Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. 1;s wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Monoazofarbstoff gelangt, -wenn man diazotierte 4-Nit.ro-2-amino-l-oxvbenzol-6- 11ul fons:iure mit der Verbindung der Formel
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vereinigt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zu stande ein schwarzes Pulver dar, das sieh in verdünnter Natriumearbonatlösung mit blau violetter, in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst und Wolle aus essigsaurem Bade in graublauen Tönen färbt., die durch Naehehromieren in ein Grün von sehr guten Eehtheitseigensehaften übergehen. Der Farb stoff eignet. sieh vorzüglieh zum Färben nach dem Einbadchromierverfahren, wobei eben falls echte Grüntöne erhalten werden.
Die beim vorliegenden Verfahren als Kupplungskomponente dienende Verbindung der angegebenen Formel kann nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. indem man ein Mol Cvanurhalogenid, vorzugs weise Cvanurcblorid, mit. einem Mol 1-Amino- 7-oxvna.phthalin und mit zwei --Hol Mono- met.hylarnin kondensiert. Hierbei nimmt man zweckmässig zuerst. die Kondensation mit dem l.-Aniino-7-oxvnaphthalin vor.
Zweckmässig wird die Kondensation in wässerigem Medium und in Gegenwart oder unter Zusatz sälir e bindender Mittel ausgeführt. Es ist. im allge meinen vorteilhaft, das Cyanurhalogenicl allge meinen möglichst, feinverteilter Form zur Reaktion zu bringen.
Die Kupplung erfolgt beim vorliegenden Verfahren zweckmässig in alkalischem Me dium. Im allgemeinen wird die Kupplung be- gänstigt durch den Zusatz von Pvridin oder vorzugsweise Äthanol.
<I>Beispiel:</I> 23,4 Teile 4-Nitro ?-amino-l-oxybenzol-6- sulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser und 5 Teilen 30 o/oiger Salzsäure suspendiert und unter Aussenkühlung mit 25 Volumteilen 4n- Natriumnitrit bei 5 bis 10 diazotiert. Die Di- azolösung wird mit so viel Natriumcarbonat versetzt, dass kongoneutrale Reaktion eintritt.
und dann mit einer Suspension von 31 Teilen der Verbindung
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in 250 Volumteilen Alkohol, 25 Teilen Na- triumcarbonat und 4 Teilen Natriumhdroxvd vereinigt. 21-lan rührt bei 8 bis 10 bis zur Be endigung der Kupplung.
Dann wird mit Was ser auf 1000 Volumteile verdünnt, die Haupt menge des Alkohols durch Erwärmen abde- stilliert und der Farbstoff durch Zugabe von 10 Teilen Natriumehlorid pro 100 Raumteile Kupplungsgemisch ausgefällt. Nach dem Er kalten wird filtriert, mit 10 o/oiger N atr ium- ehloridlösung ausgewaschen und getrocknet.
Zur Reinigung kann der Farbstoff in ver dünnter Natriumcarbonatlösung heiss gelöst, filtriert und mit Natriumchlorid wieder aus gefällt. werden.
Die als Kupplungskomponente verwendete, der angegebenen Formel entsprechende Tri- azinverbindung kann wie folgt hergestellt werden 15,9 Teile 1-Amino-7-oxynaphthalin wer den in 500 Teilen Wasser und 10 Volumteileil 10n-Salzsäure bei 80 bis 85 gelöst. Die Lösung wird dann auf 60 gekühlt und unter gutem Rühren mit. 18,1 Teilen Cy anurchlorid, die in 50 Voluniteilen Aceton warm gelöst wurden, versetzt.
Nach etwa. 10 Minuten wird die Sus pension mit Mefhylamin versetzt, bis deutlich alkalische Reaktion gegenüber Brillantgelb auftritt. Die Suspension wird nun weitere 1? Stunden bei Raumtemperatur gerührt,. wobei die Reaktion immer alkalisch gegenüber Bril lantgelb bleiben soll. Nötigenfalls muss etwas Methylainin nachgegeben werden.
Das Reaktionsgemisch wird nun filtriert und mit Wasser ausgewaschen. Dann wird der Rückstand in 500 Teilen Wasser und 50 Vo- lumteilen 30o/oiger Salzsäure suspendiert und intensiv verrührt. Hierauf wird wieder fil triert -und mit. Wasser gewaschen.
Zur Reinigung kann das erhaltene hell graue Kondensationsprodukt in Alkohol ge- löst. und durch Verdünnen mit asser wieder ausgefällt werden.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that a valuable monoazo dye is obtained if diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxvbenzene-6-sulfonic acid is used with the compound of the formula
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united.
When dry, the new dye is a black powder that dissolves in a dilute sodium carbonate solution with blue-violet, in concentrated sulfuric acid with red, and colors wool from acetic acid bath in gray-blue tones, which when chromated close to a green with very good integrity properties pass over. The dye is suitable. see excellent for dyeing by the single bath chrome plating process, which also gives real green tones.
The compound of the formula given which is used as a coupling component in the present process can be prepared by methods known per se, e.g. B. by one mole of Cvanurhalogenid, preferably, Cvanurcblorid with. one mole of 1-amino-7-oxvna.phthalin and condensed with two -hol monomet.hylamine. It is useful to take it first. the condensation with the 1.-amino-7-oxynaphthalene.
The condensation is expediently carried out in an aqueous medium and in the presence or with the addition of a binding agent. It is. In general, it is advantageous to react the cyanuric halogenic oil in a finely divided form as possible.
In the present process, the coupling is advantageously carried out in an alkaline medium. In general, the coupling is facilitated by the addition of pvridine or, preferably, ethanol.
<I> Example: </I> 23.4 parts of 4-nitro? -Amino-1-oxybenzene-6-sulfonic acid are suspended in 100 parts of water and 5 parts of 30% hydrochloric acid and, with external cooling, with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite diazotized at 5 to 10. Sodium carbonate is added to the diazo solution so that a Congo-neutral reaction occurs.
and then with a suspension of 31 parts of the compound
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combined in 250 parts by volume of alcohol, 25 parts of sodium carbonate and 4 parts of sodium hydroxide. 21-lan stirs at 8 to 10 until the clutch ends.
It is then diluted to 1000 parts by volume with water, the main amount of the alcohol is distilled off by heating and the dye is precipitated by adding 10 parts of sodium chloride per 100 parts by volume of the coupling mixture. After cooling, it is filtered, washed with 10% sodium chloride solution and dried.
For cleaning, the dye can be dissolved in a hot dilute sodium carbonate solution, filtered and precipitated with sodium chloride. will.
The triazine compound used as the coupling component and corresponding to the formula given can be prepared as follows: 15.9 parts of 1-amino-7-oxynaphthalene are dissolved in 500 parts of water and 10 parts by volume of 10N hydrochloric acid at 80-85. The solution is then cooled to 60 and with good stirring. 18.1 parts of cyanuric chloride, which were dissolved warm in 50 parts by volume of acetone, were added.
After about. Mefhylamine is added to the sus pension for 10 minutes until a clearly alkaline reaction to brilliant yellow occurs. The suspension is now another 1? Stirred for hours at room temperature. whereby the reaction should always remain alkaline compared to brilliant yellow. If necessary, a little methyline must be added.
The reaction mixture is then filtered and washed out with water. The residue is then suspended in 500 parts of water and 50 parts by volume of 30% hydrochloric acid and vigorously stirred. It is then filtered again - and with it. Water washed.
For cleaning, the light gray condensation product obtained can be dissolved in alcohol. and can be precipitated again by dilution with water.