DE1271711B

DE1271711B - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim

Info

Publication number: DE1271711B
Application number: DEP1271711A
Authority: DE
Inventors: Abraham Hermanus De Rooij
Original assignee: Stamicarbon BV
Current assignee: Stamicarbon BV
Priority date: 1963-11-30
Filing date: 1964-12-30
Publication date: 1968-07-04
Also published as: CH468358A; BE657773A; FR1419308A; US3335183A; ES307675A1; GB1073248A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. Cl.:

C 07 c

	Deutsche KL:	C07d
DEUTSCHES -^TVK^ PATENTAMT
	Nummer:	120-25
	Aktenzeichen:	12p-5
AUSLEGESCHRIFT	Anmeldetag:	1271711
	Auslegetag:	P 12 71 711.2-42 (St 23159)
1271711	30. Dezember 1964
	4. Juli 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim durch zweistufige Umsetzung von Cyclohexanon mit einer wäßrigen Hydroxylammoniumsulfatlösung bei erhöhten Temperaturen.

Bei der Hydroxylammoniumsulfatherstellung setzt man eine Lösung von Ammoniumnitrit und Ammoniumhydrogensulfit mit SO₂ gemäß der Reaktionsgleichung:

NH₄NO₂ + NH₄HSO₃ + SO₂ -> HON(SO₃NH₄)₂ (1)

zum Ammoniumsalz der Hydroxylamindisulfonsäure um. Die anfallende Lösung wird dann durch die Zugabe einer geringen Menge an Schwefelsäure auf einen pH-Wert von etwa 2 gebracht und erhitzt; dabei tritt Hydrolyse des Ammoniumsalzes der Hydroxylamindisulfonsäure ein, wobei über das Ammoniumsalz der Hydroxylaminmonosulf onsäure entsprechend den Gleichungen :

HON(SO₃NH₄)₂ + H₂O

-> HONHSO₃NH₄ + NH₄ HSO₄ (2)

HONHSO₃NH₄ + H₂O -> NH₂OH · NH₄HSO₄ (3)

das Hydroxylamin-Ammoniumhydrogensulfat und Ammoniumhydrogensulfat erhalten werden. Üblicherweise neutralisiert man die saure Lösung mit Ammoniak und führt mit dem Hydroxylammoniumsalz die Oximierungsreaktion durch, bei der das frei werdende Ammoniumhydrogensulfat mit Ammoniak zu Ammoniumsulfat umgesetzt wird.

Auf diese Weise sind zur Umsetzung des bei den verschiedenen Reaktionen anfallenden Ammoniumhydrogensulfats in Ammoniumsulfat insgesamt je Mol Hydroxylammoniumsulfat theoretisch 2 Mol Ammoniak erforderlich.

Es ist jedoch vorteilhaft, die bei diesen Reaktionen anfallenden Ammoniumhydrogensulfatlösungen, die praktisch eine Lösung von Ammoniumsulfat und freier Schwefelsäure darstellen, als solche zu gewinnen und unter Benutzung des Gehaltes an freier Schwefelsäure weiterzuverarbeiten, d. h. zum Beispiel bei der Aufschließung von Rohphosphat oder bei der Entfernung von Ammoniak aus Kokereigas einzusetzen.

Bekanntlich läßt sich Cyclohexanonoxim mit einer teilweise hydrolysierten Hydroxylaminmonosulfonatlösung bei einem pH-Wert im Bereich von 1,5 bis 3 in einer Stufe herstellen (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 042 575). Im Gegensatz zum vorliegenden Verfahren verläuft die Umsetzung zum Cyclohexanonoxim in diesem bekannten Verfahren nicht quantitativ, und es werden lediglich Ausbeuten von maximal 95 % erzielt. Auch kann man (s. britische Patentschrift 894135) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim

Anmelder:

