Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Lösung einer komplexen Metallverbindung. Es wurde gefunden, da.ss man zu einer wässerigen Lösung einer wertvollen kom plexen Metallverbindung gelangt, wenn man die in Wasser sehwerlösliche komplexe Kup ferverbindung der Formel
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in wässerigem Medium mit Moiioätlianolamin umsetzt.
Die wässerige Lösung enthält eine neue komplexe, .in Lösung beständige Metallver bindung, welche ihrerseits ausser dem Kupfer auch Monoäthanolamin in komplexer Bindung enthält. Die Lösung ist blau gefärbt und er gibt auf Baumwolle kräftige, blaue Fär bungen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende, in Wasser sehwerlösliehe Kupferverbindung der obigen Formel kann man durch Einwirkung kupferabgebender Mittel auf den durch Kupplung von tetrazo- t.iertem 3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl mit 2-ss-Oxyäthylamino-5-oxynaphtlialin-7-sulfon- säure erhältlichen Disazofarbstoff herstellen. Ein Herstellungsverfahren für diesen Disazo- farbstoff ist in der schweizerischen Patent schrift Nr. 232509 beschrieben.
Die schwerlös- liehe Kupferverbindung kann auch hergestellt werden, indem man den durch Kupplung von tetrazotiertem 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodi- phenyl mit 2-ss-Oxyäthylamino-5-oxyiiaphtlia- lin-7-sulfonsäure erhältlichen Disazofarbstoff unter solchen Bedingungen mit kupferabge- benden Mitteln behandelt, da.ss die Komplex bildung unter Abspaltung der in den Me- t.hoxygruppen befindlichen Methylgruppen erfolgt.
In beiden Fällen ist es zweckmässig, als kupferabgebendes Mittel eine Kupfer tetramminverbindung zu verwenden, wobei für die erwähnte Umwandlung des Di-(o-oxy- o'-methoxy)-azofarbstoffes in den Kupfer komplex selbstverständlich eine höhere Umset zungstemperatur (zz@,ecl@mässig etwa 850) und eine längere Zeit erforderlich sind als für die Kupferung des Di-(o,o'-dioxy)-azofarbstoffes.
Die Umsetzung der komplexen Kupferver bindung mit dem Monoäthanolamin erfolgt. in wässerigem Medium, zweckmässig- unter Verwendung eines Überschusses an Mono ätlianolamin, z. B. von mindestens so viel rithanolamin wie Farbstoff.
Die so erhältliche komplexe Kupferver bindung, welche ausser dem. Kupfer auch Äthanolamin in komplexer Bindung enthält, besitzt die wertvolle Eigenschaft, in Wasser submikroskopisch dispers bis echt gelöst zu sein. Die Kupferverbindung ist in wässeriger Lösung beständig; sie zerfällt jedoch beim Trocknen oder auch beim Färben, offenbar unter Austritt der Base aus dem Komplex und Rückbildung des schwerlöslichen Aus gangsstoffes.
<I>Beispiel:</I> 1 Teil der durch entmethylierende Kupfe- rung erhaltenen Kupferverbindung des Farb stoffes aus 1 1M1 tetrazotiertem 3,3 =Di- methoxy-4,
4'-diamino-diphenyl und 2 Mol 2 - Oxyäthylamino - 5 - oxynaphthalin- 7 - sulfon- säure wird in 200 Teilen Wasser zusammen mit 2 Teilen Monoäthanolamin aufgekocht. Man erhält eine klare Lösung, welche zum Bei spiel wie folgt zum Färben von cellulosehal- tigen Materialien verwendet werden kann Die Lösung wird in 2800 Teile Wasser von 700 gegeben, welche \? Teile wasserfreies Na- triumcarbonat enthält.
Nach kurzem Umrüh- ren geht man mit<B>100</B> Teilen Baumwolle ein und treibt die Temperatur innert. einer Viertel stunde zum Kochen. Nach 5 Minuten wer den 20 Teile kristallisiertes Natriumsulfat und nach 20 Minuten nochmals 20 Teile zu gegeben. Nach einstündigem Kochen wird die Ware gründlich gespült und getrocknet. Es resultiert eine reine, stark grünstichig blaue Färbung von sehr guter Wasch- und Licht echtheit.
Process for the preparation of an aqueous solution of a complex metal compound. It has been found that an aqueous solution of a valuable complex metal compound is obtained if the complex copper compound of the formula, which is visually soluble in water, is obtained
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reacted in an aqueous medium with Moiioätlianolamin.
The aqueous solution contains a new, complex, metal compound that is stable in solution, which in turn contains monoethanolamine in complex bonds in addition to copper. The solution is colored blue and it gives strong, blue dyeings on cotton.
The copper compound of the above formula, which is used as starting material in the present process and which is sehwerlösliehe in water, can be obtained by the action of copper-releasing agents on the tetrazolated 3,3'-dioxy-4,4'-diaminodiphenyl with 2-ss- Oxyäthylamino-5-oxynaphtlialin-7-sulfonic acid produce available disazo dye. A manufacturing process for this disazo dye is described in Swiss Patent No. 232509.
The poorly soluble copper compound can also be prepared by adding the disazo dye obtainable by coupling tetrazotized 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl with 2-ß-oxyethylamino-5-oxyiiaphthylin-7-sulfonic acid treated with copper-releasing agents under such conditions that complex formation takes place with elimination of the methyl groups in the methoxy groups.
In both cases, it is advisable to use a copper tetrammine compound as the copper-releasing agent, with a higher conversion temperature (zz @, ecl.) Of course for the aforementioned conversion of the di- (o-oxy- o'-methoxy) -azo dye into the copper complex @ moderately about 850) and a longer time are required than for the coppering of the di- (o, o'-dioxy) -azo dye.
The implementation of the complex copper connection with the monoethanolamine takes place. in aqueous medium, conveniently using an excess of mono ätlianolamin, z. B. of at least as much rithanolamine as dye.
The complex copper compound obtained in this way, which in addition to the. Copper also contains ethanolamine in complex bonds, has the valuable property of being submicroscopically dispersed to truly dissolved in water. The copper compound is stable in aqueous solution; However, it disintegrates during drying or during dyeing, evidently with the exit of the base from the complex and regression of the sparingly soluble starting material.
<I> Example: </I> 1 part of the copper compound of the dye obtained by demethylating copper from 1 1M1 tetrazotized 3,3 = dimethoxy-4,
4'-diamino-diphenyl and 2 moles of 2-oxyethylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are boiled in 200 parts of water together with 2 parts of monoethanolamine. A clear solution is obtained, which can be used for dyeing cellulose-containing materials, for example, as follows: The solution is added to 2800 parts of 700 water, which \? Contains parts of anhydrous sodium carbonate.
After stirring briefly, <B> 100 </B> parts of cotton are shrunk and the temperature is increased. a quarter of an hour to cook. After 5 minutes who added 20 parts of crystallized sodium sulfate and after 20 minutes another 20 parts. After boiling for one hour, the goods are thoroughly rinsed and dried. The result is a pure, strongly greenish blue coloration with very good wash and light fastness.