Verfabren zur Herstellung eines Azopigmentes. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Azo- pigmentes.
Gemäss der Erfindung lässt man diazo- tiertes 3-Nitro-4-aminotoluol, diazotiertes 3- Nitro-4-aminoaniso1 und Aeetoacetanilid auf einander einwirken, derart, dass 3-Nitro-4- aminoanisol im Molekularverhältnis von 5 bis<B>70%,</B> vorzugsweise<B>17,5%</B> der Gesamt menge der beiden verwendeten Amine ver wendet wird.
Man kann so vorgehen, dass man beispiels weise diazotiertes 3-Nitro-4-aminotoluol und Acetoacetanilid, oder das aus diesen beiden bestehende Kupplungsprodukt diazotertem 3-Nitro-4-aminoanisol zusetzt, oder da.ss man andere Variationsmöglichkeiten im Rahmen der vorerwähnten Darlegungen in Betracht zieht. Beispielsweise kann man so verfahren, dass man ein Gemisch von diazotiertem 3 Nitro-4-aminotoluol und diazotiertem 3 Nitro-4-aminoanisol mit Acetoacetanilid kuppelt.
Beim erfindungsgemässen Arbeiten wer den rötlichgelbe Pigmente von ausgezeichne ten färberischen Eigenschaften erhalten. Diese Pigmente besitzen einen ähnlichen Glanz wie die durch Kuppeln von diazotier- tem 3-Nitro-4-aminotoluol mit Acetoacet- ani.lid erhältlichen Farbstoffe, doch ist der Farbton der neuen Pigmente bedeutend röter. Ausserdem zeichnen sich die neuen Pigmente durch sehr gutes färberisches Vermögen aus.
Diese Wirkung war nicht vorauszusehen und kann auch nicht durch mechanisches Vermischen der beiden getrennt hergestellten Azoverbindungen in den gleichen Propor tionen hervorgerufen werden. In letzterem Falle werden Pigmente von grünerem und weniger kräftigem Farbton erzeugt.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, ohne in dessen auf dieselben beschränkt zu sein. Die Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel <I>1:</I> 128 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol werden in 1700 Teilen Wasser und 71 Teilen Salz säure, berechnet als<B>100%,</B> verrührt. Das Gemisch wird dann mittels Eis auf 3 C ge kühlt und die Diazotierung durch Zugabe von 57 Teilen Natriumnitrit vorgenommen, worauf die Diazolösung von suspendierten festen Bestandteilen durch Filtration befreit wird.
Gleichzeitig werden 30 Teile 3-Nitro-4- aminoanisol mit 600 Teilen Wasser und 15 Teilen Salzsäure., berechnet als<B>100%,</B> ver rührt. Dieses Gemisch wird mit Eis auf 3 C abgekühlt und durch Zugabe von 12 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erzielte Diazo- lösung wird dann durch Filtrieren von sus pendierten festen Bestandteilen befreit und der obgenannten Diazolösung aus <RTI
ID="0001.0067"> 3-Nitro-4- aminotoluol zugesetzt.
Die auf diese Weise vermischten Diazo- i lösungen werden hierauf unter Rühren lang sam einer aus Acetoacetanilid bestehenden Suspension zugesetzt, welche durch Lösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe, von 160 Teilen 40%iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Nach Zugabe der gesamten Diazolösung wird während 15 Minuten weitergerührt. Der Niederschlag wird nun erbfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat auf blauen Lackmus keine Rotfärbung mehr gibt. Hierauf wird getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbevermögen und von guter Echtheit.
