun gefunden, dass     Acetessig-          sü,uremethylamid    hergestellt werden     kann,     wenn man     Diketen    auf kohlensaure Salze-des       Methylamins,    nämlich auf das     Carbonat    oder       Bicarbonat    oder z. B. auch auf technische       Mischungen,    welche aus dem     Carbonat    und  dem     Bicarbonat    bestehen, einwirken lässt.    Die Reaktion wird zweckmässig in wässe  rigem Mittel, und zwar z.

   B. derart     durchge-          führt,    dass das     Ammoniumsalz    mindestens zu  Beginn der Reaktion im vorgelegten Wasser  nicht vollständig gelöst ist.     Beim    langsamen  Zufügen von     Diketen    geht dann unter Ent  wicklung von Kohlendioxyd mit der Zeit alles  in Lösung.     Gewünsehtenfalls    kann     in    diese  Reaktionsmischung weiterhin     Ammoniumsalz     und     Diketen        eingetragen    werden. Auf diese  Art und Weise ist es möglich, äusserst kon  zentrierte, z.

   B. bis etwa     80 /oige    wässerige       fiösungen    von     Acetessigsäuremethylamid    zu  erhalten, die haltbar sind und infolge     ihrer     hohen Konzentration kaum grössere Transport  spesen bedingen als das reine Produkt.  



  Die Umsetzung von     Diketen    mit dem       Ammoniumsalz    wird zweckmässig in der Kälte,  z. B. zwischen etwa 0 und 30 , vorteilhaft bei  etwa 10 bis 15 , durchgeführt.  



  Das so erhaltene     Acetessigsäuremethylamid     ist bekannt und kann als Zwischenprodukt  z. B. zur Herstellung von     Pyrazolonen    ver  wendet werden.    <I>Beispiel:</I>    In 155 Teile einer     40 /oigen        Monomethyl-          aminlösung    leitet man bei Raumtemperatur  so lange Kohlendioxyd ein, bis Brillantgelb  papier nur noch schwach gerötet wird. Dann  kühlt man mit Eis auf 0  und tropft unter  Rühren in 11/2 bis 2 Stunden 168 Teile     Dike-          ten    hinzu. Durch     Kühlung    sorgt man dafür,      dass die Temperatur nicht über 10  steigt.

    Man rührt, bis der Geruch nach     Diketen    ver  schwunden ist und erhält so etwa 320 Teile  einer klaren farblosen Lösung, enthaltend  ungefähr 70      /o        Monomethylacetessigamid.    Die  Lösung reagiert neutral und ist geruchlos.     Ihr     Gehalt wird durch     Titration    mit     diazotiertem          o-Anisidin        bestimmt.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Acetessig- säuremethylamid, dadurch gekennzeichnet, dass man Diketen auf kohlensaure Salze des Methylamins einwirken -lässt. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Verwendung von Carbonat. 2.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Verwendung von Bi- carbonat. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, ge kennzeichnet durch die Verwendung eines Gemisches aus Carbonat und Bicarbonat. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Reaktion in wässerigem Medium erfolgt.