CH249116A - Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-B,B-dimethyl-y-butyrolacton. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-B,B-dimethyl-y-butyrolacton.Info
- Publication number
- CH249116A CH249116A CH249116DA CH249116A CH 249116 A CH249116 A CH 249116A CH 249116D A CH249116D A CH 249116DA CH 249116 A CH249116 A CH 249116A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- oxy
- dimethyl
- alkali metal
- butyrolactone
- carbonate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 3
- 241001101998 Galium Species 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 4
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 claims 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N gamma-butyrolactone Natural products O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N (D)-(+)-Pantothenic acid Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(O)=O GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 2
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-alanine Chemical compound NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPVAIJPDWVTFKT-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyloxolan-2-one Chemical compound CC1(C)CCOC1=O UPVAIJPDWVTFKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GHOKWGTUZJEAQD-UHFFFAOYSA-N Chick antidermatitis factor Natural products OCC(C)(C)C(O)C(=O)NCCC(O)=O GHOKWGTUZJEAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100034130 Tumor necrosis factor alpha-induced protein 8-like protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710177305 Tumor necrosis factor alpha-induced protein 8-like protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940000635 beta-alanine Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229940055726 pantothenic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019161 pantothenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011713 pantothenic acid Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/01—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-@,ss-dimethyl-r-butyrolacton. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyro- la.eton.
Erfindungsgemäss wird a-Oxy-ss,ss-di- methyl-y-butyrolacton auf billigem Wege in wirksamer und bequemer Weise aus a-Oxy- ss,ss-dimethyl-y-oxy-butyronitril erhalten.
Das<I>a</I> - Oxy <I>-</I> ss, <I>ss -</I> dimethyl-y-butyrolacton ist als Zwischenprodukt wertvoll, und zwar insbesondere deshalb, weil es mit ss-Alanin zur Pantothensäure, einer das Wachstum fördernden Substanz, umgesetzt werden kann.
Bis anhin wurde das a-Oxy-ss,ss-dimethyl- y-butyrolacton durch Hydrolysieren des sub stituierten Nitrils in Gegenwart von Cal ciumchlorid erhalten, indem auf diese Weise das Calciumsalz der a-Oxy-ss,f,
dimethyl-y- oxy-buttersäure gebildet wurde. Das Calcium wurde hernach durch Zugabe von Oxalsäure als Calciumoxalat entfernt. Oxals-äure ist in dessen teuer und giftig und für den wirt schaftlichen Gebrauch unerwünscht. Diese Methode ist ausserdem langwierig und um ständlich, was ebenfalls nicht für dieses Ver fahren spricht.
Gemäss vorliegender Erfindung wird nun das a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolacton da durch erhalten, dass man a-Oxy-ss,ss-dimethyl- y-oxy-butyronitril in wässriger Lösung mit einem Alkalimetallcarbonat erhitzt, wobei das Alkalimetallsalz der a-Oxy-ss,ss-dimethyl- y-oxy-buttersäure entsteht, und dass man hierauf das Reaktionsgemisch zur Bildung des a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolaetons an säuert.
Diese Umsetzungen lassen sich durch folgende Gleichungen darstellen:
EMI0001.0052
Die Erfindung sei durch die folgenden Beispiele erläutert, welche besonders zweck mässige Arbeitsweisen betreffen. <I>Beispiel<B>1.-</B></I> 1,54 Mol <I>a</I> - Oxy - ss,ss <I>-</I> dimethyl <I>- y</I> - oxy- butyronitril werden zu 1,16 Mol Natrium- carbonat in 25%iger Lösung bei 65 C zu gesetzt.
Das Gemisch wird während 2 Stun den auf dieser Temperatur gehalten, worauf die Reaktion zu 97% beendet ist, wie durch Silbernitrat-Titrierung festgestellt werden kann. Hierauf wird die Temperatur auf 75 C erhöht und langsam mit 2,78 Mol Schwefelsäure versetzt.
Man hält die Tempe- ratur während 4 Stunden auf 80 C. Hierauf wird das Reaktionsgemisch durch Zugabe von 180 cm@ einer 25%igen Natriumhydro- xydlösung auf einen PH-Wert von 3 bis 4 eingestellt und gekühlt, wobei Trennung er folgt.
Die obere Schicht, welche das Lacton enthält, wird im Vakuum destilliert, wodurch man das a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolacton in einer Ausbeute von 85,4% erhält. Beispiel <I>2:</I> 1,54 Mol a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-oxy- butyronitrü werden zu 0,85 Mol Natrium- carbonat in 25 %iger Lösung bei 65 C zu gesetzt.
