CH273076A - Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-1-amino-naphthalin-5-sulfonsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     4-Nitro-l-amino-naphthalin-5-sulfonsäure.       In der deutschen Patentschrift     Nr.133951     ist ein Verfahren zur Herstellung von     4-Ni-          tro-l-amino-naphthalin-5-sulfonsäura    beschrie  ben. Bei diesem Verfahren wird     1-Amino-          naphthalin-5-sulfonsäure    mit einem     Schwefel-          säure-Salpetersäure-Gemisch    bei einer Tem  peratur von 0 bis     1.00    nitriert.

   Das so erhal  tene Produkt enthält störende Verunreini  gungen, und in der Patentschrift wird daher  empfohlen, die Säure durch     überführung    in  (las     Natriumsalz    zu reinigen. Die Ausbeute an  reinem Produkt beträgt etwa     401/o.     



  Es wurde nun gefunden, dass man     4-          NTitro-l-amino-naphthalin-5-sulfonsäure    durch       Nitrierung    von     1-Amino-naphthalin-5-sulfon-          säure    direkt in praktisch reiner Form und in  guter Ausbeute erhält, wenn man die     Nitrie-          rung    bei Temperaturen unter 00     durchführt.     



  Man geht dabei     zweckmässig    so vor, dass  man unter Kühlung, mit Vorteil bei einer  Temperatur, welche nicht höher als<B>+50</B> ist,  die als Ausgangsstoff dienende     1-Aniixio-          naphthalin-5-sulfonsäure    in konzentrierter,  beispielsweise wasserfreier Schwefelsäure löst,  die erhaltene Lösung     -unter    00 abkühlt und  dann sogenannte Mischsäure, das heisst eine  Mischung von konzentrierter Schwefelsäure  und konzentrierter Salpetersäure, zufliessen  lässt, wobei man durch Kühlung und entspre  chend langsames Zugeben der Mischsäure da  tür sorgt, dass die Temperatur nicht auf 00  steigt.

   Aus Sicherheitsgründen empfiehlt es  sich, die     Nitrierung    bei merklich tieferer Tem-         peratur    als 00 durchzuführen, beispielsweise  bei -10 bis -80 mit dem     Zufliessenlassen     der Mischsäure zu beginnen und die Tempera  tur des Reaktionsgemisches überhaupt nie  über -20 ansteigen zu lassen, bis das Ein  tragen der Mischsäure beendet ist.

   (Erfolgt  die     Nitrierung    bei einer Temperatur, welche  die obere Grenze, das heisst also 00, erreicht,  so wird das Ergebnis bereits     merklich    ver  schlechtert.) Mit Vorteil wird praktisch Was  serfreie Mischsäure verwendet, z.     B.    eine sol  che aus gleichen Teilen Salpetersäure höch  ster Konzentration und wasserfreier Schwe  felsäure (Monohydrat). Die theoretisch erfor  derliche Menge Salpetersäure ergibt bei die  ser     Nitrierung    sehr gute Resultate, und es  empfiehlt sich daher, keinen oder doch     nur     einen sehr geringen     ITberschuss    an Salpeter  säure zu verwenden.  



  Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches  nach beendeter     Nitrierung    kann nach übli  chen, an sieh bekannten Methoden erfolgen,       z.-B.    indem man das Gemisch auf Eis giesst,  die ausfallende     4-Nitro-l-amino-naphthalin-5-          sulfonsäure        abfiltriert,    sie von der anhaften  den Schwefelsäure durch     Auswaschen    mit       konz.        Natriumchloridlösung    befreit und das so  erhaltene, praktisch reine Produkt trocknet.  



  Angesichts der Tatsache, dass die     Nitrie-          rung    bei über 00 ein umreines     Produkt    ergibt,  ist es überraschend, dass bei nur wenig tie  ferer Temperatur, nämlich unter     01),    ohne wei  teres ein praktisch reines Produkt erhalten  wird.      Im folgenden Beispiel - wie auch im vor  hergehenden Text - bedeuten die Teile Ge  wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente,  und die Temperaturen sind in     Celsiusgraden     angegeben.  



  <I>Beispiel:</I>  111 Teile     1-Amino-naphthalin-5-sidfon-          säure    werden bei 0 bis 50 in 450 Teilen       l00        %iger        Schwefelsäure        gelöst.        Die        Lösung     wird auf -10 bis -80 abgekühlt und     innert     etwa einer Stunde ein aus 31,5 Teilen etwa       99        %iger        Salpetersäure        und        31,

  5        Teilen     100     o/oiger    Schwefelsäure bestehendes Gemisch  eingetropft, wobei die Temperatur durch       Kühlung    unter -20 gehalten     wird.    15 bis 30  Minuten nach beendeter Zugabe des Säure  gemisches ist die     Nitrierung    beendet. Unmit  telbar darauf oder nachdem man einige Zeit  stehengelassen hat, wird die Reaktionsmasse  auf etwa 2000 Teile Eis ausgegossen, wobei  die entstandene     4-Nitro-l-amino-naphthalin-5-          sulfonsäure    in Form kleiner gelber Kristalle  ausfällt.

   Sie wird     .abfiltriert,    durch Waschen  mit     konz.        Natriumehloridlösimg    von Mineral-    säure befreit und kann - z. B. im     Vakuum    - ;  getrocknet werden. Man erhält ein praktisch       reines        Produkt        in        sehr        guter        Ausbeute        (90%     der Theorie oder noch etwas mehr).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 4-Nitro-l- a,mino-naphthalin-5-sulfonsä.ure durch Nitrie- rung von 1-Amino-naphthalin-5-sulfonsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man die Nitrie- rung bei Temperaturen unter 00 durchführt.. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Nitrie- rung mit einer Mischung von konzentrierter Schwefelsäure und konzentrierter Salpeter säure durchführt. 2.

   Verfahren gemäss Unteranspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass man die Nitrie- rung in einem Mediiun durchführt, welches, abgesehen von dem durch die Reaktion selbst entstehenden Wasser, praktisch wasserfrei ist.