CH230262A - Verfahren zur Darstellung eines Cyclopentanopoly-hydrophenanthrenketols. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Cyclopentanopoly-hydrophenanthrenketols.       Es wurde gefunden,     daB    man zu einem       Cyclopentanopolyhydrophenanthrenketol    ge  langen kann, wenn man     44-Pregnen-17,20-          diol-3-on-21-al    mit     enolisierenden        Mitteln    be  handelt, wobei eine Umlagerung der     17stän-          digen    Gruppierung     -CHOH-CHO    zur  Gruppierung     -CO-CHü    OH eintritt.  



  Das Verfahrensprodukt, das     d4-Pregnen-          3,20-dion-17,21-diol,    gibt, aus Aceton umkri  stallisiert.     farblose    Kristalle, die bei 200 bis  205  u. Z. schmelzen und die Zusammen  setzung     C_,I3"o0;    besitzen. Es ist identisch  mit der bereits , aus Nebennieren isolierten  Substanz S     (vergl.    Reichst-ein und Mitarbei  ter,     Helv.21,    1197 und 1490     [1938],        sowie     23. 1107     [1939]).     



  Der Ausgangsstoff kann zum Beispiel  hergestellt werden nach dem Patent     Nr.    227119.  Die     Enolisierung    kann in an sich bekannter  Weise     durchgeführt    werden. Als Mittel, die  die Umlagerung des     a-Ogyaldehyds    in das       a-Oxyketon    bewirken, seien zum Beispiel ge  nannt: basische Verbindungen, wie tertiäre  Basen     (Pyridin    und dergleichen), Alkalicar-         bonate,    aber auch saure Mittel oder Wasser  allein. Die Reaktion kann auch in Gegen  wart von     Lösungs-        bezw.    Verdünnungsmit  teln durchgeführt werden.  



  Das Verfahrensprodukt soll     therapeutische     Verwendung finden oder als Zwischenpro  dukt zur Herstellung therapeutisch wertvol  ler Verbindungen dienen.    <I>Beispiel:</I>    Der Ausgangsstoff wird zum Beispiel  durch milde     Verseifung    von 33 Teilen     44-          Pregnen-17,20-diol-3-on-2l-a1-20-acetat    (her  gestellt zum Beispiel nach dem Verfahren  des Patentes Nr. 227119) erhalten, welche zu  diesem Zwecke in 3000 Teilen Methanol ge  löst und mit der Lösung von 30 Teilen     Ka-          liumcarbonat    in 500 Teilen Wasser 50 Stun  den bei 20  stehen gelassen werden.

   Das Reak  tionsgemisch wird im Vakuum stark einge  engt, mit Wasser versetzt und das ausfal  lende amorphe Pulver     abgenutscht    und im  Vakuum getrocknet. Es werden ca. 29 Teile  rohes     d4-Pregnen-17,20-diol-3-on-21-al    erhal-           ten.    Diese werden nun in 500 Teilen wasser  freiem     Pyridin    gelöst und 6     Stunden    unter       Rückfluss    gekocht. Dann wird mit Äther ver  dünnt, mit Salzsäure,     Sodalösung    und Was  ser gewaschen, getrocknet und eingedampft.

    Der Rückstand (ca.<B>25</B>     Gewichtsteile)    wird  aus Aceton umkristallisiert und gibt farblose       Kristalle,    die bei     200-205     u. Z. schmelzen  und die Zusammensetzung     C2,HTO0;    besitzen.  Sie stellen das     d'-Pregnen-3,20-dion-17,21-          diol    dar, das durch     Acetylierung    mit     Pyri-          din    und     Acetanhydrid    bei Zimmertemperatur  in ein Monoacetat übergeführt werden kann.

    Das so gewonnene     d''-Pregnen-3,20-dion-17,21.-          diol-21-monoa.cetat    bildet, aus Aceton umkri  stallisiert, farblose flache Nadeln, die bei    etwa 130  opak werden und bei 236-238        korr.    schmelzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 44-Preg- nen-3,20-dion-17,21-diol, dadurch gekenn zeichnet, dass man d4-Pregnen-17,20-diol-3- on-21-al mit enolisierenden 11Titteln behandelt, wobei eine Umlagerung der 17ständigen Gruppierung -CHOH-CHO zur Gruppie rung -CO-CH.OH eintritt. UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da= durch gekennzeiellnet, dass als enolisierendes Mittel Pvridin verwendet wird.