Stamicarbon N. V., Heerlen (Niederlande)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, 8000 München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:
Abraham Hermanus de Rooij,
Geleen (Niederlande)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 30. Dezember 1963 (302 789)

in zwei Stufen Cyclohexanonoxim aus Cyclohexanon und einer Lösung von Hydroxylammoniumsulfat herstellen, indem man in der ersten Stufe Cyclohexanon im Überschuß mit einer sauren Hydroxylammoniumsulfonatlösung behandelt und in der zweiten Stufe die nicht umgesetzte Menge an Cyclohexanon jetzt mit einem Überschuß von Hydroxylammoniumsulfatlösung umsetzt, die organische Oximphase von der wäßrigen Lösung abtrennt und die Lösung neutralisiert. Im Gegensatz dazu wird gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung eine Lösung erhalten, die freie Schwefelsäure enthält.

Demnach betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim durch Reaktion von Cyclohexanon mit einer wäßrigen Lösung von Hydroxylammoniumsulfat bei erhöhten Temperaturen, wobei in der ersten Stufe mit einem Überschuß an Cyclohexanon gearbeitet wird, danach die das geschmolzene Oxim enthaltende Schicht abgetrennt und diese in der zweiten Stufe bei einem pH-Wert von etwa 4,5 mit überschüssigem Hydroxylammoniumsulfat umgesetzt wird, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in der ersten Stufe in Gegenwart einer Ammoniumsulfat-Ammoniumhydrogensulfat-Pufferlösung in einem pH-Bereich von 1,5 bis 3 durchführt.

Zur Erreichung z. B. eines pH-Wertes von etwa 1,8 muß nach der ersten Verfahrensstufe das Molverhält-

809 568/577

3 4

nis von Ammoniumsulfat zu Ammoniumhydrogen- über die Leitung 13 abgeführten wäßrigen Schicht

sulfat in der Reaktionslösung etwa 1:1 betragen. mittels Extraktion noch gelöstes Oxim und Hydroxyl-

Das Verfahren nach der Erfindung wird an Hand ammoniumsalz abzutrennen, wobei als Extraktions-

der F i g. 1 und 2 näher erläutert. mittel Cyclohexanon verwendet wird, das über die

F i g. 1 bezieht sich auf ein Verfahren zur Her- 5 Leitung 4 zugeführt wird und anschließend über die

stellung von Cyclohexanonoxim, bei welchem eine Vorrichtung A₀, Leitung 4^a, Abscheider S₀ und Lei-

neutralisierte Ammoniumsulfat- und Hydroxylammo- tung4^ft in die Vorrichtung A₁ geführt wird,

niumsulfatlösung eingesetzt wird, während gemäß der In die Vorrichtung A₁ wird über die Leitung 1

Arbeitsweise nach F i g. 2 von einer sauren, Ammo- eine Hydroxylammoniumsulfatlösung, die zudem

niumhydrogensulfat und Hydroxylammonmmsulfat io Ammoniumhydrogensulfat enthält, eingeführt,

enthaltenden Lösung ausgegangen wird. Zugleich wird durch die Leitung 12 die im Ab-

