Verfabren zur Herstellung eines Azopigmentes. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Azo- pigmentes.
Gemäss der Erfindung lässt man diazo- tiertes 3-Nitro-4-aminotoluol, diazotiertes 3- Nitro-4-aminoaniso1 und Aeetoacetanilid auf einander einwirken, derart, dass 3-Nitro-4- aminoanisol im Molekularverhältnis von 5 bis<B>70%,</B> vorzugsweise<B>17,5%</B> der Gesamt menge der beiden verwendeten Amine ver wendet wird.
Man kann so vorgehen, dass man beispiels weise diazotiertes 3-Nitro-4-aminotoluol und Acetoacetanilid, oder das aus diesen beiden bestehende Kupplungsprodukt diazotertem 3-Nitro-4-aminoanisol zusetzt, oder da.ss man andere Variationsmöglichkeiten im Rahmen der vorerwähnten Darlegungen in Betracht zieht. Beispielsweise kann man so verfahren, dass man ein Gemisch von diazotiertem 3 Nitro-4-aminotoluol und diazotiertem 3 Nitro-4-aminoanisol mit Acetoacetanilid kuppelt.
Beim erfindungsgemässen Arbeiten wer den rötlichgelbe Pigmente von ausgezeichne ten färberischen Eigenschaften erhalten. Diese Pigmente besitzen einen ähnlichen Glanz wie die durch Kuppeln von diazotier- tem 3-Nitro-4-aminotoluol mit Acetoacet- ani.lid erhältlichen Farbstoffe, doch ist der Farbton der neuen Pigmente bedeutend röter. Ausserdem zeichnen sich die neuen Pigmente durch sehr gutes färberisches Vermögen aus.
Diese Wirkung war nicht vorauszusehen und kann auch nicht durch mechanisches Vermischen der beiden getrennt hergestellten Azoverbindungen in den gleichen Propor tionen hervorgerufen werden. In letzterem Falle werden Pigmente von grünerem und weniger kräftigem Farbton erzeugt.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne in dessen auf dieselben beschränkt zu sein. Die Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel <I>1:</I> 128 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol werden in 1700 Teilen Wasser und 71 Teilen Salz säure, berechnet als<B>100%,</B> verrührt. Das Gemisch wird dann mittels Eis auf 3 C ge kühlt und die Diazotierung durch Zugabe von 57 Teilen Natriumnitrit vorgenommen, worauf die Diazolösung von suspendierten festen Bestandteilen durch Filtration befreit wird.
Gleichzeitig werden 30 Teile 3-Nitro-4- aminoanisol mit 600 Teilen Wasser und 15 Teilen Salzsäure., berechnet als<B>100%,</B> ver rührt. Dieses Gemisch wird mit Eis auf 3 C abgekühlt und durch Zugabe von 12 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erzielte Diazo- lösung wird dann durch Filtrieren von sus pendierten festen Bestandteilen befreit und der obgenannten Diazolösung aus <RTI
ID="0001.0067"> 3-Nitro-4- aminotoluol zugesetzt.
Die auf diese Weise vermischten Diazo- i lösungen werden hierauf unter Rühren lang sam einer aus Acetoacetanilid bestehenden Suspension zugesetzt, welche durch Lösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe, von 160 Teilen 40%iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Nach Zugabe der gesamten Diazolösung wird während 15 Minuten weitergerührt. Der Niederschlag wird nun erbfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat auf blauen Lackmus keine Rotfärbung mehr gibt. Hierauf wird getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbevermögen und von guter Echtheit.
<I>Beispiel 2:</I> 128 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol in 1700 Teilen Wasser und 71 Teilen Salzsäure (als 100% berechnet) werden mit 57 Teilen Natriumnitrit in der in Beispiel 1 beschrie benen Weise diazotiert. Die Diazolösung wird erbfiltriert und langsam unter Rühren .einer - Suspension von Acetoacetanilid zuge setzt, welche durch Auflösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Tei len Wasser,
enthaltend 41 Teile Natrium- hydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40 % iger Essigsäure und 7 2 Teilen krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Man erhält so eine gelbe Suspension eines Pigmentes. Nach vollständiger Zugabe der diazotierten 3-Nitro-4-aminotoluollösung wird die so er haltene Suspension des Pigmentes langsam mit einer filtrierten Lösung von dia.zotiertem 3-Nitro-4-aminoanisal versetzt, welche Lö sung, wie in Beispiel 1 beschrieben,
durch Zugabe von 12 Teilen Natriumnitrit @ zu 30 Teilen 3-Nitro-4-aminoanisol in 600 Teilen Wasser und 15 Teilen Salzsäure erhalten wurde. Nach Zugabe der Diazolösung wird noch während weiteren 15 Minuten gerührt. Der Niederschlag wird erbfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat blaues Lackmuspapier nicht mehr zu röten im stande ist. Hierauf wird der Niederschlag ge trocknet.
Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbe vermögen und von guten Echtheitseigen schaften.
