CH245669A - Verfahren zur Herstellung von Reduktinsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Reduktinsäure.       Die     Reduktinsäure    ist     unter    anderem  wegen ihrer     backverbessernden    Eigenschaf  ten für Mehl und als ein starkes     organisches     Reduktionsmittel ein sehr wertvoller Stoff.  Sie wurde im Jahre     1933    zum ersten Mal  durch     Reichstein     &      Oppenhauer,        Helv.    16,  988 (1933), als Abbauprodukt bei der Säure  behandlung von     Hexuronsäuren    oder von       Stoffen,    wie     Pektin,    die durch Säurehydro  lyse in diese übergehen, isoliert.

   Nach der  genannten Publikation hat die     Reduktin-          säure    die Strukturformel  
EMI0001.0015     
    sie ist also     Cyklopenten-(2)-diol-(2,3)-on-(1).          Eirie    Synthese der     Reduktinsäure    ist     bis     heute in der Literatur nicht beschrieben. Die    obengenannte Bereitung aus     Hexuronsäuren     gibt nur eine sehr geringe Ausbeute.

   Es  wurde nun gefunden, dass man     Reduktin-          säure    synthetisch auf einfache Weise durch  vorsichtige Hydrolyse einer     3-Halogenver-          bindung    des     Cyklopentandion-1,2    erhalten  kann.

   Der fraglichen Halogenverbindung ist  wegen ihrer Säureeigenschaften folgende  Formel     zuzuschreiben:     
EMI0001.0027     
         (Dieckmann,        Ber.    35, 3201 (1902)    Sie ist also als     3-Halogen-cyklopenten-(2)-          ol-(2)-on-(1)    zu bezeichnen.     Halogenverbin-          dungen    der angegebenen Formel sind leicht  zugänglich aus     Cyklopentandion-1,2        (Dieck-          mann,    1. c.).

             Die    Hydrolyse der     Monohalogenverbin-          dung,    die mit Vorteil unter Ausschluss von  Sauerstoff, z. B. durch Verwendung eines       inerten    Gases, wie Stickstoff, vor sich geht,  kann beispielsweise im     wässrigen    Medium  mit Hilfe von schwach alkalischen Stoffen,  wie     Bariumkarbonat    oder     Kalziumkarbonat,     erfolgen, wobei vorzugsweise bei etwas er  höhter Temperatur gearbeitet wird.

      <I>Beispiel:</I>  Ein Gemenge aus 10 Gewichtsteilen       3-Brb.m-cyklopenten-(2)-ol-(2)-on-(1),    3,1 Ge  wichtsteilen     Kalziumka.rbonat    und 250 Ge  wichtsteilen Wasser wird in einer Stickstoff  atmosphäre bei 50  gerührt. Nach 3 Stunden  enthält die dunkle Reaktionsflüssigkeit, wie  durch     Titration    mit Jodlösung festgestellt  werden kann, zirka     307o        Reduktinsäure.     



  Nach schwachem     Ansäuren    mit verdünn  ter     Salzsäure    und Eindampfen der Flüssig  keit im Vakuum kann die     Reduktinsäure,     z. B. aus einem     Gemisch    von     Athylacetat     und absolutem Alkohol, umkristallisiert wer  den, wobei leicht eine Ausbeute von mehr  als 50 % kristallisierter     Reduktinsäure    mit  einem Schmelzpunkt von     212-213     erhal  ten wird.  



  Man kann die rohe     Reduktinsäure    auch  reinigen, indem man sie in alkoholischer Lö  sung mittels Bleiacetat als Bleisalz nieder-    schlägt und dieses nach dem Absaugen mit       HIS    zerlegt. .  



  Eine Reinigung durch Sublimation im  Vakuum ist ebenfalls gut möglich.  



  Anstatt     Kalziumkarbonat    kann man bei  dieser Umsetzung auch eine äquivalente  Menge     Bariumkarbonat    verwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Reduktin- säure, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 3-Halogen-cyklopenten-(2)-01-(2)-on-(1) hy- drolysiert. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Hydro lyse mit Hilfe eines schwach alkalischen Stoffes ausführt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Bariumkarbonat als Hydrolysie- rungsmittel verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprueh 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Kalziumkarbonat als Hydrolysie- rungsmittel verwendet.