Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 214180. Verfahren zur Herstellung eines Nüpenfarbstoiies. Es wurde gefunden; dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man 2,6-Di-(4'-benzoylamino-1'-anthra- ehinonyl-)aminodiphenylenoxyd mit konden sierenden Mitteln behandelt.
Der Farbstoff bildet ein schwarzes das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst. und Baumwolle aus bordeauxfarbiger Küpe in echten violetten Tönen färbt.
Das dem vorliegenden Verfahren als Aus- rangsprodukt dienende 2,6-Di-(4'-benzoyl- a.mino -1' - anthrachinonyl -) amino,diphenylen - oxyd kann wie folgt hergestellt werden:
1,6 Teile 2,6-Dibromdiphenylenoxyd (er halten aus 2,6-Diaminodiphenylenoxyddurch Diazotieren undUmsetzen mitKupferbromür) werden zusammen. mit 3,5 Teilen 1-A-mino-4- benzoylaminoanthrachinon, 1.,2 Teillenwasser- freier Soda und 0,2 Teilen Kupferchlarür in 50 Teilen Nitrobenzol verteilt und 8 Stunden zum Sieden erhitzt.
Nach dem Erkalten wird unter Absaugen filtriert, mit Nitrobenzol sowie mit Benzol und Alkohol gewaschen, der Rückstand zur weiteren Reinigung mit ver dünnter Salzsäure und hierauf mit Alkohol ausgekocht, abffiltriert, gewaschen und ge trocknet. Man erhält ein blaues kristallines Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit olivgrauer Farbe löst.
Als kondensierende Mittel kommen insbe sondere diejenigen in Betracht, die zur Her stellung von Ringschlüssen, wie Carbazol- ringschlüssen, geeignet sind, wie Aluminium chlorid. gegebenenfalls zusammen mit Alkali halogeniden, Benzylcyaniden und Säure chloriden, hauptsächlich aber konzentrierte Schwefelsäure sowie ihre Abkömmlinge, wie Chlorsulfonsäure.
Beispiel: 1 Teil des Umsetzungsproduktes aus 7 Mol 2,6-Dibromdiphenylenoxyd und 2 Mol 1-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon wird bei<B>0-5'</B> in<B>2</B>7 Teile 100%ige Schwefel säure eingetragen und 1.6 Stunden bei 18-2.2' gerührt. Man trägt in Eis ein, tropft eine Lösung von 0,2 Teilen Natriumnitrit in we- nig Wasser zu und rührt 3 Stunden bei 0-5 .
Hierauf setzt man weitere 0.1 \feile Natrium nitril=, in Wassergelöst, zu und rührt 16 Sl:un- den bei 0-5 ". Dann wird filtriert, ausge waschen und entweder getrocknet oder ver- pastc:t.
Additional patent to main patent No. 214180. Process for the production of a nub dye. It was found; that a valuable vat dye can be produced by treating 2,6-di- (4'-benzoylamino-1'-anthraquinonyl) aminodiphenylene oxide with condensing agents.
The dye forms a black color that dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color. and cotton from a burgundy vat dyes real violet tones.
The 2,6-di- (4'-benzoyl- a.mino -1 '- anthraquinonyl -) amino, diphenylene oxide used as the starting product in the present process can be prepared as follows:
1.6 parts of 2,6-dibromodiphenylene oxide (obtained from 2,6-diaminodiphenylene oxide by diazotizing and reacting with copper bromide) are combined. with 3.5 parts of 1-A-mino-4-benzoylaminoanthraquinone, 1., 2 parts of anhydrous soda and 0.2 parts of copper chloride in 50 parts of nitrobenzene and heated to boiling for 8 hours.
After cooling, it is filtered with suction, washed with nitrobenzene and with benzene and alcohol, the residue is boiled for further purification with dilute hydrochloric acid and then with alcohol, filtered off, washed and dried. A blue crystalline powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive-gray color.
Particularly suitable condensing agents are those which are suitable for producing ring connections, such as carbazole ring connections, such as aluminum chloride. optionally together with alkali halides, benzyl cyanides and acid chlorides, but mainly concentrated sulfuric acid and its derivatives, such as chlorosulfonic acid.
Example: 1 part of the reaction product from 7 moles of 2,6-dibromodiphenylene oxide and 2 moles of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone becomes <B> 0-5 '</B> in <B> 2 </B> 7 parts 100% ige sulfuric acid entered and stirred for 1.6 hours at 18-2.2 '. It is poured into ice, a solution of 0.2 part of sodium nitrite in a little water is added dropwise and the mixture is stirred at 0-5 for 3 hours.
A further 0.1% sodium nitrile, dissolved in water, is then added and the mixture is stirred for 16% at 0-5 ". It is then filtered, washed and either dried or pasted.