<I>Beispiel 2:</I> 128 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol in 1700 Teilen Wasser und 71 Teilen Salzsäure (als 100% berechnet) werden mit 57 Teilen Natriumnitrit in der in Beispiel 1 beschrie benen Weise diazotiert. Die Diazolösung wird erbfiltriert und langsam unter Rühren .einer - Suspension von Acetoacetanilid zuge setzt, welche durch Auflösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Tei len Wasser,
enthaltend 41 Teile Natrium- hydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40 % iger Essigsäure und 7 2 Teilen krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Man erhält so eine gelbe Suspension eines Pigmentes. Nach vollständiger Zugabe der diazotierten 3-Nitro-4-aminotoluollösung wird die so er haltene Suspension des Pigmentes langsam mit einer filtrierten Lösung von dia.zotiertem 3-Nitro-4-aminoanisal versetzt, welche Lö sung, wie in Beispiel 1 beschrieben,
durch Zugabe von 12 Teilen Natriumnitrit @ zu 30 Teilen 3-Nitro-4-aminoanisol in 600 Teilen Wasser und 15 Teilen Salzsäure erhalten wurde. Nach Zugabe der Diazolösung wird noch während weiteren 15 Minuten gerührt. Der Niederschlag wird erbfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat blaues Lackmuspapier nicht mehr zu röten im stande ist. Hierauf wird der Niederschlag ge trocknet.
Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbe vermögen und von guten Echtheitseigen schaften.
<I>Beispiel 3:</I> 30 Teile 3-Nitro-4-aminoanisol in 600 Teilen Wasser und 15 Teilen Salzsäure (als 100 % berechnet) werden mit 12 Teilen Natriumnitrit in der in Beispiel 1 beschrie benen Weise diazotiert. Die Diazolösung wird erbfiltriert und langsam unter Rühren einer Suspension von Aeetoacetanilid zu gesetzt, welche durch Auflösen von 177 Tei len Acetoacetanili.d bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natrium hydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40%iger Essigsäure und 72 Teilen krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Man erhält auf diese Weise eine Suspension eines gelben Pigmentes. Nach vollständiger Zugabe der diazotierten 3 - Nitro - 4 - aminoanisollösung wird die so erhaltene Suspension des Pigmen tes langsam mit einer filtrierten Lösung von diazotiertem 3-Nitro-4-aminotoluol versetzt, welche Lösung, wie in Beispiel 1.
beschrie ben, durch Zugabe von 57 Teilen Natrium nitrit zu 128 Teilen 3-Nitro-4-aminotoluol in 1700 Teilen Wasser und 71 Teilen Salz säure erhalten wurde. Nach vollständiger Zugabe der Diazolösung wird noch während weiteren 15 Minuten gerührt. Der Nieder schlag wird erbfiltriert und so lange gewa schen, bis das Filtrat blaues Lackmuspapier nicht mehr zu röten imstande ist. Hierauf wird der Niederschlag getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbevermögen, welches ähn- liehe Echtheitseigenschaften aufweist wie das gemäss Beispiel 1 erhaltene Pigment.
<I>Beispiel</I> 128 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol und 30 Teile 3-Nitro-4-aminoanisol werden in 2300 Teilen Wasser und 86 Teilen Salzsäure (als 1.00% berechnet) unter Rühren vermischt. Dann kühlt man das Gemisch mittels Eis auf 3 C ab und vollzieht die Diazotierung durch Zugabe von 69 Teilen Natriumnitrit. Die erhaltene, gemischte Diazolösung wird nun filtriert zwecks Abtrennens suspendier ter fester Bestandteile.
Die Diazolösung wird hernach langsam unter Rühren einer Suspension von Aceto- aeetanilid zugesetzt, welche durch Auflösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40 % iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Nach vollständiger Zugabe der gesamten Di- azolösung wird noch während weiteren 15 Minuten gerührt. Der Niederschlag wird nun abfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat blaues Lackmuspapier nicht mehr zu röten imstande ist. Hierauf wird der Nieder schlag getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem Färbevermögen und von guten Echt heitseigenschaften.
<I>Beispiel 5:</I> 144,4 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol wer den in 2150 Teilen Wasser, enthaltend 81,5 Teile Salzsäure, als 100% berechnet, ver rührt. Das Gemisch wird dann mittels Eis auf<B>3'</B> C gekühlt und die Diazotierung durch Zugabe von 65,5 Teilen Natriumnitrit vorgenommen, worauf die Diazolösung von suspendierten festen Bestandteilen durch Filtration befreit wird.
