Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden., dass man neue Küpenfarbstoffe der Anthraehinonreihe er bäl,t, wenn man Verbindungen der allgemei nen Formel:
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worin X Wasserstoff, Halogen oder einen andern austauschbaren Substituenten und R einen Arylrest bedeutet und die noch weitere Sub4ituenten enthalten können, mit Alkalien in Gegenwart von indifferenten, organischen Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls, in Gegenwart von geringen Mengen von Kupfer oder von Kupferverbindungen auf höher Temperaturen erhitzt.
Die .so erhältlichen neuen Verbindungen haben wahrscheinlich folgende Formel:
EMI0001.0019
wobei R die oben angegebene Bedeutung hat und noch Substituenten im Molekül enthal ten sein können.
Die neuen Farbstoffe sind graublaue bis marineblaue Küpenfarbstoffe -von guten Echtheiten. Sie zeichnen sich vor allem durch eine sehr gute Wassertropf- echtheit aus und liefern Ton-in-Ton-Färbun- gen auf i@Tie.hgeweben aus Baumwolle und Kunstseide.
Die Ausgangsverbindungen, die zur Her stellung der Küpenfarb.stoffe dienen, sind er hältlich z. B. durch Umsetzung entsprechen der 4-Aminoakridone mit a.lpha.-Chloriiaphta- linen oder entsprechender 4-Halogenakridoiie mit alpha-Naphty lamiiien. Die Herstellung dieser Ausga.tigsverbindtmgen und die Durch führung des vorliegenden Verfahrens können gegebenenfa.tls auch in einem Arbeitsgang erfolgen.
Gegenstand des vorlieenden Patentes ist, ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Küpenfa.rbstoffes der Anthrachinonreihe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Ver bindung der Formel
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mit Alkalien in Gegentvart von indifferenten organischen Verdünnungsmitteln und ge- gebenenfall,, in Gegenwa=rt von geringen Mengen von Kupfer oder von Kupferverbin dungen auf höhere Temperaturen erhitzt.
Man kann eine Verbindung der obigen For mel erhitzen. die durch Umsetzung von 4-Amino-2 . 1-anthrachinon-1'. 2'-beriz-4'-tri- fl,uormethyl,-akri:d,on mit alpha-Chlornaphta- lin hergestellt ist. 111an kann auch so arbei ten, dass man 4-Amino-2.1-anthrachinon- 1' . 2' - Benz - 4' - trifluormethyl - akridon mit alpha:
Chliornaphthalin kondensiert und in einem Arbeitsgang durch weiteres Erhitzen in den Küpenfarbstoff überführt.
Die Verbindung der obigen Formel kann auch durch LTinsetzung von 1-Brom-2 .1- anthrachinon-1' . 2'-benz-4'-trifluormethyl- akridon mit alpha-Nalilithylatnin hergestellt -werden. Auch hier kann man 4-Brom-2. 1- anthraehinon-l' .
2'-henz-4'-trifluormethyl- akridon. mit alplia-Naplithylaniin kondensie ren und in einem Arbeitsgang d1trelt weiteres Erhitzen in den Küpenfarbstoff überführen.
32a.n erhält den neuen Küpenfarbstoff nach dem 1'nikristallisieren aus Nitrobenzol in feinen blauen Nädelchen vom Schmelz punkt 420". Die Lösungsfarbe in Schwefel- sä.ure ist blaugrün. Aus olivbra-uner Küpe färbt der Farbstoff Baumwolle und Zel:l- wolle marineblau.
Beispiele: 1. 32,8 Gewichtsteile 4-Ami.no-? . 1-an- thrach.i non - l' . 2'- henz - 4' - trifluormethyl - akridon werden mit 500 Gewichtsteilen alpha - Chlorna-pht,halin, 0,5 Gewiebtsteilen Kupferacetat und 5 Gewichtsteilen Kalium- carbonat 2 Stunden auf 220' erhitzt.
Die so erhaltene Verbindung von der Formel:
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wird dann nach Zugabe von 10 Gewichts teilen Nitrobenzol in dem Reaktionegemisch solange auf 240-250 erhitzt, bis eine Probe. nicht mehr eine violette, .sondern eine: oliv braune Küpe gibt. Dann lässt man erkalten. sangt ab und trocknet. Zur Reinigung wird der Farbstoff entweder finit Natronlauge und Hydrosulfi.t umgeküpt oder im Hochvakuum sublimiert. Aus Nitrobenzol kristallisiert, erhält man ihn in feinen blauen Nädelichen vom Schmelzpunkt 420'.
Die Lösun,gsTarbe in SehwetelAure ist blaugrün. Aus oliv brauner Küpe färbt der Farbstoff Baum wolle und Zellwolle marineblau. Die Färbung ist wass.ertrop :echt und Ton-in-Ton.
2. 9,4 Gewichtsteile 4-Brom-2. 1-anthra- ehinon-1'. 2'-benz-4'-trifluo:rmethyl-akridon, erhältlich aus 4-Amino-2.1-anthrachinon- 1' . 2'-benz-4'-trifluo!rmethyl-akridan :durch Ersatz der Aminogruppe durch Brom nach Sandmeyer, werden mit 20 Gewichtsteilen alpha-Naphthylamin, 6 Gewichtsteilen Ka- liumcarbonat und 1 Gewichtsteil Kupfer acetat etwa 20 Stunden auf<B>130'</B> erhitzt. Dann lässt man erkalten und saugt ab.
