DE1021971B

DE1021971B - Process for the production of acidic wool dyes

Info

Publication number: DE1021971B
Application number: DEC12202A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Berthold Ferreau; Dipl-Chem Dr Hans Schmitt
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1955-12-02
Filing date: 1955-12-02
Publication date: 1958-01-02

Description

Verfahren zur Herstellung von sauren Wollfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle saure Wollfarbstoffe erhält, wenn man Nitrohalogenv erbindungen der allgemeinen Formel worin X CO oder S02 bedeutet, mit chromophore Gruppen enthaltenden aromatischen Aminen oder deren Sulfosäuren umsetzt und gegebenenfalls die erhaltenen Produkte sulfoniert.Process for the preparation of acidic wool dyes It has been found that valuable acidic wool dyes are obtained if nitrohalogen compounds of the general formula are used where X is CO or SO2, is reacted with aromatic amines containing chromophoric groups or their sulfonic acids and, if appropriate, sulfonated the products obtained.

Als chromophore Gruppen enthaltende aromatische Amine können insbesondere Dehydrothiotoluidin und Aminoazoverbindungen verwendet werden.Aromatic amines containing chromophoric groups can in particular Dehydrothiotoluidine and aminoazo compounds can be used.

Die so erhaltenen Farbstoffe zeichnen sich durch gutes Ziehvermögen und hervorragende Echtheitseigenschaften aus.The dyes obtained in this way are characterized by good drawability and excellent fastness properties.

Hinsichtlich des Ziehvermögens aus neutralem Bade sind sie den aus den deutschen Patentschriften 838 045 und 838 046 bekannten Farbstoffen beträchtlich Überlegen.With regard to the drawability from neutral baths, they are the ones from the dyes known from German patents 838 045 and 838 046 are considerable Superior.

Beispiel 1 24 Teile Dehydrothiotoluidin werden zusammen mit 37,7 Teilen 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrodiphenylsulfon und 10,6 Teilen Soda in Butanol zum Sieden erhitzt. Zur Er löst sich in heißem Nitrobenzol und kristallisiert in ziegelroten Kristallen vom Schmelzpunkt 305 bis 307° aus.Example 1 24 parts of dehydrothiotoluidine are heated to the boil in butanol together with 37.7 parts of 4,4'-dichloro-3,3'-dinitrodiphenylsulfone and 10.6 parts of soda. To the It dissolves in hot nitrobenzene and crystallizes in brick-red crystals with a melting point of 305 to 307 °.

Die Sulfonierung dieses Produktes gibt einen gelben Farbstoff mit ausgezeichnetem Ziehvermögen und sehr guten Naßechtheiten.The sulfonation of this product gives a yellow dye excellent drawability and very good wet fastness properties.

Beispiel 2 24 Teile Dehvdrothiotoluidin werden zusammen mit Er löst sich in Nitrobenzol und kristallisiert in braunen Kristallen vom Schmelzpunkt 276 bis 280° aus. Erleichterung der Umsetzung kann eine Spur Kupferchlorür zugesetzt werden. Nach etwa 30- bis 32stündigem Kochen ist die Reaktion beendet. Das entstandene rohe Reaktionsprodukt wird abgesaugt. Zur weiteren Reinigung wird es mit verdünnter Salzsäure ausgezogen. Der erhaltene Körper hat die folgende Konstitution: 34,1 Teilen 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrodiphenylketon und 10,6 Teilen Soda in Butanol zum Sieden erhitzt. Zur Erleichterung der Kondensation gibt man eine Spur Kupferchlorür zu. Nach etwa 30stündigem Kochen ist die Reaktion beendet. Das entstandene Reaktionsprodukt wird abgesaugt und mit verdünnter Salzsäure ausgezogen. Der erhaltene Körper hat die folgende Konstitution Die Sulfonierung dieses Produktes gibt einen gelben Farbstoff von ausgezeichnetem Ziehvermögen und sehr guter Naß- und Lichtechtheit.Example 2 24 parts of Dehvdrothiotoluidin are together with It dissolves in nitrobenzene and crystallizes in brown crystals with a melting point of 276 to 280 °. A trace of copper chloride can be added to facilitate the implementation. The reaction is complete after about 30 to 32 hours of boiling. The resulting crude reaction product is filtered off with suction. For further purification, it is extracted with dilute hydrochloric acid. The body obtained has the following constitution: 34.1 parts of 4,4'-dichloro-3,3'-dinitrodiphenyl ketone and 10.6 parts of soda are heated to boiling in butanol. A trace of copper chloride is added to facilitate condensation. The reaction has ended after about 30 hours of boiling. The resulting reaction product is filtered off with suction and extracted with dilute hydrochloric acid. The body obtained has the following constitution: Sulphonation of this product gives a yellow dye with excellent drawability and very good wet and light fastness.