Nach dem Schema der F i g. 1 erfolgt die Oximie- scheider S_& angefallene Ammoniumhydrogensulfat und rungsreaktion in zwei hintereinander geschalteten Ammoniumsulfat enthaltende, wäßrige Schicht heran-Vorrichtungen A₂ und A₃, denen je ein Abscheider S₂ geführt, wodurch der pH-Wert der Lösung auf einen und ,S₃ nachgeschaltet ist, in denen das gebildete 15 Wert im Bereich von 1,5 bis 1,8 eingestellt wird. Oxim als organische Phase von der wäßrigen Schicht Durch die Leitung 4^b wird Cyclohexanon zugegeben, abgetrennt wird. Die Vorrichtung A₁ und der zu- Das Reaktionsgemisch, in dem die Oximbildung gehörige Abscheider S₁ dienen dazu, aus der aus dem bereits zu 85 % stattgefunden hat, fließt dann über die Abscheider S₂ über die Leitung 12 abgezogenen wäß- Leitung 5 in den Abscheider 1S₁. Die aus geschmolzerigen Lösung das noch gelöst enthaltene Oxim und 20 nem Oxim und einer geringen Menge an Cyclohexanon Hydroxylammoniumsalz zu extrahieren; hierzu wird bestehende, organische Schicht fließt durch die Leiüber die Leitung 4 Cyclohexanon als Extraktionsmittel tung 6 in die Vorrichtung A₂, in der die Lösung über zugeführt. Das in der Vorrichtung A₁ gebildete die Leitung 2 mit weiterer Hydroxylammoniumsulfat-Gemisch fließt durch die Leitung 5 in den Abscheider S₁ lösung und durch die Leitung 19 mit vom Abscheider Q und trennt sich in zwei Schichten. Die Cyclohexanon- 25 stammender Ammoniumsulfatlösung versetzt wird, schicht wird über die Leitung 6 in Vorrichtung A₂ Außerdem geht dieser Vorrichtung noch durch die übergeführt. In diese Vorrichtung wird ferner über die Leitung 11 die im Abscheider S₃ abgetrennte, wäßrige Leitung 2 eine Lösung, bestehend aus Hydroxyl- Schicht zu; das Reaktionsgemisch der Vorrichtung A₂ ammoniumsulfat und Ammoniumsulfat, eingeführt. besitzt einen pH-Wert von etwa 2,8. Das Reaktions-Die Temperatur des Reaktionsgemisches ist derart, 30 gemisch fließt durch die Leitung 7 in den Abscheider S₂. daß das gebildete Oxim flüssig bleibt. Der Vorrichtung Die aus geschmolzenem Oxim und einer geringen A₂ wird weiter noch über die Leitung 11 die in dem Menge an Cyclohexanon bestehende organische Schicht Abscheider S₃ gebildete wäßrige Schicht, d. h. eine wird über die Leitung 8 in die Vorrichtung A₃ überLösung von Ammoniumsulfat, zugeführt; der pH- geführt. In diese wird weiter durch die Leitung 3 Wert des Reaktionsgemisches liegt im Bereich von 35 Hydroxylammoniumsulfatlösung und aus dem Be-1,7 bis 2,0. Das Reaktionsgemisch wird über die hälter 23 so viel Ammoniakwasser zugegeben, daß Leitung 7 in den Abscheider S₂ übergeführt, die der pH-Wert der Lösung etwa 4,5 beträgt. Bei diesem organische Phase, in der sich noch geringe Mengen an pH-Wert verläuft die Umsetzung zum Oxim nahezu Cyclohexanon befinden, wird über Leitung 8 in die vollständig (Ausbeute 99,99%)· Nach der Reaktion Vorrichtung A₃ eingebracht. In diese wird über 40 leitet man das Reaktionsgemisch durch die Leitung 9 Leitung 3 noch eine geringe Menge an Hydroxyl- in den Abscheider S₃. Die aus geschmolzenem Oxim ammoniumsulfat zugegeben. Durch einen Zusatz bestehende Schicht wird durch die Leitung 10 abvon aus dem Behälter 23 herangeführtem Ammoniak- gezogen. Die wäßrige Ammoniumsulfatlösung läßt wasser wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf man über die Leitung 11 wieder in die Vorrichtung A₂ 4,5 eingestellt. 45 zurückfließen. Die im Abscheider S₁ gebildete wäßrige

Das Reaktionsgemisch wird über die Leitung 9 in Schicht, welche im Gegensatz zu den aus den Abden Abscheider 1S₃ eingebracht, in dem es sich in zwei scheidern S₂ und S₃ abgehenden, wäßrigen Lösungen Schichten auftrennt. Die Cyclohexanonoximschicht infolge des niederen pH-Werts außer Ammoniumwird über die Leitung 10 abgezogen. sulfat und Ammoniumhydrogensulfat auch noch