Nach dem Umkristallisieren erhält man grüne Kri stalle vom Schmelzpunkt <B>358-360'.</B> 20 Ge- wichtsteile dieser Verbindung von :der in Bei spiel 1 angegebenen Formel werden in 100 Gewichtsteilen alpha-Chlornaphthalin mit 10 Gewichtsteilen Kaliumcarbonat und 5 Ge wichtsteilen Nitrobenzol islo lange auf 240 bis<B>250'</B> erhitzt, bis eine Probe nicht mehr violett, sondern braunoliv küpt. Ist .dies der Fall, so wird der erhaltene Farbstoff,
wie in Beispiel 1 beschrieben, gereinigt. Er ist identisch mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen.
Process for the production of a vat dye of the anthraquinone series. It has been found that new vat dyes of the anthraquinone series can be produced by using compounds of the general formula:
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where X denotes hydrogen, halogen or another exchangeable substituent and R denotes an aryl radical and which may also contain other substituents, heated to higher temperatures with alkalis in the presence of inert, organic diluents and, if appropriate, in the presence of small amounts of copper or copper compounds.
The new compounds available in this way are likely to have the following formula:
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where R has the meaning given above and substituents may also be contained in the molecule.
The new dyes are gray-blue to navy-blue vat dyes with good fastness properties. Above all, they are characterized by very good fastness to water droplets and provide tone-on-tone dyeing on i@Tie.h fabrics made of cotton and rayon.
The starting compounds that serve to manufacture the vat color substances, he is available for. B. by reaction correspond to the 4-aminoacridones with a.lpha.-Chloriiaphtalinen or corresponding 4-Halogenakridoiie with alpha-Naphty lamiiien. The production of these output connections and the implementation of the present method can optionally also take place in one operation.
The subject matter of the present patent is a process for the production of a new vat dye of the anthraquinone series, which is characterized in that the compound of the formula is used
EMI0002.0020
heated to higher temperatures with alkalis in the opposite of indifferent organic diluents and, if necessary, in the presence of small amounts of copper or copper compounds.
A compound of the above formula can be heated. the reaction of 4-amino-2. 1-anthraquinone-1 '. 2'-beriz-4'-trifl, uormethyl, -akri: d, on is made with alpha-chloronaphthalene. 111an can also work in such a way that 4-amino-2,1-anthraquinone-1 '. 2 '- Benz - 4' - trifluoromethyl - akridon with alpha:
Chloronaphthalene condenses and is converted into the vat dye in a single operation by further heating.
The compound of the above formula can also be prepared by adding 1-bromo-2 .1-anthraquinone-1 '. 2'-benz-4'-trifluoromethyl akridon with alpha-Nalilithylatnin -be produced. Here, too, you can use 4-bromo-2. 1- anthraehinon-l '.
2'-henz-4'-trifluoromethyl akridone. Condense with alplia-naplithylaniin and transfer further heating to the vat dye in one operation.
32a.n receives the new vat dye after crystallizing from nitrobenzene in fine blue needles with a melting point of 420 ". The solution color in sulfuric acid is blue-green. The dye from olive-brown vat dyes cotton and cellulose wool navy blue.
Examples: 1. 32.8 parts by weight of 4-Ami.no-? . 1-an- thrach.i non-l '. 2'-henz - 4 '- trifluoromethyl - akridon are heated to 220' for 2 hours with 500 parts by weight of alpha - chlorine phosphate, haline, 0.5 part by weight of copper acetate and 5 parts by weight of potassium carbonate.
The compound thus obtained of the formula:
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is then heated to 240-250 after adding 10 parts by weight of nitrobenzene in the reaction mixture until a sample. there is no longer a purple, but an olive-brown vat. Then let it cool down. sings and dries. To clean the dye, either finite sodium hydroxide solution and hydrosulphite are poured over or sublimed in a high vacuum. Crystallized from nitrobenzene, it is obtained in fine blue needles with a melting point of 420 '.
The solution in SehwetelAure is blue-green. The dye from the olive-brown vat dyes cotton and rayon navy blue. The coloring is watery: real and tone-on-tone.
2. 9.4 parts by weight of 4-bromo-2. 1-anthra- ehinon-1 '. 2'-benz-4'-trifluo: rmethyl-akridone, obtainable from 4-amino-2.1-anthraquinone-1 '. 2'-benz-4'-trifluoremethyl-akridan: by replacing the amino group with bromine according to Sandmeyer, 20 parts by weight of alpha-naphthylamine, 6 parts by weight of potassium carbonate and 1 part by weight of copper acetate are added to <B> 130 'for about 20 hours </B> heated. Then you let it cool down and vacuum.
After recrystallization, green crystals with a melting point of <B> 358-360 'are obtained. </B> 20 parts by weight of this compound of: the formula given in Example 1 is 100 parts by weight of alpha-chloronaphthalene with 10 parts by weight of potassium carbonate and 5 parts by weight Parts by weight of nitrobenzene is heated to 240 to <B> 250 '</B> for a long time until a sample is no longer violet, but rather brown-olive. If this is the case, the dye obtained is
as described in Example 1, purified. It is identical to that obtained in Example 1.