Beispiel 3 37,7 Teile 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrodiphenylsulfon werden mit 39,4 Teilen p Aminoazobenzol und 20,2 Teilen Soda in Alkohol als Lösungsmittel 4 Stunden bei 150' und 12 atü erhitzt. Das entstandene Kondensationsprodukt wird bei 50 bis 60' vom Alkohol abgesaugt, mit Wasser ausgezogen und getrocknet. Es löst sich in heißem Dichlorbenzol und kristallisiert in roten Kristallen vom F. 249 bis 250° aus.Example 3 37.7 parts of 4,4'-dichloro-3,3'-dinitrodiphenylsulfone are heated with 39.4 parts of aminoazobenzene and 20.2 parts of soda in alcohol as a solvent at 150 ° and 12 atmospheres for 4 hours. The resulting condensation product is sucked off from the alcohol at 50 to 60 ', extracted with water and dried. It dissolves in hot dichlorobenzene and crystallizes in red crystals with a melting point of 249 to 250 °.

Das Kondensationsprodukt besitzt die folgende Konstitution Durch Sulfonieren mit Schwefelsäure und Oleum erhält man einen Farbstoff, der Wolle in rötlichgelben Tönen färbt.The condensation product has the following constitution Sulphonation with sulfuric acid and oleum gives a dye that dyes wool in reddish-yellow tones.

Die Naßechtheitcn und das Ziehvermögen sind ausgezeichnet.The wet fastness and the drawability are excellent.

Beispiel 4 34,1 Teile 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrodiphenylketon werden mit 39,4 Teilen p Aminoazobenzol und 21,2 Teilen Soda in Butanol etwa 20 Stunden zum Sieden erhitzt. Das entstandene Kondensationsprodukt wird bei 70° abgesaugt. Das überschüssige Aminoazobenzol geht in das Filtrat und kann beim nächsten Ansatz wiederverwendet werden.Example 4 34.1 parts of 4,4'-dichloro-3,3'-dinitrodiphenyl ketone become with 39.4 parts of aminoazobenzene and 21.2 parts of soda in butanol for about 20 hours heated to boiling. The resulting condensation product is filtered off with suction at 70 °. The excess aminoazobenzene goes into the filtrate and can be used in the next batch can be reused.

Das Kondensationsprodukt wird mit Wasser ausgezogen und getrocknet. Es kristallisiert aus o-Dichlorbenzol in gelben Kristallen vom F. 214 bis 216° aus.The condensation product is extracted with water and dried. It crystallizes from o-dichlorobenzene in yellow crystals with a melting point of 214 ° to 216 °.

Es besitzt die folgende Konstitution Durch Sulfonieren mit Schwefelsäure und Oleum erhält man einen Farbstoff, der Wolle in gelben Tönen färbt und ausgezeichnetes Ziehvermögen mit sehr guten Naßechtheiten besitzt. Beispiel 5 64 Teile Dehydrothiotoluidinsulfonsäure werden in einem eisernen Druckkessel in 680 Teilen Wasser angeschlämmt und mit Soda in das Natriumsalz übergeführt. Nach Zugabe von 21,2 Teilen Soda und 37,7 Teilen 4,4'-Dichlor-3;3'-dinitrodiphenylsulfon wird auf 120° erhitzt und 18 Stunden bei 120° gehalten. Das erhaltene rötliche Kondensationsprodukt wird bei 30° abgesaugt und mit kaltem Wasser gewaschen. Die bei 70 bis 80° getrocknete Paste stellt ein orangerotes Pulver dar, welches Wolle in gelben Tönen mit ausgezeichnetem Ziehvermögen färbt. Beispiel 6 64 Teile Dehydrothiotoluidinsulfonsäure werden in 340 Teilen Wasser angeschlämmt und mit Soda in das Natriumsalz übergeführt. Es werden noch 21,2 Teile Soda und 34;1 Teile 4,4'-Dichlor-3,3'-dinitrobenzophenon zugegeben und 35 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das ausgefallene Kondensationsprodukt wird bei 30 bis 40° abgesaugt und mit kaltem Wasser gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen ein gelboranges Pulver, welches Wolle in gelben Tönen färbt.It has the following constitution Sulphonation with sulfuric acid and oleum gives a dye which dyes wool in yellow shades and has excellent drawability with very good wet fastness properties. Example 5 64 parts of dehydrothiotoluidinesulfonic acid are suspended in 680 parts of water in an iron pressure vessel and converted into the sodium salt with soda. After adding 21.2 parts of soda and 37.7 parts of 4,4'-dichloro-3;3'-dinitrodiphenylsulfone, the mixture is heated to 120 ° and kept at 120 ° for 18 hours. The reddish condensation product obtained is filtered off with suction at 30 ° and washed with cold water. The paste, dried at 70 to 80 °, is an orange-red powder which dyes wool in yellow tones with excellent drawability. Example 6 64 parts of dehydrothiotoluidinesulfonic acid are suspended in 340 parts of water and converted into the sodium salt with soda. A further 21.2 parts of soda and 34; 1 part of 4,4'-dichloro-3,3'-dinitrobenzophenone are added and the mixture is refluxed for 35 hours. The precipitated condensation product is filtered off with suction at 30 to 40 ° and washed with cold water. After drying, a yellow-orange powder is obtained which dyes wool in yellow shades.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of acidic wool dyes, characterized in that nitrohalogen compounds of the general formula are used wherein XCO or SO, is reacted with aromatic amines containing chromophoric groups or their sulfonic acids and optionally sulfonated the products obtained. Considered publications German patent specifications 838 045, 838 046.