CH245271A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen     Verbindung    der       Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer  im Ring C ungesättigten Verbindung der     Cy-          clopentanopoIyhydrophenanthren    - Reihe ge  langen kann, wenn man ein     44,5-Pregnen-          3,20-dion,    das im     Ring    C     in        11-Stellung     einen zusammen mit einem benachbarten  Wasserstoffatom     abspaltbaren        Substituenten          aufweist,

      mit diesen     Substituenten    unter Bil  dung     einer    Doppelbindung abspaltenden Mit  teln behandelt.  



  Der     llständige,        zusammen    mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbare          Substituent        des        Ausgangsstoffes    kann eine  freie     Hydroxylgruppe    oder     eine    beispiels  weise     durch        Carbonsäuren,    wie Essig-, Pro  pion- oder     Benzoesäure,    durch     Sulfonsäuren,

            Halogenwasserstoffsäuren    oder     Xanthogen-          säuren    veresterte     Hydrogylgruppe    sein.  



  Die     Abspaltung    dieses     Substituenten     unter     Bildung    einer Doppelbindung kann mit  den für diese     Reaktion    an sich     bekannten     Mitteln erfolgen.

       Beispielsweise    lässt sich    eine freie     Hydrogylgruppe    unter     der-Einwir-          kung    von     Mineralsäuren,        vorzugsweise    in Lö  sungsmitteln,     wie        Eisessig,    Alkohol,     Dioxan     und dergleichen, von     Phosphoroxychlorid,          Bisulfaten,    von Ameisensäure,     Oxalsäure,    von       Säureanhydriden,    wie     Acetanhydrid    oder       Phosphorpentoxyd,

      oder durch die     Einwir-          kung    von Katalysatoren, wie Jod- oder     Car-          bonsäure-Salzen,    abspalten. Eine     veresterte          Hydroxylgruppe    wird ausser durch die ge  nannten Mittel vorzugsweise auch mit     Al-          kalien,    Erdalkalien,     Carbonaten,    organischen  Basen, wie     Pyridin,        Dimethylanilin        usw.,     abgespalten.

   An Stelle oder in     Kombination     mit den genannten Mitteln lässt sich auch er  höhte     Temperatur        und/oder    verminderter  Druck     anwenden.    Gegebenenfalls arbeitet  man auch in Gegenwart indifferenter Gase.  Statt aus     Halogenwasserstoffsäureester    di  rekt Halogenwasserstoff abzuspalten, kann  man das Halogen auch in bekannter Weise  durch einen     quaternären        Ammoniumrest    er  setzen und diesen abspalten.      Das neue     Verfahrensprodukt    besitzt die  Bruttoformel     Cz1H"02.     



  Es soll therapeutische     Verwendung    finden  oder als     Zwischenprodukt    zur Herstellung  therapeutisch wertvoller Produkte dienen.  



       Beispiel:     1 Teil     d4,5-11-Oxy-pregnen-3,20-dion        (11-          Oxy-Progesteron,    F. 187-188 ) wird mit  einer     Mischung    von 10 Teilen     Essigsäure-          anh@drid        ünd    '0,4 Teilen 50%iger Schwefel  säure kurze Zeitunter     Rüekfluss    gekocht und  das 'Reaktionsgemisch mit viel Wasser ver-    setzt. Nach dem Aufnehmen in     Äther-Chloro-          form    wird mit     Sodalösung    und Wasser ge  waschen und über Natriumsulfat getrocknet.

    Man dampft ein, nimmt den Rückstand in  7,5 Teilen     Benzol-Pentan    (1 : 1) auf und fil  triert durch eine aus 30 Teilen Aluminium  oxyd bestehende Säule. Das     Chromatogramm     wird mit     Benzol-Pentan    (1 :1) entwickelt,  wobei eine Fraktion erhalten wird, die nach  dem Eindampfen und     L        mkristallisieren    aus       Äther-Pentan    eine Verbindung vom F. 122 ,  der Bruttoformel     C21H2"0.    -und der wahr  scheinlichen Konstitution  
EMI0002.0024     
    liefert. Die Substanz bildet farblose Kristalle  und erweist sich im Test auf Corpus     luteum-          Hormon-Wirkung    als hochaktiv.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cyclopen- tanopolyhydrophenanthren-Reihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein d4,5-Pregnen-3,20- dion, das im Ring C in 11-Stellung einen zu sammen miteinem benachbartenWasserstoff- atom abspaltbaren Substituenten aufweist,

   mit diesen Substituenten unter Bildung einer Doppelbindung abspaltenden Mitteln be handelt. Das neue Verfahrensprodukt vom F. 122 besitzt die Bruttoformel C21H"02. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt. zur Herstellung therapeutisch wertvoller Produkte dienen. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff ein d4.5-11-Oxy-pregnen-3,20-dion verwendet.