CH245269A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der     Cyelopentano-          polyhydr        ophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer im  Ring C ungesättigten Verbindung der     Cyclo-          pentanopolyhydrophenanthren-Reihe    gelan  gen kann, wenn man ein d     4,5-21-Acetogy-          pregnen-3,20-clion,    das im Ring C in     11-Stel-          lung    einen     zusammen    mit einem benachbarten       Wasserstoffatom        abspaltbaren        Substituenten     aufweist,

   mit diesen     Substituenten    unter Bil  dung einer Doppelbindung abspaltenden Mit  teln behandelt.  



  Der     llständige,        zusammen    mit einem be  nachbarten     Wasserstoffatom        abspaltbare        Sub-          stituent    des     Ausgangsstoffes    kann eine freie       Hydrogylgruppe    oder     eine    beispielsweise  durch     Carbonsäuren,    wie Essig-,     Propion-          oder        Benzoesäure,    durch     Sulfonsäuren,

          Ha-          logenwassserstoffsäuren    oder     Xanthogensäuren          veresterte        Hydrogylgruppe    sein.    Die     Abspaltung    dieses     Substituenten        unter     Bildung einer Doppelbindung kann mit den  für diese Reaktion an sich bekannten Mit  teln erfolgen.

   Beispielsweise lässt sich eine    freie     Hydrogylgruppe    unter der     Einwirkung     von Mineralsäuren,     vorzugsweise    in Lösungs  mitteln,     wie        Eisessig,    Alkohol,     Diogan    und  dergleichen, von     Phosphorogychlorid,        Bisul-          faten,    von Ameisensäure,     Ogalsäure,    von       Säureanhydriden,    wie     Aeetanhydrid    oder       Phosphorpentoxyd,    oder durch die Einwirkung  von     Katalysatoren,

      wie Jod- oder     Carbonsäure-          Salzen,    abspalten. Eine     veresterte        Ilydrogyl-          gruppe    wird ausser durch die .genannten Mittel  vorzugsweise auch mit Alkalien, Erdalka  lien,     Carbonaten,    organischen Basen, wie       Pyridin,        Dimethylanilin    usw., abgespalten.

    An Stelle oder in Kombination mit den ge  nannten.     Mitteln    lässt sich auch erhöhte Tem  peratur     und/oder        verminderter        Druck    anwen  den.     Gegebenenfalls    arbeitet man auch in  Gegenwart indifferenter Gase. Statt .aus     Ila-          logenwasserstoffsäureester    direkt Halogen  wasserstoff abzuspalten, kann man     das    Ha  logen auch in bekannter Weise durch     quater-          nären        Ammoniumrest    ersetzen und     diesen    ab  spalten.

        Das neue Verfahrensprodukt der Brutto  formel     C@3H@o0.@    schmilzt bei 157,5 bis 158,5 .  Es soll therapeutische Verwendung finden  oder als Zwischenprodukt zur     Herstellung     therapeutisch wertvoller Produkte dienen.  



  <I>Beispiel:</I>  1 Teil     d4,5-11,21-Dioxy-pregnen-3,20-dion-          21-acetat        (Corticosteron-acetat,    F. 147,5 bis  1.48,5 ) wird mit 7,5 Teilen einer Mischung  von 80     Volumprozenten    Eisessig und 20     Vo-          lumprozenten        konzentrierter    wässriger Salz  säure unter     Rückfluss    gekocht. Das Reak  tionsprodukt wird im Vakuum eingedampft  und der     Rückstand    mit 4 Teilen Essigsäure  anhydrid und 5 Teilen absolutem     Pyridin     einige Zeit bei     Zimmertemperatur    stehen ge-    lassen.

   Hierauf wird nochmals im Vakuum  eingedampft und der Rückstand in Äther  Chloroform gelöst, mit verdünnter Salzsäure,       Sodalösung    und Wasser     gewaszhen    und über  Natriumsulfat getrocknet. Das     aus    der     Äther-          Chloroform-Lösung    erhaltene Produkt wird  in 7.5 Teilen     Benzol-Pentan    (1 :1) aufgenom  men und durch eine aus 30 Teilen Alumi  niumoxyd bestehende Säule filtriert.     Das          Chroma.togramm    wird mit     Benzol-Pentan     (1 :

   1), dann mit absolutem Benzol     entwik-          kelt.    Aus den letzteren     Eluaten    erhält man  eine Fraktion, die nach Umkristallisation  aus     Aceton-Äther    prismatische Kristalle vom  F. 157,5     his    158.5  liefert. Sie besitzt die  Bruttoformel     C..#H.,"0,    und wahrscheinlich  die folgende Konstitution:  
EMI0002.0029     
    An Stelle des d     4.5-11,21-Dioxy-pregnen-          3,20-dion-21-acetates    lässt sich auch das     44,5-          llepi,        21-Dioxy-pregnen-3,20-dion-2l-acetat     als Ausgangsstoff verwenden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cyclopentano- poIyhydrophenanthren - Reihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein 4 4,5-21-Acetoxy- pre,o"nen-3,20-:dion, das im Ring C in 11- Stellung einen zusammen mit einem benach barten Wasserstoffatom abspaltbaren Sub- stituenten aufweist, mit diesen Substituenten unter Bildung einer Doppelbindung abspalten den Mitteln behandelt.

   Das neue Verfahrensprodukt der Brutto formel C22Hg"04 schmilzt bei 157,5 bis 158,5". Es soll therapeutische Verwendung finden E oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch wertvoller Produkte dienen. UNTER.AN SPRr CHE 1. Verfahren nach Patentansprueh, da: durch gekennzeichnet, da.ss man als Aus gangsstoff ein d4.5-11,21-Dioxy-pregnen-3,20- dion-21-acetat verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ausgangsstoff mit einer Mi schung von 80 Volumprozenten Eisessig und 20 Volumprozenten konzentrierter wässriger Salzsäure erhitzt.