Die in dem Abscheider S₁ gebildete wäßrige Schicht, 50 gelöstes Oxim und Hydroxylammoniumsalz enthält, die eine Lösung aus Ammoniumhydrogensulfat und wird durch die Leitung 13 in die Vorrichtung A₀ Ammoniumsulfat darstellt, strömt über die Leitung 13 geführt und wird mit Cyclohexanon extrahiert, um in die Destillierkolonne B, in welcher das sich noch in anschließend im Abscheider SO wieder von der organi-Lösung befindliche Cyclohexanon mit durch die sehen Schicht getrennt zu werden. Die wäßrige Lösung Leitung 16 eintretendem Dampf abgetrieben wird; 55 fließt durch die Leitung 13^a in die Destillierkolonne B, das so zurückgewonnene Cyclohexanon wird über die in der das gelöste Cyclohexanon mit über die Leitung 16 Leitung 14 wieder in die Leitung 4 zurückgeführt. Die eintretendem Wasserdampf abgetrieben wird. Dieses die Destillierkolonne B über die Leitung 15 verlassende Cyclohexanon wird durch die Leitung 14 zurücksaure Lösung von Ammoniumhydrogensulfat und geführt. Die die Destillierkolonne B verlassende Ammoniumsulfat eignet sich z. B. für die Absorption 60 Lösung wird durch die Leitung 15 in den Verdampfer P von Ammoniak aus Kokereigas. übergeführt.

Gemäß dem Schema von F i g. 2 erfolgt die Reak- Der Wasserdampf entweicht durch die Leitung 18.

tion in drei hintereinandergeschalteten Vorrichtun- Die im Verdampfer P gebildete Suspension von

gen A₁, A₂ und J₃; die in jeder Vorrichtung anfallende Ammoniumsulfatkristallen in konzentrierter Lösung

organische Schicht wird in den nachgeschalteten Ab- 65 strömt über die Leitung 17 in den Abscheider Q;

scheidern S₁, S₂ und 1S₃ abgetrennt. die ausgeschiedene Kristallmasse wird durch die

Die Vorrichtung A₀ mit dem nachgeschalteten Ab- Leitung 19 der Vorrichtung A₂ zugeführt. Die Mutterscheider S₀ dient dazu, aus der aus dem Abscheider S₁ lauge strömt über die Leitung 20 in das Kristallisations-

5 6

gefäß R, das dort abgeschiedene, aus Ammonium- bestehende obere Schicht durch die Leitung 10 ab-

sulfat und Ammoniumhydrogensulfat bestehende Ge- gezogen.

misch fließt über die Leitung 21 wieder zurück in den Die im Abscheider S₃ gebildete wäßrige Schicht

Verdampfer P. Die das Kristallisationsgefäß R durch wird durch die Leitung 11 in die Vorrichtung A₁,

die Leitung 22 verlassende Mutterlauge eignet sich 5 übergeführt.

z. B. zum Aufschließen von Rohphosphat oder zur Die im Abscheider S₂ anfallende wäßrige Lösung,

Absorption von Ammoniak aus Kokereigas. bestehend aus

Man kann auch die Lösung weiter eindampfen und ~~ _Λ, , _MlJ .-.„ _χπ_τ

j 1-ijj.A · ι ι ic i TTi ^ IVlOl iNrloUri · iNJti/

das gebildete Ammoniumhydrogensulfat zur Umlage-

*-^ · τι ι

rung von Oxim zu Laktam benutzen. io .~ , ,, , i™

_Ώ . . , . 13MoINH₄NO₃,

^BeisP^ie11 2,6MolOxim,

Gemäß dem in F i g. 1 enthaltenen Schema geht 2201 Mol H₂O,

der Vorrichtung Λ₂ - in der ersten Stufe der Oxim- _{fließt durch} ^ ^ ^ _{dem Extraktio fäß} ^

herstellung - über die Leitung 6 eine aus _{zu und wifd dort} ^ «^ _Mq1 ^ _die £_itung *

