Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein Küpenfa.rb- stoff hergestellt werden kann, wenn man 1 Mol 1,9,5,10-Anthradithiazol-2,6-dicarbon- säure- oder eines ihrer funktionellen Derivate mit 2 Mol 4-Aminoanthraohinon-I(N),2- benzaaridon umsetzt.
Der neue Farbstoff ist ein dunkles, olives Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel säure mit roter Farbe löst und Baumwolle aus olivebrauner Küpe in oliven Tönen färbt.
Für die Umsetzung mit 4-Aminoanthra- chinon-1(N),2-benzacridon kann die genannte 1,9,5,10 - Anthradithiazol - 2,6 - dicarbonsäure bezw. eines ihrer reaktionsfähigen, funk tionellen Derivate, z. B. das Säurechlorid, verwendet werden. Ferner können für diese Umsetzung in bekannter Weise säurebin dende, Ammoniak abspaltende oder kataly tisch wirksame Mittel mitverwendet werden. Insbesondere erweist sich der Zusatz von tertiären Basen, wie Pyridin, als vorteilhaft.
Die als Ausgangsstoff benötigte 1,9,5,10- Anthradithiazol-2,6-dicarbonsäure der Formel
EMI0001.0030
kann wie folgt hergestellt werden: 18,25 Teile 1,5-Dichloranthrachinon-2,ss- dicarbonsäure, 16,5 Teile Schwefel, 110 Teile kristallisiertes Natriumsulfid und 290 Teile 12%iges Ammoniak werden im Rühr- autoklaven, während 8 Stunden auf 95-105 erhitzt.
Nach dem Erkalten -saugt man den Autoklaveninhalt ab, löst den Filterrück- stand in 600 Teilen siedendem Wasser auf, filtriert und salzt aus dem Filtrat das Di- natriumsalz der 1,9,5,10-Anthradithiazol- 2,6-dicarbonsäure mit Kochsalz aus.
Nun saugt man ab, wäscht mit gesättigter Koch salzlösung aus, kocht den Filterkuchen unter Zugabe von etwas Tierkohle mit Wasser auf, filtriert und fällt aus dem Filtrat die 1,9,5,10 - Anthradithiazol - 2,6 - dicarbonsäure mit Salzsäure aus. Nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen erhält man in guter Ausbeute ein gelbgrünes, kristallines Pulver, das unterhalb 450 nicht schmilzt.
Zur Herstellung des Säurechlorids wer den 11,8 Teile 1,9,5,10-Anthraditliiazol-2,6- dicarbonsäure mit 12 Teilen Thionylchlorid und 530 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol während 1 Stunde zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren von 65 Teilen des Ge misches -. wobei das unverbrauchte Thionyl- chlorid mit übergeht - wird heiss abgesaugt und das Filtrat erkalten gelassen.
Das 1,9,5,10 -Anthradithiazol -,2A - dicarbonsäure- ehlorid kristallisiert in grünlichgelben Blätt chen aus, die nach dem Filtrieren, ,Waschen und Trocknen bei 323-325 schmelzen.
<I>Beispiel:</I> 13 Teile 1,9,5,10 - Anthradithiazol - 2,6 - dicarbonsäurechlorid der Formel
EMI0002.0004
und 700 Teile trockenes Nitrobenzol werden unter Rühren auf 150-160 erhitzt und bei dieser Temperatur mit einer heissen Lösung von 22,7 Teilen 4-Aminoanthrachinon-1(N),2- benzacridon in 700 Teilen Nitrobenzol und 10 Teilen Pyridin versetzt. Nach zweistün digem Rühren bei Siedetemperatur wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt,
mit Nitro- benzol und Alkohol gewaschen und ge trocknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a vat fiber can be produced if 1 mole of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid or one of its functional derivatives is mixed with 2 moles of 4-aminoanthraohinone-I (N), 2-benzaaridon converts.
The new dye is a dark, olive powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color and dyes cotton from an olive-brown vat in olive tones.
For the reaction with 4-aminoanthraquinone-1 (N), 2-benzacridone, said 1,9,5,10 - anthradithiazole - 2,6 - dicarboxylic acid or. one of their reactive, func tional derivatives, e.g. B. the acid chloride can be used. Furthermore, acid-binding, ammonia-releasing or catalytically active agents can be used for this reaction in a known manner. The addition of tertiary bases, such as pyridine, has proven particularly advantageous.
The 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid of the formula required as starting material
EMI0001.0030
can be prepared as follows: 18.25 parts of 1,5-dichloroanthraquinone-2, ss- dicarboxylic acid, 16.5 parts of sulfur, 110 parts of crystallized sodium sulfide and 290 parts of 12% ammonia are heated to 95 in a stirred autoclave for 8 hours -105 heated.
After cooling, the contents of the autoclave are suctioned off, the filter residue is dissolved in 600 parts of boiling water, filtered and the disodium salt of 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid is salted from the filtrate with sodium chloride out.
It is then suctioned off, washed with saturated sodium chloride solution, the filter cake is boiled with water while adding a little animal charcoal, filtered and the 1,9,5,10-anthradithiazole-2,6-dicarboxylic acid is precipitated from the filtrate with hydrochloric acid. After filtering, washing and drying, a yellow-green, crystalline powder which does not melt below 450 is obtained in good yield.
To prepare the acid chloride, 11.8 parts of 1,9,5,10-anthraditliiazole-2,6-dicarboxylic acid with 12 parts of thionyl chloride and 530 parts of dry o-dichlorobenzene are heated to the boil for 1 hour. After 65 parts of the mixture have been distilled off -. the unused thionyl chloride also passes over - is sucked off hot and the filtrate is allowed to cool.
The 1,9,5,10-anthradithiazole -, 2A - dicarboxylic acid ehlorid crystallizes out in greenish-yellow leaves which, after filtering, washing and drying, melt at 323-325.
<I> Example: </I> 13 parts 1,9,5,10 - anthradithiazole - 2,6 - dicarboxylic acid chloride of the formula
EMI0002.0004
and 700 parts of dry nitrobenzene are heated to 150-160 with stirring and a hot solution of 22.7 parts of 4-aminoanthraquinone-1 (N), 2-benzacridone in 700 parts of nitrobenzene and 10 parts of pyridine are added at this temperature. After two hours of stirring at boiling temperature, the precipitated dye is filtered off with suction,
washed with nitrobenzene and alcohol and dried.