Gleichzeitig werden 8,4 Teile 3-Nitro-4- a.minoaniso1 mit<B>150</B> Teilen Wasser und 4,5 Teilen Salzsäure, als 100% berechnet, ver rührt. Dieses Gemisch wird mit Eis auf 3 C abgekühlt und durch Zugabe von 3,5 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erzielte Diazolösung wird dann durch Filtrieren von suspendierten festen Bestandteilen befreit und der obgenannten Diazolösung aus 3- Nitro-4-aminotoluol zugesetzt.
Die auf diese Weise vermischten Diazo- lösungen werden hierauf unter Rühren lang sam einer aus Acetoawtanilid bestehenden Suspension zugesetzt, welche durch Lösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen .10%iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde. Nach Zugabe der gesamten Diazolösung wird während 15 Minuten weitergerührt.
Der Niederschlag wird nun abfiltriert und so lange gewaschen, bis das Filtrat auf blauen Lackmus keine Rotfärbung mehr gibt. Hier auf wird der Niederschlag getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pig ment von sehr gutem färberischem Vermögen und von guter Echtheit.
<I>Beispiel 6:</I> 7 6 Teile 3-Nitro-4-aminotoluol werden in 1150 Teilen Wasser, enthaltend 43 Teile Salzsäure, als 100% berechnet, verrührt. Das Gemisch wird dann mittels Eis auf 3 C ge kühlt und die Diazotierung durch Zugabe von 34,5 Teilen Natriumnitrit vorgenommen, worauf die Diazolösung von suspendierten festen Bestandteilen durch Filtration befreit. wird.
Gleichzeitig werden 64 Teile 3-Nitro- 4-aminoanisol mit 1150 Teilen Wasser und 43 Teilen Salzsäure, als 100' % berechnet, verrührt. Dieses Gemisch wird mit Eis auf 3'C abgekühlt und durch Zugabe von 34,5 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die erzielte Diazolösung wird dann durch Fil trieren von suspendierten festen Bestand teilen befreit und der obgenannten Diazo- lösung aus 3-Nitro-4-aminotohiol zugesetzt.
Die auf diese Weise vermischten Diazo- lösungen werden hierauf unter Rühren lang sam einer aus Acetoacetanilid bestehenden Suspension zugesetzt, welche durch Lösen von 177 Teilen Acetoacetanilid bei 10-12 C in 14 000 Teilen Wasser, enthaltend 41 Teile Natriumhydroxyd, und durch Zugabe von 160 Teilen 40 % iger Essigsäure und 72 Tei len krist. Natriumacetat erhalten wurde.
Nach Zugabe aller Diazolösungen wird wäh rend 15 Minuten weitergerührt. Der Nieder schlag wird nun abfiltriert und so lange ge waschen, bis das Filtrat auf blauen Lackmus keine Rotfärbung mehr gibt. Hierauf wird getrocknet. Auf diese Weise erhält man ein rötlichgelbes Pigment von sehr gutem fär- berischem Vermögen und von guter Echtheit.
Process for the production of an azo pigment. The present invention relates to a process for the production of a new azo pigment.
According to the invention, diazotized 3-nitro-4-aminotoluene, diazotized 3-nitro-4-aminoaniso1 and aeetoacetanilide are allowed to act on one another in such a way that 3-nitro-4-aminoanisole in a molecular ratio of 5 to 70% , </B> Preferably <B> 17.5% </B> of the total amount of the two amines used is used.
One can proceed in such a way that, for example, diazotized 3-nitro-4-aminotoluene and acetoacetanilide, or the coupling product diazotized 3-nitro-4-aminoanisole consisting of these two, is added, or other possible variations within the scope of the above-mentioned explanations in Considering. For example, one can proceed such that a mixture of diazotized 3-nitro-4-aminotoluene and diazotized 3-nitro-4-aminoanisole is coupled with acetoacetanilide.
When working according to the invention, the reddish-yellow pigments with excellent coloring properties are obtained. These pigments have a similar gloss to the dyes obtainable by coupling diazotized 3-nitro-4-aminotoluene with acetoacetani.lid, but the hue of the new pigments is significantly redder. In addition, the new pigments are characterized by very good coloring properties.
