Verfahren zur Herstellung eines Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen llonoazofarbstoff gelangt, wenn man diazotierte 4-Nitro-2-amino-l-oxy 1´1j19,11 sulfonsäure mit der Verbindung der Formel
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vereinigt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zu stande ein schwarzes Pulver dar, das sich in verdünnter Natriumcarbonatlösung mit blau violetter, in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst und Wolle aus essigsaurem Bade in graublauen Tönen färbt, die durch Nachehromieren in ein Grün von sehr guten Echtheitseigenschaften übergehen. Der Farb stoff eignet. sich vorzüglich zum Färben nach dem Einbadchromierverfahren, wobei eben falls echte Grüntöne erhalten werden.
Die beim vorliegenden Verfahren als Kupplungskomponente dienende Verbindung der angegebenen Formel kann nach an sich be-. kannten Methoden hergestellt werden, z. B. in dem man ein Mol Cyanurhalogenid, vorzugs- weise Cyanurchlorid, mit einem --NIo1 1-Amino- 7-oxynaphtlialin, einem Mol. llono-n-butylamin und einem 11o1 Ammoniak kondensiert.
hier bei nimmt man zweckmässig zuerst die Kon- densation mit, dem l.-Aniino-7-oxi#naplitlialici vor. Zweckmässig wird die Kondensation in wässerigem Medium und in Gegenwart oder unter Zusatz säurebindender Mittel ausge führt. Es ist im allgemeinen vorteilhaft, das Cyanurhalogenid in möglichst feinverteilter Form zur Reaktion zu bringen.
Die Kupplung erfolgt beim vorliegenden Verfahren zweckmässig in alkalischem Me dium. Im allgemeinen wird die Kupplung be günstigt durch den Zusatz von Pyridin oder vorzugsweise Äthanol. <I>Beispiel:</I> 23,4 Teile 4-Nitro-2-amino-l-o--xyrbenzol-6- sulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser und 5 Teilen 30 o/oiger Salzsäure suspendiert und unter Aussenkühlung mit 25 Volumteilen 4n Natriumnitrit bei 5 bis 10 diazotiert. Die Di- a.zolösung wird mit so viel Natriumearbonat versetzt,
dass kongoneutrale Reaktion eintritt, und dann mit einer Suspension von 35 Teilen der Verbindung
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in 250 Volumteilen Alkohol, 25 Teilen Na- triumearbonat und 4 Teilen Natriumhydrozyd vereinigt. Man rührt bei 8 bis 10 bis zur Be- endigiing der Kupplung.
Dann wird mit Was ser auf 1000 Volumteile verdünnt, die Haupt menge des Alkohols durch Erwärmen abdestil- i liert und der Farbstoff durch Zugabe von 10 Teilen I\Tatriumehlorid pro 100 Raumteile Kupplungsgemisch ausgefällt. Nach dem Er kalten wird filtriert, mit 10 o/oiger Natrium chloridlösung ausgewaschen und getrocknet. Zur Reinigung kann der Farbstoff in ver dünnter Natriumcarbonatlösung heiss gelöst, filtriert und mit Natriumchlorid wieder aus gefällt werden.
Die als Kupplungskomponente verwendete, der angegebenen Formel entsprechende Tri- azinverbindung kann wie folgt hergestellt werden 15,9 Teile 1-Amino-7-oxynaphtlialin wer den in 500 Teilen Wasser und 10 Volumteilen 10n-Salzsäure bei 80 bis 85 gelöst. Die Lö sung wird dann auf 60 gekühlt und unter gutem Rühren mit 18,4 Teilen Cyanurchlorid, die in 50 Volumteilen Aceton warm gelöst wurden, versetzt.
Nach etwa 10 Minuten wird die Suspension mit 7,3. Teilen n-Butylamin versetzt und während weiteren 30 Minuten ge rührt. Anschliessend wird die etwa 25 bis 30 warme Lösung mit wässerigem Ammoniak bis zur bleibenden brillantgelb-alkalischen Reak tion versetzt. Die Suspension wird während weiteren 12 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt.