78 Mol Cyclohexanon, zugeführtem Cyclohexanon vermischt. Das Gemisch

24,6 Mol Oxim, wird in den Abscheider -S₁ abgelassen. Die im wesent-

1,6 Mol NH₄HSO₄, liehen aus Cyclohexanon bestehende obere Schicht

20 Mol H₂O ao mit niedrigem Oximgehalt tritt über die Leitung 6 in

. . . .τ·· »u j· τ -^ /» · τ- die Vorrichtung A« ein. Die im Abscheider 1S₁ gebildete

bestehende Losung, über die Leitung 2 eine Losung aus _{wäMge Lös} Jg _g^ _{durch dje Leitung} ^ ^ _Destü.

87 Mol NH₂OH · NH₄HSO₄, lierkolonne B zu.

108,3 Mol (NH₄)₂SO₄, Ein aus destilliertem Cyclohexanon und Wasser 11,31 Mol NH₄NO₃, 25 (0,2 Mol + 1 Mol H₂O) bestehendes Gemisch fließt

7,4 Mol NH₃, über die Leitung 14 in die Leitung 4 zurück.

1814 Mol H₂O Aus der Destillierkolonne B wird über die Leitung 15

und über die Leitung 11 eine Lösung, bestehend aus ^{eme Losun}S ^von

_188M , ,T.TTT ν _Qri 80 Mol NH₄HSO₄, 28,8 Mol (NH₄)₂SO₄, 30 _lu - _M , * . *

2 Mol NH₂OH · NH₄HSO₄, 13 Mol NH NO

1,69 Mol NH₄NO₃, " ^o NH₄NO₃,

Mol H₂O, ^{22Ü3 Mo1 Häü}

zu. abgezogen.

Der pH-Wert des Gemisches in der Vorrichtung A₂ ³⁵ . °%** f¹^oben beschriebenen Verfahren hat sich

beträgt 2,2 bis 2,3. Aus der Vorrichtung A_z wird da Jf ¹⁰° ¥^o1 HydroxylammomumsuHat nur 20 Mol

Reaktionsgemisch über die Leitung? in den Ab- Ammoniumsulfat gebildet wahrend der Anteil an

scheider S₂ abgezogen, und von dort wird die im ^r Saure in Hohe von 80 Mol Ammonmmhydrogen-

wesentlichen aus Oxim bestehende organische Phase ^{sulfat fur weitere} Verwendungszwecke verfugbar ist.

wesentlichen aus Oxim bestehende organische Phase ₄₀

durch die Leitung8 in die VorrichtungA₃ geleitet. Beispiel 2

Die organische Phase weist folgende Zusammensetzung _{Entsprechend dem S(},_{hema von Fig}._{2 wird der}

Vorrichtung A₁ über die Leitung 4^b eine Lösung,

11 Mol Cyclohexanon, bestehend aus

89.1 Mol Oxim, 45 -„ _Λ , , ^, , ,

1,6 Mol NH₄HSO₄, l\ JJo Cyclohexanon,

WiWnI U Π ^{26 Mo1} °^Xlm'

^ 35MoIH₂O. 1,6 Mol NH₄HSO₄,

Über die Leitung 3 geht der Vorrichtung A₃ eine 20 Mol H₂O,

Hydroxylammoniumsulfatlösung, bestehend aus , .., ,. _T .^ ^ . , _TT , , .