This effect could not be foreseen and cannot be caused by mechanical mixing of the two separately prepared azo compounds in the same proportions. In the latter case, pigments of greener and less intense hues are produced.
The present invention is illustrated by the following examples, without being limited thereto. The parts mean parts by weight.
Example <I> 1: </I> 128 parts of 3-nitro-4-aminotoluene are stirred in 1700 parts of water and 71 parts of hydrochloric acid, calculated as 100%. The mixture is then cooled to 3 ° C. using ice and the diazotization is carried out by adding 57 parts of sodium nitrite, whereupon the diazo solution is freed from suspended solid constituents by filtration.
At the same time, 30 parts of 3-nitro-4-aminoanisole are stirred with 600 parts of water and 15 parts of hydrochloric acid, calculated as 100%. This mixture is cooled to 3 ° C. with ice and diazotized by adding 12 parts of sodium nitrite. The diazo solution obtained is then freed from suspended solid components by filtering and the above-mentioned diazo solution from <RTI
ID = "0001.0067"> 3-nitro-4-aminotoluene added.
The diazo solutions mixed in this way are then slowly added with stirring to a suspension consisting of acetoacetanilide, which is obtained by dissolving 177 parts of acetoacetanilide at 10-12 C in 14,000 parts of water containing 41 parts of sodium hydroxide, and by adding 160 parts of 40% acetic acid and 72 parts of crystalline. Sodium acetate was obtained.
After all of the diazo solution has been added, stirring is continued for 15 minutes. The precipitate is then filtered off and washed until the filtrate no longer turns red on the blue litmus. It is then dried. In this way, a reddish-yellow pigment of very good coloring power and good fastness is obtained.
Example 2: 128 parts of 3-nitro-4-aminotoluene in 1700 parts of water and 71 parts of hydrochloric acid (calculated as 100%) are diazotized with 57 parts of sodium nitrite in the manner described in Example 1. The diazo solution is filtered off and slowly, while stirring, a suspension of acetoacetanilide is added, which is obtained by dissolving 177 parts of acetoacetanilide at 10-12 C in 14,000 parts of water,
containing 41 parts of sodium hydroxide, and by adding 160 parts of 40% acetic acid and 7 2 parts of crystalline. Sodium acetate was obtained.
A yellow suspension of a pigment is obtained in this way. After the complete addition of the diazotized 3-nitro-4-aminotoluene solution, the suspension of the pigment thus obtained is slowly mixed with a filtered solution of dia.zotierter 3-nitro-4-amino anisal, which solution, as described in Example 1,
was obtained by adding 12 parts of sodium nitrite @ to 30 parts of 3-nitro-4-aminoanisole in 600 parts of water and 15 parts of hydrochloric acid. After adding the diazo solution, stirring is continued for a further 15 minutes. The precipitate is filtered off and washed until the filtrate blue litmus paper is no longer able to redden. The precipitate is then dried.
In this way, a reddish-yellow pigment is obtained which has very good coloring power and good fastness properties.
<I> Example 3: </I> 30 parts of 3-nitro-4-aminoanisole in 600 parts of water and 15 parts of hydrochloric acid (calculated as 100%) are diazotized with 12 parts of sodium nitrite in the manner described in Example 1. The diazo solution is filtered off and slowly, while stirring, a suspension of aeetoacetanilide is added, which is obtained by dissolving 177 parts of acetoacetanilide at 10-12 C in 14,000 parts of water containing 41 parts of sodium hydroxide, and by adding 160 parts of 40% iger acetic acid and 72 parts of crystalline. Sodium acetate was obtained.
A suspension of a yellow pigment is obtained in this way. After the complete addition of the diazotized 3-nitro-4-aminoanisole solution, the suspension of the pigment obtained in this way is slowly mixed with a filtered solution of diazotized 3-nitro-4-aminotoluene, which solution is as in Example 1.
described ben, by adding 57 parts of sodium nitrite to 128 parts of 3-nitro-4-aminotoluene in 1700 parts of water and 71 parts of hydrochloric acid was obtained. After all of the diazo solution has been added, stirring is continued for a further 15 minutes. The precipitate is hereditary-filtered and washed until the filtrate blue litmus paper is no longer able to turn red. The precipitate is then dried. In this way, a reddish-yellow pigment of very good coloring power, which has fastness properties similar to those of the pigment obtained according to Example 1, is obtained.