Das Gemisch wird während 2 Stun den auf dieser Temperatur belassen, worauf die Umsetzung beendet ist. Nun wird die Temperatur auf 75 C erhöht und das Ge misch langsam mit 2,04 Mol Schwefelsäure versetzt. Die Temperatur wird hierauf wäh rend 4 Stunden auf 80 C gehalten.
Hernach wird das Gemisch durch Zugabe von 102 cm@ 25%iger Natriumhydroxyälösung auf einen p1,-Wert von 3 bis 4 gebracht, gekühlt und zur Trennung stehen gelassen. Die obere; das Lacton enthaltende Schicht wird im Vakuum destilliert, wobei 184g Lacton anfällt, was einer Ausbeute von<B>82,8%</B> entspricht.
Zur Hydrolyse des a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y- oxy-butyronitrils verwendet man zweckmässig Natriumcarbonat, obzwar in gleicher Weise andere Alkalimetallcarbonate, wie beispiels weise galiumcarbonat, Lithinmcarbonat usw., zur Anwendung gelangen können. Das Al- kalicarbonat wird zweckmässig in Übersehuss angewendet.
Für die Durchführung der Hy drolyse sind Temperaturen zwischen 50 und 100' C geeignet; man arbeitet jedoch zweck mässig bei einer Temperatur zwischen 65 und 80 C. Ausser Schwefelsäure, welche zur Lactonbildung besonders geeignet ist, kann z. B. auch Salzsäure verwendet werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von a-Oxy- ss,ss - dimethyl <I>- y</I> - butyrolacton, dadurch ge kennzeichnet, dass man a-Oxy-ss,ss-dimethyl- y-oxy-butyronitril in wässriger Lösung mit einem Alkalimetallearbonat erhitzt, wobei das Alkalimetallsalz der a-Oxy-ss,ss-dimethyl- y-oxy-buttersäure entsteht. und dass man hierauf das Reaktionsgemisch zur Bildung des a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolaetons -an säuert. UNTER.ANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Reaktions- gemisch auf eine Temperatur von 50 bis 100 C erhitzt wird. 2.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen Üfber- schuss an Alkalimetallcarbonat verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Alkalimetallcarbonat Natriumcarbonat verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Alkalimetallearbonat galiumcarbonat verwendet. 5.Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge- kennzeichnet, dass man zum Ansäuern des Reaktionsgemisches Schwefelsäure verwendet. 6. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man zum Ansäuern des Reaktionsgemisches Salzsäure verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US249116XA | 1944-02-12 | 1944-02-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH249116A true CH249116A (de) | 1947-06-15 |
Family
ID=21822989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH249116D CH249116A (de) | 1944-02-12 | 1945-05-19 | Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-B,B-dimethyl-y-butyrolacton. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH249116A (de) |
-
1945
- 1945-05-19 CH CH249116D patent/CH249116A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2944295C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischer p-Hydroxy-Mandelsäure | |
| DE2156648C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-[4,4'-Bis-(dimethylaamino)-benzohydryl]-5-dimethylamino-benzoesäure | |
| CH249116A (de) | Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-B,B-dimethyl-y-butyrolacton. | |
| DE2143709A1 (de) | ||
| DE935362C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrittetrachlorid | |
| DE510432C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminopyridinverbindungen | |
| DE1076113B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 1-Trifluoraethylalkylaethern | |
| DE450022C (de) | Verfahren zur Darstellung von Allylarsinsaeure | |
| DE525185C (de) | Verfahren zur Darstellung von Magnesiumcyanid | |
| AT118738B (de) | Verfahren zur Darstellung N-substituierter Aminochinoline. | |
| DE945926C (de) | Verfahren zur Herstellung von ªŠ-Acetyl-lysin | |
| DE897555C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Ketocarbonsaeuren | |
| DE844441C (de) | Verfahren zur Herstellung einer organischen Verbindung aus Vinylacetat | |
| AT231450B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 2-Amino-3-methoxypyrazins | |
| DE863937C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Dichlor- oder 1, 4-Dibrombutan | |
| DE1768171C (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha, alpha, beta, beta Tetrafluor athylathern von Phenolen oder sub stituierten Phenolen | |
| DE1048567B (de) | ||
| DE436620C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylglycin und dessen Derivaten | |
| DE944790C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioaetherdicarbonsaeuren bzw. deren Salzen | |
| DE903574C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythritdijodhydrinphosphorsaeure | |
| DE579226C (de) | Verfahren zur Darstellung von 8-Oxychinolin und dessen-5-Sulfonsaeure | |
| DE744821C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin | |
| DE2510086C3 (de) | Verfahren zur Razemisierung von D-Weinsäure | |
| CH121570A (de) | Verfahren zur Herstellung des Dinatriumsalzes der Indigweissdischwefelsäure. | |
| CH188771A (de) | Verfahren zur Herstellung von Octadecenylaminoessigsäure. |