Zusatzpatent #zum Hauptpatent Nr. 208542. Verfahren zur Herstellung eines Phenanthrenderivates. Es wurde gefunden, dass ein Phenanthren- derivat hergestellt werden kann, wenn man Di <B>-</B> (Y- anthrachinonyl)- <B>6,10 -</B> diamiriophenan- thren mit kondensierenden Mitteln behandelt.
Das neue Phenanthrenderivat stellt ein braunes Pulver dar, das Baumwolle aus blauroter Küpe in rotstichigbraunen Tönen <B>f</B> ärbt.
Für die Behandlung mit kondensierenden Mitteln kommen insbesondere saure konden sierende Mittel, z. B. Aluminiumehlorid, kon zentrierte Schwefelsäure und Ohlorsulfonsäure, in Betracht. Die Behandlung kann bei tiefer, mittlerer oder erhöhter Temperatur vorgenom men werden. Es ist von Vorteil, der Bebancl- lung mit kondensierenden Mitteln eine oxy dierende Behandlung folgen zu lassen, bei spielsweise mit Natriumnitrit, -perborat oder -hypochlorit in saurern Medium.
Das erhal- tene'Produkt kann weiterhin durch Umfällen, Umküpen oder Umkristallisieren gereinigt werden. Das als Ausgangsmaterial verwendete Di- (V- anthrachinonyl)-6,10 <B>-</B> diaminophenanthren kann wie folgt hergestellt werden:
<B>5</B> Teile<B>6,10</B> -Dibromphenanthren, Smp. 145-146<B>0,</B> hergestellt durch Bromieren von 10-Bromphenanthren in Schwef61kohlenstoff nach Annalen der Chemie, Band 321, Seite 248, oder durch Bromieren von 10-Brom- phenanthren in Tetrachlorkohlenstoff, 4,5 Teile wasserfreies Natriumearbonat, 4,5<B>,</B> Teile entwässertes Natriumacetat, <B>6,7</B> Teile 1- Aminoanthrachinori und 0,
4 Teile Kupfer- chlorür werden in 84 Teilen getrocknetem Nitrobenzol verteilt und<B>16</B> Stunden unter Rückfluss trocken gerührt. Das Reaktions gemisch wird heiss filtriert, der Rückstand mit Nitrobenzol sowie mit Befizol und Alkoh61 ausgewaschen und zur Reinigung zuerst mit verdünnter Salzsäure, dann mit Alkohol aus gekocht.
Man erhält in guter Ausbeute das Di <B>-</B> (Y- anthrachinonyl)- <B>6, 10 -</B> diaminophenan- thren als ein schwarzbraunes, kristallines Pulver, das konzentrierte Schwefelsäure olive färbt, bei<B>375-3800</B> schmilzt und nicht ver- küpt.
<I>Beispiel:</I> 24 Teile wasserfreies Aluminiumehlorid werden mit<B>6</B> Teilen Kochsalz vermischt und unter Rühren bei 1200 verschmolzen. Nun gibt man<B>1</B> Teil Di.-(1'-anthrachinoiiyl)-6,10- diaminopdttrianth <B>'</B> ren <B>-- '</B> zu und rührt während 2 Stunden bei 120-125 '. Schliesslich trägt man die Schmelze in Eis aus, kocht mit ver dünnter Salzsäure auf und filtriert den er haltenen Farbstoff ab.
Additional patent # to main patent no. 208542. Process for the production of a phenanthrene derivative. It has been found that a phenanthrene derivative can be produced if di (y-anthraquinonyl) - 6,10 - diamiriophenanthrene is treated with condensing agents.
The new phenanthrene derivative is a brown powder that grains cotton from a blue-red vat in reddish brown tones <B> f </B>.
For treatment with condensing agents, in particular, acidic condensing agents such. B. aluminum chloride, concentrated sulfuric acid and chlorosulfonic acid into consideration. The treatment can be carried out at low, medium or high temperatures. It is advantageous to have the balancing with condensing agents followed by an oxidizing treatment, for example with sodium nitrite, perborate or hypochlorite in an acidic medium.
The product obtained can also be purified by reprecipitation, recirculation or recrystallization. The di- (V- anthraquinonyl) -6,10 <B> - </B> diaminophenanthrene used as starting material can be produced as follows:
<B> 5 </B> parts <B> 6,10 </B> -dibromophenanthrene, melting point 145-146 <B> 0, </B> produced by brominating 10-bromophenanthrene in carbon sulfur according to Annalen der Chemie, Volume 321, page 248, or by brominating 10-bromophenanthrene in carbon tetrachloride, 4.5 parts of anhydrous sodium carbonate, 4.5 parts, dehydrated sodium acetate, 6.7 parts Parts 1- Aminoanthraquinori and 0,
4 parts of copper chloride are distributed in 84 parts of dried nitrobenzene and the mixture is stirred under reflux for <B> 16 </B> hours until dry. The reaction mixture is filtered hot, the residue is washed out with nitrobenzene and with Befizol and alcohol and, for cleaning, first boiled with dilute hydrochloric acid and then with alcohol.
The di (Y-anthraquinonyl) - 6, 10 - diaminophenanthene is obtained in good yield as a blackish-brown, crystalline powder which gives concentrated sulfuric acid an olive color at < B> 375-3800 </B> melts and does not cap.
<I> Example: </I> 24 parts of anhydrous aluminum chloride are mixed with <B> 6 </B> parts of table salt and melted while stirring at 1200. Now add <B> 1 </B> part of di .- (1'-anthrachinoiiyl) -6,10-diaminopdttrianth <B> '</B> ren <B> -' </B> and stir during 2 hours at 120-125 '. Finally, the melt is poured out in ice, boiled with dilute hydrochloric acid and the dye obtained is filtered off.