<I> Example </I> 128 parts of 3-nitro-4-aminotoluene and 30 parts of 3-nitro-4-aminoanisole are mixed in 2300 parts of water and 86 parts of hydrochloric acid (calculated as 1.00%) with stirring. The mixture is then cooled to 3 ° C. using ice and the diazotization is carried out by adding 69 parts of sodium nitrite. The mixed diazo solution obtained is then filtered to remove suspended solids.
The diazo solution is then slowly added with stirring to a suspension of acetoacetanilide, which is obtained by dissolving 177 parts of acetoacetanilide at 10-12 C in 14,000 parts of water containing 41 parts of sodium hydroxide, and by adding 160 parts of 40% acetic acid and 72 Share crystal Sodium acetate was obtained.
After all of the diazole solution has been added, the mixture is stirred for a further 15 minutes. The precipitate is then filtered off and washed until the filtrate blue litmus paper is no longer able to redden. The precipitate is then dried. In this way, a reddish-yellow pigment of very good coloring power and good fastness properties is obtained.
<I> Example 5: </I> 144.4 parts of 3-nitro-4-aminotoluene are stirred in 2150 parts of water containing 81.5 parts of hydrochloric acid, calculated as 100%. The mixture is then cooled to 3 ° C using ice and the diazotization is carried out by adding 65.5 parts of sodium nitrite, whereupon the diazo solution is freed from suspended solid components by filtration.
At the same time, 8.4 parts of 3-nitro-4-a.minoaniso1 are stirred with 150 parts of water and 4.5 parts of hydrochloric acid, calculated as 100%. This mixture is cooled to 3 ° C. with ice and diazotized by adding 3.5 parts of sodium nitrite. The diazo solution obtained is then freed from suspended solid constituents by filtration and added to the above-mentioned diazo solution of 3-nitro-4-aminotoluene.
The diazo solutions mixed in this way are then slowly added, with stirring, to a suspension consisting of acetoacetanilide, which is prepared by dissolving 177 parts of acetoacetanilide at 10-12 ° C. in 14,000 parts of water containing 41 parts of sodium hydroxide and by adding 160 parts .10% acetic acid and 72 parts of crystall. Sodium acetate was obtained. After all of the diazo solution has been added, stirring is continued for 15 minutes.
The precipitate is then filtered off and washed until the filtrate no longer turns red on blue litmus. Here the precipitate is dried. In this way, a reddish-yellow pigment of very good coloring power and good fastness is obtained.
<I> Example 6: </I> 7 6 parts of 3-nitro-4-aminotoluene are stirred into 1150 parts of water containing 43 parts of hydrochloric acid, calculated as 100%. The mixture is then cooled to 3 C using ice and the diazotization is carried out by adding 34.5 parts of sodium nitrite, whereupon the diazo solution is freed from suspended solid components by filtration. becomes.
At the same time, 64 parts of 3-nitro-4-aminoanisole are stirred with 1150 parts of water and 43 parts of hydrochloric acid, calculated as 100%. This mixture is cooled to 3 ° C. with ice and diazotized by adding 34.5 parts of sodium nitrite. The resulting diazo solution is then freed from suspended solid constituents by filtration and added to the above-mentioned diazo solution of 3-nitro-4-aminotohiol.
The diazo solutions mixed in this way are then slowly added with stirring to a suspension consisting of acetoacetanilide, which is obtained by dissolving 177 parts of acetoacetanilide at 10-12 ° C. in 14,000 parts of water containing 41 parts of sodium hydroxide and by adding 160 parts 40% acetic acid and 72 parts of crystalline. Sodium acetate was obtained.
After all the diazo solutions have been added, stirring is continued for 15 minutes. The precipitate is then filtered off and washed until the filtrate no longer turns red with the blue litmus. It is then dried. In this way, a reddish-yellow pigment of very good coloring power and of good fastness is obtained.