50 über die Leitung 1 eme von der Hydroxylammsyn-

13 Mol NH₂OH · NH₄HSO₄, these D stammende Lösung von

16.2 Mol (NHi)₂SO₄, . _λ, , _M 1,69 Mol NH₄NO₃, I? ^,⁰J ^ 11 Mol NH ⁸⁵'^{4 Mo1}

Mol H O S₅ ^X·^{4 Mo1}

//1MOiH₂U 55 9,10 Mol NH₄NO₃,

und von Behälter 23 Ammoniakwasser in einer 847 Mol H₂O

Menge von _und ^_ei _dj_e L_ei_tung 12 eine Lösung, bestehend aus

11,5 Mol NH₃ und _n , ,_TTJ _„ _XTT, „_c_

45 Mol H O zu 60 ^{10 Mo1 NH}2°^H * NH₄HSO₄,

45 Mol H₂U zu. 60 _{39 44 Mol NHHS}o

₄₄

Der pH-Wert des Reaktionsgemisches beträgt hier 198,95 Mol (NH₄)₂SO₄,

4,3 bis 4,5. Aus der Vorrichtung A₃ wird über die 3,90 Mol NH₄NO₃,

Leitung 9 das Reaktionsgemisch in den Abscheider £3 1435 Mol H₂O,

geführt, und von dort wird die aus _{6 ZU}g_eführt

99,99 Mol Oxim, Der pH-Wert des Reaktionsgemisches beträgt 1,6.

0,01 Mol Cyclohexanon, Aus der Vorrichtung wird das Reaktionsgemisch

27 Mol H₂O durch die Leitung 5 in den Abscheider S₁ übergeführt,

Claims

7 8

und von dort wird eine im wesentlichen aus Oxim 200,35 Mol (NHJ₂SO₄,

bestehende, obere Schicht mit nachfolgender Zu- 13,0 Mol NH₄NO₃,

sammensetzung: 4 Mol Oxim,

81,35 Mol Oxim, ^{2346 Mo1 H}*⁰>

20 Mol Cyclohexanon, ⁵ . , ... ,. _T . *„ . ,. ,_r . ,

1 2 Mol NH HSO ^{w r ie} Leitung 13 m die Vorrichtung A₀ über-

14MoI H O * *' geführt und mit durch die Leitung4 zugeführtem

² ' Cyclohexanon (100,2 Mol) umgesetzt. Das Gemisch

über die Leitung 6 der Vorrichtung A₂ zugeführt. wird durch die Leitung 4^a in den Abscheider S₀

In die Vorrichtung A₂ wird durch die Leitung 2 io abgezogen, aus dem die im wesentlichen aus Cyclo-

eine Hydroxylammoniumsulfatlösung, bestehend aus hexanon bestehende Schicht durch die Leitung 4^b in

22MoINH₂OH-NH₄HSO₄, die Vorrichtung Λ übergeführt wird.

26,84 Mol NH₄HSO₄, . ^D* hydroxylammoniumsalz- und oximfreie waß-

0 44 Mol (NH ) SO ^nge Schicht S^ent durch die Leitung 13^a der Destilher-286 Mol NH NO *' ¹⁵ kolonne B ^zu> i^Q der 0,2 Mol Cyclohexanon und

2662Mol HO*³' ^ ^⁰^ ^^{2υ m}** ^durcfl die Leitung 16 eintretendem

' ² ' Dampf abdestilliert und anschließend über die Leitung

durch die Leitung 11 wird die vom Abscheider S₃ 14 in die Leitung 4 zurückgeführt werden,

kommende wäßrige Lösung, bestehend aus Aus der Destillierkolonne B wird die Lösung, die

1 m A/trA xtw nw xrw HQn ²⁰ i^m wesentlichen Ammoniumsulfat und Ammonium-18 51 Mol ("NH ) SO hydrogensulfat enthalt, über die Leitung 15 in den

l'o4 Mol NH NO *' Verdampfer P geführt. Das verdampfte Wasser wird

0,05 Mol Oxim ^{zum Teü} (⁹⁰° ^Mo1) ^{durch die Leitun}§^{18a der Vor}"

1818 Mol H O ' richtung A₂ zugeführt, während der Rest (872 Mol)

² ' 25 über die Leitung 18 abgezogen wird.

und durch die Leitung 19 wird eine aus dem Ab- Die im Verdampfer P gebildete Kristallsuspension

scheider Q kommende Ammoniumsulfatkristallsuspen- wird im Abscheider Q aufgetrennt. Die abgeschiedene

sion [180 Mol (NHJ₂SO₄, 101 Mol H₂O] und aus Suspension [180 Mol (NHJ₂SO₄, 101 Mol H₂O] tritt

der Leitung 18^a werden 900 Mol H₂O eingeleitet. durch die Leitung 19 in die Vorrichtung A₂ ein. Die