<I>Beispiel 3:</I> 30 Teile 3-Nitro-4-aminoanisol in 600 Teilen Wasser und 15 Teilen Salzsäure (als 100 % berechnet) werden mit 12 Teilen Natriumnitrit in der in Beispiel 1 beschrie benen Weise diazotiert. Die Diazolösung wird erbfiltriert und langsam unter Rühren einer Suspension von Aeetoacetanilid zu gesetzt, welche durch Auflösen von 177 Tei len Acetoacetanili.d bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natrium hydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40%iger Essigsäure und 72 Teilen krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Man erhält auf diese Weise eine Suspension eines gelben Pigmentes. Nach vollständiger Zugabe der diazotierten 3 - Nitro - 4 - aminoanisollösung wird die so erhaltene Suspension des Pigmen tes langsam mit einer filtrierten Lösung von diazotiertem 3-Nitro-4-aminotoluol versetzt, welche Lösung, wie in Beispiel 1.
beschrie ben, durch Zugabe von 57 Teilen Natrium nitrit zu 128 Teilen 3-Nitro-4-aminotoluol in 1700 Teilen Wasser und 71 Teilen Salz säure erhalten wurde. Nach vollständiger Zugabe der Diazolösung wird noch während weiteren 15 Minuten gerührt. Der Nieder schlag wird erbfiltriert und so lange gewa schen, bis das Filtrat blaues Lackmuspapier nicht mehr zu röten imstande ist. Hierauf wird der Niederschlag getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbevermögen, welches ähn- liehe Echtheitseigenschaften aufweist wie das gemäss Beispiel 1 erhaltene Pigment.
<I>Beispiel</I> 128 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol und 30 Teile 3-Nitro-4-aminoanisol werden in 2300 Teilen Wasser und 86 Teilen Salzsäure (als 1.00% berechnet) unter Rühren vermischt. Dann kühlt man das Gemisch mittels Eis auf 3 C ab und vollzieht die Diazotierung durch Zugabe von 69 Teilen Natriumnitrit. Die erhaltene, gemischte Diazolösung wird nun filtriert zwecks Abtrennens suspendier ter fester Bestandteile.
Die Diazolösung wird hernach langsam unter Rühren einer Suspension von Aceto- aeetanilid zugesetzt, welche durch Auflösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40 % iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Nach vollständiger Zugabe der gesamten Di- azolösung wird noch während weiteren 15 Minuten gerührt. Der Niederschlag wird nun abfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat blaues Lackmuspapier nicht mehr zu röten imstande ist. Hierauf wird der Nieder schlag getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbevermögen und von guten Echt heitseigenschaften.
<I>Beispiel 5:</I> 144,4 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol wer den in 2150 Teilen Wasser, enthaltend 81,5 Teile Salzsäure, als 100% berechnet, ver rührt. Das Gemisch wird dann mittels Eis auf<B>3'</B> C gekühlt und die Diazotierung durch Zugabe von 65,5 Teilen Natriumnitrit vorgenommen, worauf die Diazolösung von suspendierten festen Bestandteilen durch Filtration befreit wird.
Gleichzeitig werden 8,4 Teile 3-Nitro-4- a.minoaniso1 mit<B>150</B> Teilen Wasser und 4,5 Teilen Salzsäure, als 100% berechnet, ver rührt. Dieses Gemisch wird mit Eis auf 3 C abgekühlt und durch Zugabe von 3,5 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erzielte Diazolösung wird dann durch Filtrieren von suspendierten festen Bestandteilen befreit und der obgenannten Diazolösung aus 3- Nitro-4-aminotoluol zugesetzt.
Die auf diese Weise vermischten Diazo- lösungen werden hierauf unter Rühren lang sam einer aus Acetoawtanilid bestehenden Suspension zugesetzt, welche durch Lösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen .10%iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde. Nach Zugabe der gesamten Diazolösung wird während 15 Minuten weitergerührt.
Der Niederschlag wird nun abfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat auf blauen Lackmus keine Rotfärbung mehr gibt. Hier auf wird der Niederschlag getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pig ment von sehr gutem färberischem Vermögen und von guter Echtheit.
<I>Beispiel 6:</I> 7 6 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol werden in 1150 Teilen Wasser, enthaltend 43 Teile Salzsäure, als 100% berechnet, verrührt. Das Gemisch wird dann mittels Eis auf 3 C ge kühlt und die Diazotierung durch Zugabe von 34,5 Teilen Natriumnitrit vorgenommen, worauf die Diazolösung von suspendierten festen Bestandteilen durch Filtration befreit. wird.
Gleichzeitig werden 64 Teile 3-Nitro- 4-aminoanisol mit 1150 Teilen Wasser und 43 Teilen Salzsäure, als 100' % berechnet, verrührt. Dieses Gemisch wird mit Eis auf 3'C abgekühlt und durch Zugabe von 34,5 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erzielte Diazolösung wird dann durch Fil trieren von suspendierten festen Bestand teilen befreit und der obgenannten Diazo- lösung aus 3-Nitro-4-aminotohiol zugesetzt.
Die auf diese Weise vermischten Diazo- lösungen werden hierauf unter Rühren lang sam einer aus Acetoacetanilid bestehenden Suspension zugesetzt, welche durch Lösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40 % iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Nach Zugabe aller Diazolösungen wird wäh rend 15 Minuten weitergerührt. Der Nieder schlag wird nun abfiltriert und so lange ge waschen, bis das Filtrat auf blauen Lackmus keine Rotfärbung mehr gibt. Hierauf wird getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem fär- berischem Vermögen und von guter Echtheit.