Das Reaktionsgemisch wird nun filtriert und mit Wasser ausgewasehen. Dann wird der Rückstand in 500 Teilen Wasser und 50 Vo- lumteilen 30 o/oiger Salzsäure suspendiert und intensiv verrührt. Hierauf wird wieder fil triert und mit Wasser gewaschen.
Zur Reinigung kann das erhaltene hell- .-raue Kondensationsprodukt in Alkohol -e löst und durch Verdünnen mit. Wasser wieder ausgefällt werden.
Process for the preparation of a monoazo dye. It has been found that a valuable llonoazo dye is obtained if diazotized 4-nitro-2-amino-l-oxy 1'1j19,11 sulfonic acid is used with the compound of the formula
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united.
When dry, the new dye is a black powder that dissolves in dilute sodium carbonate solution with blue-violet color, in concentrated sulfuric acid with red color and dyes wool from acetic acid bath in gray-blue tones, which are transformed into a green with very good fastness properties when remodeled . The dye is suitable. excellent for dyeing using the single-bath chrome plating process, which also gives real green tones.
The compound of the formula given which is used as a coupling component in the present process can be per se. known methods are produced, e.g. B. by condensing one mole of cyanuric halide, preferably cyanuric chloride, with one --NIo1 1-amino- 7-oxynaphthialine, one mole of llono-n-butylamine and one 11o1 ammonia.
In this case, it is expedient to first take the condensation with it, the 1.-aniino-7-oxi # naplitlialici. The condensation is expediently carried out in an aqueous medium and in the presence or with the addition of acid-binding agents. It is generally advantageous to react the cyanuric halide in as finely divided form as possible.
In the present process, the coupling is advantageously carried out in an alkaline medium. In general, the coupling is favored by the addition of pyridine or, preferably, ethanol. <I> Example: </I> 23.4 parts of 4-nitro-2-amino-lo-xyrbenzene-6-sulfonic acid are suspended in 100 parts of water and 5 parts of 30% hydrochloric acid and, with external cooling, with 25 parts by volume of 4N Sodium nitrite diazotized at 5 to 10. Sodium carbonate is added to the di-a.zo solution
that a congo-neutral reaction occurs, and then with a suspension of 35 parts of the compound
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combined in 250 parts by volume of alcohol, 25 parts of sodium carbonate and 4 parts of sodium hydroxide. The mixture is stirred at 8 to 10 until the coupling has ended.
Then it is diluted to 1000 parts by volume with water, the main amount of alcohol is distilled off by heating and the dye is precipitated by adding 10 parts of sodium chloride per 100 parts by volume of coupling mixture. After the cold it is filtered, washed with 10% sodium chloride solution and dried. For cleaning, the dye can be dissolved in a hot dilute sodium carbonate solution, filtered and precipitated with sodium chloride.
The triazine compound used as the coupling component and corresponding to the formula given can be prepared as follows: 15.9 parts of 1-amino-7-oxynaphthalene are dissolved at 80 to 85 in 500 parts of water and 10 parts by volume of 10N hydrochloric acid. The solution is then cooled to 60 and, with thorough stirring, 18.4 parts of cyanuric chloride dissolved in 50 parts by volume of hot acetone are added.
After about 10 minutes the suspension is 7.3. Parts of n-butylamine are added and the mixture is stirred for a further 30 minutes. Aqueous ammonia is then added to the approximately 25 to 30-minute warm solution until the brilliant yellow-alkaline reaction remains. The suspension is stirred for a further 12 hours at room temperature.
The reaction mixture is then filtered and washed out with water. The residue is then suspended in 500 parts of water and 50 parts by volume of 30% strength hydrochloric acid and vigorously stirred. It is then filtered again and washed with water.
For cleaning, the light-rough condensation product obtained can be dissolved in alcohol and diluted with. Water to be precipitated again.