Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein Küpenfarb- stoff hergestellt werden kann, wenn man 1 Mol 1,9,5,10-Anthra.dithiazol-2,6-dicarbon- säure oder eines ihrer funktionellen Derivate mit 2 Mol 1-Aminoanthrachinon umsetzt.
Der neue Farbstoff ist ein gelbes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit toter Farbe löst und Cellulosefasern aus gelb oliver Küpe in farbstarken gelben Tönen färbt.
Für die Umsetzung mit 1-Aminoanthra- chin.on kann die genannte 1,9,5,10-Anthra- dithiazol - 2,6 - dicarbonsäure bezw. zweck mässig eines ihrer reaktionsfähigen, funktio nellen Derivate, z. B. das Säurechlorid, ver wendet werden. Die Umsetzung kann bei- spielsweisa in einem indifferenten Lösungs mittel, zweckmässig von hohem Siedepunkt, vorgenommen werden.
Die als Ausgangsstoff benötigte 1,9,5,10- Anthradithiazol-2,6-dicarbonsäure der Formel
EMI0001.0032
kann wie folgt hergestellt werden: 18,25 Teile 1,5-Dichloranthrachinon-2,6- dicarbonsäure, 16,5 Teile Schwefel, 110 Teile kristallisiertes Natriumsulfid und 290 Teile 12%iges Ammoniak werden im Rührauto- klaven während 8 Stunden auf 95-105 er hitzt.
Nach dem Erkalten saugt man den Autoklaveninhalt ab, löst den Filterrück stand in 600 Teilen siedendem Wasser auf, filtriert und salzt aus dem Filtrat das Di- natriumsalz der 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6- dicarbonsäure mit Kochsalz aus.
Nun saugt man ab, wäscht mit gesättigter Kochsalz lösung aus, kocht den Filterkuchen unter Zu gabe von etwas Tierkohle mit Wasser auf, filtriert und fällt aus dem Filtrat die 1,9,5,10- Anthradithiazol-2,6-dicarbonsäure mit Salz säure aus. Nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen erhält man in guter Ausbeute ein gelbgrünes, kristallines Pulver, das un terhalb 450 nicht schmilzt.
Zur Herstellung des Säurechlorids wer den 11,8 Teile 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6- dicarbonsäure mit 12 Teilen Thionylchlorid und 530 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol während 1 Stunde zum Sieden erhitzt.
Nach dem Abdestillieren von 65 Teilen des Ge misches - wobei das unverbrauchte Thionyl- chlorid mit übergeht - wird heiss abgesaugt und das Filtrat erkalten gelassen. Das 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6 - dicarbonsäure- chlorid kristallisiert in grünlichgelben Blätt chen aus, die nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 32ä-325 schmelzen.
Beispiel: 13 Teile 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6-di- carbonsäure-chlorid und 800 Teile trockenes o-Dichlorbenzol werden unter Rühren auf 150-160 erhitzt und bei dieser Temperatur mit einer heissen Lösung von 14,9 Teilen a-Aminoanthrachinon in 400 Teilen o-Di- chlorbenzol und 10 Teilen Pyridin versetzt. Nach 2stündigem Rühren bei Siedetempera tur ist die Farbstoffbildung beendet.
Man saugt den ausgefallenen Farbstoff in der Wärme ab, wäscht mit o-Dichlorbenzol und Alkohol aus und trocknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a vat dye can be produced by reacting 1 mole of 1,9,5,10-anthra-dithiazole-2,6-dicarboxylic acid or one of its functional derivatives with 2 moles of 1-aminoanthraquinone.
The new dye is a yellow powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a dead color and dyes cellulose fibers from yellow olive vats in strong yellow tones.
For the reaction with 1-aminoanthrachin.on said 1,9,5,10-anthradithiazole - 2,6 - dicarboxylic acid or. expediently one of their reactive, func tional derivatives such. B. the acid chloride, are used ver. The reaction can be carried out, for example, in an inert solvent, advantageously with a high boiling point.
The 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid of the formula required as starting material
EMI0001.0032
can be prepared as follows: 18.25 parts of 1,5-dichloroanthraquinone-2,6-dicarboxylic acid, 16.5 parts of sulfur, 110 parts of crystallized sodium sulfide and 290 parts of 12% ammonia are heated to 95% in a stirred autoclave for 8 hours. 105 he's hot.
After cooling, the contents of the autoclave are filtered off with suction, the filter residue is dissolved in 600 parts of boiling water, filtered and the disodium salt of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid is salted from the filtrate with sodium chloride.
Now it is suctioned off, washed with saturated sodium chloride solution, the filter cake is boiled with water while adding some animal charcoal, filtered and the 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid with hydrochloric acid is precipitated from the filtrate out. After filtering, washing and drying, a yellow-green, crystalline powder is obtained in good yield that does not melt below 450.
To prepare the acid chloride, 11.8 parts of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid with 12 parts of thionyl chloride and 530 parts of dry o-dichlorobenzene are heated to the boil for 1 hour.
After 65 parts of the mixture have been distilled off - the unused thionyl chloride also passing over - it is suctioned off while hot and the filtrate is allowed to cool. The 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid chloride crystallizes out in greenish-yellow leaves which, after filtering, washing and drying, melt at 32-325.
Example: 13 parts of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid chloride and 800 parts of dry o-dichlorobenzene are heated to 150-160 with stirring and at this temperature with a hot solution of 14.9 Parts of a-aminoanthraquinone in 400 parts of o-dichlorobenzene and 10 parts of pyridine are added. After stirring for 2 hours at boiling temperature, the dye formation is complete.
The dyestuff which has precipitated out is suctioned off in the heat, washed with o-dichlorobenzene and alcohol and dried.