Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein Küpenfarb- stoff hergestellt werden kann, wenn man 1 Mol 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6-dicarbon- Gäure oder eines ihrer funktionellen Derivate mit 1 Mol 1-Amino-5-benzoyl-aminoanthra- chinon und 1 Mol Anilin umsetzt.
Der neue Farbstoff ist ein rotbraunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit roter Farbe löst und Baumwolle aus gelboliver güpe in farbstarken, rot stichig gelben Tönen färbt.
Für die Umsetzung mit 1-Amino-5- berizoylaminoanthrachinon und Anilin kann die genannte 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6-di- carbonsäure bezw. zweckmässig eines ihrer reaktionsfähigen, funktionellen Derivate, z. B. das Säurechlorid, verwendet werden. Die Umsetzung kann beispielsweise in einem indifferenten Lösungsmittel, zweckmässig von hohem Siedepunkt, vorgenommen wer den.
Die genannten Amine können gleich zeitig, vorzugsweise aber nacheinander zur Umsetzung gebracht werden.
Die als Ausgangsstoff benötigte 1,9,5,10- Anthradithiazol-2,6-dicarbonsäure der Formel
EMI0001.0037
kann wie folgt hergestellt werden: 18,25 Teile 1,5-Dichloranthrachinon-2,6- dicarbonsäure, 16,5 Teile Schwefel, 110 Teile kristallisiertes Natriumsülfid und 290 Teile 12 % iges Ammoniak werden im R,ühr- autoklaven während 8 Stunden auf 95-105 erhitzt.
Nach dem Erkalten saugt man den Autoklaveninhalt ab, löst den Filterrück stand in 600 Teilen siedendem Wasser auf, filtriert und salzt aus dem Filtrat das Di- natriumsalz der 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6- dicarbonsäure mit Kochsalz aus.
Nun saugt man ab, wäscht mit gesättigter Kochsalz lösung aus, kocht den Filterkuchen unter Zugabe von etwas Tierkohle mit Wasser auf, filtriert und fällt aus dem Filtrat die 1,9,5,10 -Anthradithiazol - 2,6. - dicarbonsäure mit Salzsäure aus. .Nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen erhält man in guter Ausbeute ein gelbgrünes, kristallines Pulver, das unterhalb 450 nicht schmilzt.
Zur Herstellung des Säurechlorids wer den 11,8 Teile 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6- dicarbonsäure mit 12 Teilen Thionylchlorid und 530 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol während 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren von 65 Teilen des Ge misches - wobei das unverbrauchte Thionyl- chlorid mit übergeht - wird heiss abgesaugt und das Filtrat erkalten gelassen.
Das 1,9,5,10-Anthradithiazol - 2,6 - dicarbonsäure- chlorid kristallisiert in grünlichgelben Blätt chen aus, die nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 323-825 schmelzen.
Beispiel: 20 Teile 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6-di- carbonsäure-chlorid, 400 Teile trockenes Ni- trobenzol und 4,5 Teile Pyridin werden bei 40-50 mit 17,1 Teilen fein gepulvertem 1-Amino - 5 - benzoylamino-anthrachinon ver setzt.
Nach zweistündigem Rühren bei 45 bis 55 erhitzt man das Reaktionsgemisch langsam auf 150 . Bei dieser Temperatur gibt man eine Mischung von 22,5 Teilen Anilin und 80 Teilen Nitrobenzol hinzu und rührt während 2 Stunden bei 150 bis 160 weiter. Der ausgefallene Farbstoff wird hierauf in der Wärme abgesaugt, mit Nitrobenzol und Al kohol ausgewaschen und getrocknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a vat dye can be produced if 1 mole of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarbonic acid or one of its functional derivatives is mixed with 1 mole of 1-amino-5-benzoyl- aminoanthraquinone and 1 mol of aniline.
The new dye is a red-brown powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color and dyes cotton made of yellow-olive güpe in strong, red, pale yellow tones.
For the reaction with 1-amino-5-berizoylaminoanthraquinone and aniline, said 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid or. expediently one of their reactive, functional derivatives, e.g. B. the acid chloride can be used. The reaction can, for example, be carried out in an inert solvent, advantageously with a high boiling point.
The amines mentioned can be reacted simultaneously, but preferably one after the other.
The 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid of the formula required as starting material
EMI0001.0037
can be prepared as follows: 18.25 parts of 1,5-dichloroanthraquinone-2,6-dicarboxylic acid, 16.5 parts of sulfur, 110 parts of crystallized sodium sulphide and 290 parts of 12% ammonia are converted into a tube autoclave for 8 hours 95-105 heated.
After cooling, the contents of the autoclave are filtered off with suction, the filter residue is dissolved in 600 parts of boiling water, filtered and the disodium salt of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid is salted from the filtrate with sodium chloride.
Now it is suctioned off, washed with saturated sodium chloride solution, the filter cake is boiled with water while adding a little animal charcoal, filtered and the 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6 precipitates from the filtrate. - dicarboxylic acid with hydrochloric acid. After filtering, washing and drying, a yellow-green, crystalline powder that does not melt below 450 is obtained in good yield.
To prepare the acid chloride, 11.8 parts of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid with 12 parts of thionyl chloride and 530 parts of dry o-dichlorobenzene are heated to the boil for 1 hour. After 65 parts of the mixture have been distilled off - the unused thionyl chloride also passing over - it is suctioned off while hot and the filtrate is allowed to cool.
The 1,9,5,10-anthradithiazole - 2,6 - dicarboxylic acid chloride crystallizes out in greenish-yellow leaves which, after filtering, washing and drying, melt at 323-825.
Example: 20 parts of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid chloride, 400 parts of dry nitrobenzene and 4.5 parts of pyridine are mixed with 17.1 parts of finely powdered 1- Amino - 5 - benzoylamino-anthraquinone ver sets.
After stirring for two hours at 45 to 55, the reaction mixture is slowly heated to 150. At this temperature, a mixture of 22.5 parts of aniline and 80 parts of nitrobenzene is added and stirring is continued at 150 to 160 parts for 2 hours. The precipitated dye is then filtered off with suction while hot, washed out with nitrobenzene and alcohol and dried.