Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. <B>273955.</B> Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Lösung einer komplexen Metallverhindung. Es wurde gefunden, dass man zu einer wäs- serigeii Lösung einer wertvollen komplexen Metallverbindung gelangt, wenn man die in
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in wässeriaem Medium mit Monoäthanolamin umsetzt.
Die wässerige Lösung enthält eine neue komplexe, in Lösung beständige Metallverbin dung, welche ihrerseits ausser dem Kupfer auch Monoäthanolamin in komplexer Bindung enthält. Die Lösung ist blau gefärbt und er gibt auf Baumwolle kräftige blaue Färbungen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende, in Wasser sehwerlösliehe Kupferverbindung der obigen Formel kann man durch Einwirkung kupferabgebender Mittel auf den durch Kupplung von tetrazo- tiertein 3,3-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl mit 2- Arnino-5-oxynapli,thalin-7-sulfonsäi,ire erhältli- ehen Disazofarbstoff herstellen.
Ein Herstel lungsverfahren für diesen Disazofarbstoff ist in der sehweiz. Patentschrift Nr.246422 be schrieben.
Die schwerlösliche Kupferverbindung kann auch hergestellt werden, indem man den dureh Kupplung von tetrazotiertem 3,3-Di- methoxy-4,4'-diaminodiphenyl mit 2-Amino- 5-oxynaphtlialin-7-sulfonsäure erhältlichen Disazofarbstoff unter solchen Bedingungen Wasser sehwerlÖsliehe komplexe Kupferver bindung der Formel.
mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass die Komplexbildung unter Abspaltung der in den Methoxygruppen befindliehen Methyl- Oruppen erfolgt.
In beiden Fällen ist es zweek- mässig, als kupferabgebende Mittel eine Kup- fertetramminverbind-Ling zu verwenden, wobei für die erwähnte Umwandlung des Di-(o-oxy- o'-methoxy) -azofarbstoffes in den Kupf erkom- plex selbstverständlich eine höhere Umset zungstemperatur (zweckmässig etwa<B>850)</B> und eine längere Zeit erforderlich sind als für die Kupferung des Di-(o,o'-dioxy)-azofarbstoffes.
Die Umsetzung der komplexen Kupferver bindung mit dem Monoäthanolamin erfolgt in wässerigem Medhim, zweckmässig unter Ver wendung eines Überschusses an Monoäthanol- amin, z. B. von mindestens soviel Äthanol- amin wie Farbstoff.
Die so erhältliche komplexe Kupferverbin dung, welche ausser dein Kupfer auch Ätha- nolamin in komplexer Bindung enthält, be sitzt die wertvolle Eigenschaft, in Wasser sub mikroskopisch dispers bis echt gelöst zu sein. Die Kupferverbindung ist in wässeriger Lö sung beständig; sie zerfällt jedoch beim Trock- nen oder atieh beim Färben, offenbar -unter Austritt der Base aus dem Komplex und Rüek- bildung des schwerlösliehen Ausgangsstoffes.
<I>Beispiel:</I> <B>1</B> Teil der dureh entmethylierende Kupfe- rung erhaltene Kupferverbindung des Farb stoffes aus<B>1</B> Mol tetrazotiertem 3,3'-Di- inethoxy-4,4'-diamino-diplienyl und 2 Mol 2- Amino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäl-ire wird in 200 Teilen Wasser zusammen mit<B>2</B> Teilen Monoäthanolamin aufgekoeht. Man erhält eine klare Lösung,
welehe zum Beispiel wie folgt zum Färben von zellulosehaltigen Materialien verwendet werden kann: Die Lösung wird in<B>2800</B> Teile Wasser von <B>700</B> gegeben, welehes 2 Teile wasserfreies Na-
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in wässerigem Medium mit Monoäthanolamin Limsetzt.
Die wässerige Lösung enthält eine neue komplexe Metallverbindung, welehe ihrerseits triumearbonat enthält. Naeh kurzem Umrüh ren geht man mit<B>100</B> Teilen Baumwolle ein und treibt die Temperatur innert einer Vier telstunde zum Koehen. Naeli fünf Minuten werden 20 Teile kristallisiertes Natriumsulfat und naeh zwanzig Minuten noehmals <B>290</B> Teile zugegeben.
Naeh einstündigem Koehen wird die Ware gründlieh gespült und getroeknet. Es resultiert eine reine, grünstiehig blaue Fär bung von sehr guter Waseh- und Lieliteeht- lieit.
Additional patent to main patent no. <B> 273955. </B> Process for the production of an aqueous solution of a complex metal compound. It has been found that an aqueous solution of a valuable complex metal compound is obtained if the in
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Reacts in aqueous medium with monoethanolamine.
The aqueous solution contains a new complex metal compound which is stable in solution and which in turn contains monoethanolamine in a complex bond in addition to copper. The solution is colored blue and it gives strong blue colorations to cotton.
The copper compound of the above formula which is used as starting material in the present process and which is highly soluble in water can be obtained by the action of copper-releasing agents on the tetrazo- tiertein 3,3-dioxy-4,4'-diaminodiphenyl with 2-amino-5-oxynapli by coupling , thalin-7-sulfonic acid, ire available disazo dye.
A manufacturing process for this disazo dye is in Sehweiz. Patent No. 246422 be written.
The sparingly soluble copper compound can also be prepared by using the disazo dye obtainable by coupling tetrazotized 3,3-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl with 2-amino-5-oxynaphthalen-7-sulfonic acid under such conditions, water-sehwerlÖsliehe complex copper compound binding the formula.
Treated with copper-releasing agents so that the complex formation takes place with elimination of the methyl groups in the methoxy groups.
In both cases it is advisable to use a copper-tetrammine compound as the copper-releasing agent, with a higher conversion rate for the aforementioned conversion of the di- (o-oxy- o'-methoxy) -azo dye into the copper complex Implementation temperature (expediently about 850) and a longer time are required than for the coppering of the di- (o, o'-dioxy) -azo dye.
The implementation of the complex Kupferver bond with the monoethanolamine takes place in aqueous Medhim, conveniently using an excess of monoethanolamine, z. B. of at least as much ethanolamine as dye.
The complex copper compound that can be obtained in this way, which in addition to the copper also contains ethanolamine in a complex bond, has the valuable property of being sub-microscopically dispersed to truly dissolved in water. The copper compound is stable in aqueous solution; however, it disintegrates on drying or ather on dyeing, evidently - with the exit of the base from the complex and reformation of the poorly soluble starting material.
<I> Example: </I> <B> 1 </B> Part of the copper compound of the dye obtained by demethylating copper from <B> 1 </B> moles of tetrazotized 3,3'-dimethoxy-4 , 4'-diamino-diplienyl and 2 moles of 2-amino-5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid are dissolved in 200 parts of water together with 2 parts of monoethanolamine. A clear solution is obtained
which can be used, for example, to dye cellulosic materials as follows: The solution is added to <B> 2800 </B> parts of water of <B> 700 </B>, which includes 2 parts of anhydrous Na-
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Limsets in aqueous medium with monoethanolamine.
The aqueous solution contains a new complex metal compound, which in turn contains trium carbonate. After briefly stirring, <B> 100 </B> parts of cotton are shrunk and the temperature is brought to a boil within a quarter of an hour. After five minutes, 20 parts of crystallized sodium sulfate and after twenty minutes no more than 290 parts are added.
After boiling for an hour, the goods are thoroughly rinsed and dried. The result is a pure, greenish blue coloration with very good wash and lightness properties.