Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 273955. Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Lösung einer komplexen Metallverbindung. Es wurde gefunden, dass man zu einer wZisserigen Lösun so- einer wertvollen komplexen Metallverbindung gelangt, wenn man die in Wasser sehwerlösliche komplexe Kupferver- bindung der Formel
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irr -,vässei-ioem Hedium mit Monoäthanolamin umsetzt.
Die wässerige Lösung enthält eine neue komplexe, in Lösung beständige hletallv er bindung, welche ihrerseits ausser dem Kup fer auch 1Ionoäthanolamin in komplexer Bin- dung enthält. Die Lösung ist blau gefärbt und\ ergibt anf Baumwolle kräftige, graublaue Färbungen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus- gangsstoff dienende, in Wasser schwerlösliehe Kupferverbindung der obigen Formel kann man durch Einwirkung kupferabgebender Mittel auf den durch Kupplung von tetrazo- tiertem 3,3'-Dioxy -4,
4'-diaminodiphenyl mit \@- fs -O xy äthylamino-8 - oxy naphthalin-6-sulfon- säure in al.kalihvdroxy-dalkalisehem Medium erhältlichen Disazofarbstoff herstellen.
Die sehw erlösliche Kupferverbindung kann auch hergestellt werden, indem man den durch Kupplung von tetrazotiertem 3,3'-Dimethoxy- 4,4'-diaminodiplienyl mit 2-ss-Oxyäthylamino- 8-oxynaplitlialin-6-sulfonsäure erhältlichen Disazofarbstoff unter solchen Bedingungen mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass die Komplexbildung unter Abspaltung der in den Methoxygruppen befindlichen Methyl- gruppen erfolgt.
In beiden Fällen ist es zweck mässig, als kupferabgebende Mittel eine Kup- fertetramminverbindung zu verwenden, wobei für die erwähnte Umwandlung des Di-(o-oxy- o'-metboxy)-azofarbstoffes in den Kupferkom plex selbstverständlich eine höhere Umset zungstemperatur (zweckmässig etwa 850) und eine längere Zeit erforderlich sind als für die Kupferung des Di-(o,o'-dioxy )-azofarbstoffes.
Die Umsetzung der komplexen Kupferver bindung mit dem Monoäthanolamin erfolgt in wässerigem Medium, zweckmässig unter Ver wendung eines Überschusses an 1 < -l onoäthanol- amin, z. B. von mindestens so viel Äthanolamin wie Farbstoff.
Die so erhältliche komplexe Kupferverbin dung, welche ausser dem Kupfer auch Äthanol amin in komplexer Bindung enthält, besitzt die wertvolle Eigenschaft, in Wasser sub inikroskopisch dispers bis echt gelöst zu sein. Die Kupferverbindung ist in wässeriger Lö- sung beständig; sie zerfällt jedoch beim Trock nen oder auch beim Färben, offenbar unter Austritt der Base aus dem Komplex und Rückbildung des schwerlöslichen Ausgangs stoffes.
<I>Beispiel:</I> 1 Teil der durch entmethylierende Kup fereng erhaltenen Kupferverbindung des Farbstoffes aus 1 Mol tetrazotiertem 3,3'-Di- methoxy-4,4'-diamino-diphenyl und 2 Mol 2-ss- Oxyäthylamino-8-oxy naphthalin-6-sulfonsäure wird in 200 Teilen Wasser zusammen mit 2 Teilen Monoäthanolamin aufgekocht.
Man erhält eine klare Lösung, welche zum Beispiel wie folgt zum Färben von zellulosehaltigen Materialien verwendet werden kann: Die Lösung wird in 2800 Teile Wasser von '700 gegeben, welche 2 Teile wasserfreies Na- triumcarbonat enthält. Nach kurzem Umrüh ren geht man mit 100 Teilen Baumwolle ein und treibt die, Temperatur innert einer Viertel stunde zum Kochen. Nach fünf Minuten wer den 20 Teile kristallisiertes Natriumsulfat und nach zwanzig Minuten nochmals 20 Teile zu gegeben. Nach einstündigem Kochen wird die Ware gründlich gespült und getrocknet.
Es resultiert eine graublaue Färbung von guter Wasch- und Lichtechtheit.
Additional patent to main patent no. 273955. Process for the preparation of an aqueous solution of a complex metal compound. It has been found that such a valuable complex metal compound can be obtained by using the complex copper compound, which is visually soluble in water, of the formula
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irr -, väßi-ioem hedium with monoethanolamine.
The aqueous solution contains a new, complex, metal compound which is stable in solution, which in turn contains not only copper but also 1ionoethanolamine in complex compounds. The solution is colored blue and gives strong, gray-blue colorations on cotton.
The copper compound of the above formula, which is used as the starting material in the present process and is sparingly soluble in water, can be obtained by the action of copper-releasing agents on the tetrazolated 3,3'-dioxy-4,
Prepare 4'-diaminodiphenyl with \ @ - fs -O xy äthylamino-8-oxy naphthalene-6-sulfonic acid in an al.kalihvdroxy-dalkaliehem medium disazo dye.
The visually soluble copper compound can also be prepared by reacting the disazo dye obtainable by coupling tetrazotized 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiplienyl with 2-ß-oxyethylamino-8-oxynaplitlialin-6-sulfonic acid with copper-donating under such conditions Treated means that the complex formation takes place with elimination of the methyl groups in the methoxy groups.
In both cases it is advisable to use a copper-tetrammine compound as the copper-releasing agent, although a higher conversion temperature is of course required for the aforementioned conversion of the di- (o-oxy-o'-metboxy) -azo dye into the copper complex (expediently about 850) and a longer time is required than for the coppering of the di- (o, o'-dioxy) -azo dye.
The implementation of the complex Kupferver bond with the monoethanolamine takes place in an aqueous medium, expediently using an excess of 1 <-l onoethanolamine, z. B. of at least as much ethanolamine as dye.
The complex copper compound obtainable in this way, which in addition to the copper also contains ethanol amine in a complex bond, has the valuable property of being sub-microscopically dispersed to truly dissolved in water. The copper compound is stable in aqueous solution; however, it disintegrates during drying or during dyeing, evidently with exit of the base from the complex and regression of the sparingly soluble starting material.
<I> Example: </I> 1 part of the copper compound of the dye obtained by demethylating copper from 1 mol of tetrazotized 3,3'-dimethoxy-4,4'-diamino-diphenyl and 2 mol of 2-ss- oxyethylamino- 8-oxy naphthalene-6-sulfonic acid is boiled in 200 parts of water together with 2 parts of monoethanolamine.
A clear solution is obtained which can be used, for example, to dye cellulosic materials as follows: The solution is added to 2800 parts of water of '700, which contains 2 parts of anhydrous sodium carbonate. After briefly stirring, 100 parts of cotton are put in and the temperature is brought to the boil within a quarter of an hour. After five minutes who added 20 parts of crystallized sodium sulfate and after twenty minutes another 20 parts. After boiling for one hour, the goods are thoroughly rinsed and dried.
The result is a gray-blue coloration of good washing and lightfastness.