Der pH-Wert des Reaktionsgemisches beträgt 2,4; 30 Mutterlauge wird im Kristallisationsgefäß R unter

das Reaktionsgemisch fließt durch die Leitung 7 in Abscheidung eines Ammoniumsulfat-Ammoniumhy-

den Abscheider S₂. Die den Abscheider .S₂ verlassende drogensulfat-Gemisches (150 Mol NH₄HSO₄,150 Mol

obere Oximschicht fließt durch die Leitung 8 in die (NHJ₂SO₄, 95 Mol H₂O] weitergekühlt; diese Masse

Vorrichtung A₃. Diese Oximschicht weist folgende wird durch die Leitung 21 in den Verdampfer P

Zusammensetzung auf: 35 zurückgeführt.

93,05 Mol Oxim, Über die Leitung 22 wird eine aus

7 Mol Cyclohexanon, 200,84 Mol NH₄HSO₄, 1,6 Mol NH₄HSO₄, 20,35 Mol (NHJ₂SO₄,

35 Mol H₂O. 13,0 Mol NH₄NO₃,

^ ir ■ t. λ _α· ο -ι. λ- τ · -> · ⁴° ⁵⁷=^{5 Μο1} H₂O Der Vorrichtung A₃ fließt über die Leitung 3 eine aus

8 Mol NH₂OH . NH₄HSO₄, Ϊ'^^λλ^^ ^abgef^0ge _o ⁿ: ^{Auf di}?f ^^ίϊ**

9 76 Mol NH HSO ^Je ^ Oxim der Sauregehalt von 200 Mol o'l6 Mol (NH ) SO*' NH₄HSO₄ für andere Zwecke zur Verfügung, was l'o4 Mol NH NO *' ^{45 e}*^ne beträchtliche NH₃-Einsparung bedeutet.

96,8MoIH₂O Patentanspruch:

bestehende Hydroxylammoniumsulfatlösung und aus Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonxim

dem Behälter 23 Ammoniakwasser (18,35MoI NH₃, durch Reaktion von Cyclohexanon mit einer

70 Mol H₂O) zu. Auf diese Weise wird ein pH-Wert _5o wäßrigen Lösung von Hydroxylammoniumsulfat

von etwa 4,4 eingestellt. Das Reaktionsgemisch wird bei erhöhten Temperaturen, wobei in der ersten

durch die Leitung 9 in den Abscheider S₃ abgezogen; stufe mit einem Überschuß an Cyclohexanon

die dort entstehende obere Oximschicht mit nach- gearbeitet wird, danach die das geschmolzene

folgender Zusammensetzung: Oxim enthaltende Schicht abgetrennt und diese in

99,99 Mol Oxim, 55 der zweiten Stufe bei einem pH-Wert von etwa 4,5

0,01 Mol Cyclohexanon, ¹^ überschüssigem Hydroxylammoniumsulfat um-

27 Mol H₂O, gesetzt wird, dadurch gekennzeichnet,

. , .., ,.,..' „„ , daß man die Umsetzung in der ersten Stufe in

wird über die Leitung 10 abgetrennt Gegenwart einer Ammoniumsulfat-Ammonium-

Die waßnge Schicht wird durch die Leitung 11 m _6o hydrogensulfat-Pufferlösung in einem pH-Bereich

die yornchtang ^₂ zurückgeführt. Die im Abschei- _von ^_{5 bis} 3 _{durchgeführt}

der S₁ gebildete wäßrige Schicht mit folgender Zu-

sammensetzung: _{In Betracht gezO}g_ene Druckschriften:

22 Mol NH₂OH · NH₄HSO₄, Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 081 884,1 042 575;

184,44 Mol NH₄HSO₄, 65 britische Patentschrift Nr. 894 135.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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