Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbatoffes. Es wurde gefunden, dass ein Küpenfarb- stoff hergestellt werden kann, wenn man 1 Mol 1, 9, 5,10-Anthr adithiazol-2, 6-dicarbon- säure oder eines ihrer funktionellen Deri vate mit 2 1Vlol 2-Aminoanthrachinon um setzt.
Der neue Farbstoff ist ein gelbes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst und Cellulosefasern aus orangebrauner Küpe in farbstarken grünlich gelben Tönen färbt.
Für die Umsetzung mit 2-Aminoanthra- chinon kann die genannte 1,9,5,10-Anthra- clitliiazol - 2,6 - dicarbonsäure bezw. zweck mässig eines ihrer reaktionsfähigen, funk tionellen Derivate, z. B. das Säurechlorid, verwendet werden. Die Umsetzung kann bei spielsweise in einem indifferenten Lösungs mittel, zweckmässig von hohem Siedepunkt, vorgenommen werden.
Die als Ausgangsstoff benötigte 1,9,5,10 Anthradithiazol-2,6-dicarbonsäure der Formel
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kann wie folgt hergestellt werden: 18,25 Teile 1,5-Dichloranthrachinon-2,6- dicarbonsäure, 16,5 Teile Schwefel, 110 Teile kristallisiertes Natriumsulfid und 290 Teile 12 % iges Ammoniak werden im Rührauto- klaven während 8 Stunden auf 95-105 er hitzt.
Nach dem Erkalten saugt man den Autoklaveninhalt ab, löst den Filterrück- stancl in 600 Teilen siedendem Wasser auf, filtriert und salzt aus dem Filtrat das Di- natriumsalz der 1,9,5,10-Anthradithiazol- 2,6-dicarbonsäure mit Kochsalz aus.
Nun saugt man ab, wäscht mit gesättigter Koch salzlösung aus, kocht den Filterkuchen unter Zugabe von etwas Tierkohle mit Wasser auf, filtriert und fällt aus dem Fil trat die 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6-dicar- bonsäure mit Salzsäure aus. Nach dem Fil trieren, Waschen und Trocknen erhält man in guter Ausbeute ein gelbgrünes, kristallines Pulver, das unterhalb 450 nicht schmilzt.
Zur Herstellung des Säurechlorids wer den 11,8 Teile 1,9,5,10 - Anthradithiazol- 2,6-dicarbonsäure mit 12 Teilen Thionyl- chlorid und 530 Teilen trockenem o-Di- chlorbenzol während 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren von 65 Teilen des Gemisches - wobei das unver brauchte Thionylchlorid mit übergeht wird heiss abgesaugt und das Filtrat erkal ten gelassen. Das 1,9,5,
10-Anthradithiazol- 2,6-dicarbonsäure-chlorid kristallisiert in grünlichgelben Blättchen aus, die nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 323 bis 325 schmelzen.
<I>Beispiel:</I> 13 Teile 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6-di- carbonsäure-chlorid und 800 Teile trockenes o-Dichlorbenzol werden unter Rühren auf 150-160 erhitzt und bei dieser Temperatur mit einer heissen Lösung von 14,9 Teilen 2-Aminoanthrachinon in 400 Teilen o-Di- chlorbenzol und 10 Teilen Pyridin versetzt. Nach 2stündigem Rühren bei Siedetempera tur ist die Farbstoffbildung beendet.
Man saugt den ausgefallenen Farbstoff in der Wärme ab, wäscht mit o-Dichlorbenzol und Alkohol aus und trocknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a vat dye can be produced if 1 mol 1, 9, 5,10-anthreadithiazole-2, 6-dicarboxylic acid or one of its functional derivatives is reacted with 2 1 vol 2-aminoanthraquinone.
The new dye is a yellow powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color and dyes cellulose fibers from an orange-brown vat in strong greenish-yellow tones.
For the reaction with 2-aminoanthraquinone said 1,9,5,10-anthraclitliiazole - 2,6 - dicarboxylic acid or. expediently one of their reactive, func tional derivatives, eg. B. the acid chloride can be used. The reaction can be carried out, for example, in an inert solvent, advantageously with a high boiling point.
The 1,9,5,10 anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid of the formula required as starting material
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can be prepared as follows: 18.25 parts of 1,5-dichloroanthraquinone-2,6-dicarboxylic acid, 16.5 parts of sulfur, 110 parts of crystallized sodium sulfide and 290 parts of 12% ammonia are heated to 95% in a stirred autoclave for 8 hours. 105 he's hot.
After cooling, the contents of the autoclave are filtered off with suction, the filter residue is dissolved in 600 parts of boiling water, filtered and the disodium salt of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid is salted from the filtrate with common salt .
It is then filtered off with suction, washed with saturated sodium chloride solution, the filter cake is boiled with water with the addition of a little animal charcoal, filtered and the 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid also falls out of the fil Hydrochloric acid. After filtering, washing and drying, a yellow-green, crystalline powder that does not melt below 450 is obtained in good yield.
To prepare the acid chloride, 11.8 parts of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid with 12 parts of thionyl chloride and 530 parts of dry o-dichlorobenzene are heated to the boil for 1 hour. After 65 parts of the mixture have been distilled off, the unused thionyl chloride also passes over, is suctioned off while hot and the filtrate is allowed to cool. The 1,9,5,
10-Anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid chloride crystallizes out in greenish-yellow flakes, which, after filtering, washing and drying, melt at 323 to 325.
<I> Example: </I> 13 parts of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid chloride and 800 parts of dry o-dichlorobenzene are heated to 150-160 with stirring and at this temperature a hot solution of 14.9 parts of 2-aminoanthraquinone in 400 parts of o-dichlorobenzene and 10 parts of pyridine are added. After stirring for 2 hours at the boiling temperature, the dye formation has ended.
The dyestuff which has precipitated out is suctioned off in the heat, washed with o-dichlorobenzene and alcohol and dried.