DE1802562A1 - New acridone dyes, their manufacture and use - Google Patents

New acridone dyes, their manufacture and use

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DE1802562A1
DE1802562A1 DE19681802562 DE1802562A DE1802562A1 DE 1802562 A1 DE1802562 A1 DE 1802562A1 DE 19681802562 DE19681802562 DE 19681802562 DE 1802562 A DE1802562 A DE 1802562A DE 1802562 A1 DE1802562 A1 DE 1802562A1
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Germany
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sulfonic acid
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nitro
acridone
formula
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Zickendraht Dr Christian
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BASF Schweiz AG
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    • C09B15/00—Acridine dyes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

1802562 CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ) 1802562 CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SWITZERLAND)

Case 6296/ECase 6296 / E

DeutschlandGermany

Neue Acridonfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung.New acridone dyes, their manufacture and use.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Acridonfarbstoffe, die von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen frei sind und der FormelThe present invention relates to new acridone dyes derived from acidic water-solubilizing agents Groups are free and the formula

CO XCO X

entsprechen, worin η eine ganze positive Zahl, vorzugsweise 1, eines der Symbole X eine Nitro-, Cyan- oder „ SuIfon-correspond, where η is a whole positive number, preferably 1, one of the symbols X is a nitro, cyano or "sulfon"

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säureamidgruppe, das andere X eine Nitrogruppe oder ein Wasserstoffatom, das eine Y ein Wasserstoffatom und das andere Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Sulfonsäureamidgruppe bedeuten und eines der Symbole X und Y., vorzugsweise X, eine Sulfonsäureamidgruppe darstellt, die an das Acridongerüst durch ihre -SO^-Brücke gebunden ist.acid amide group, the other X is a nitro group or a Hydrogen atom, one Y a hydrogen atom and the other Y is a hydrogen or halogen atom or a sulfonic acid amide group and one of the symbols X and Y., preferably X, represents a sulfonic acid amide group attached to the acridone skeleton is bound by its -SO ^ bridge.

Solche Farbstoffe erhält man, wenn man entsprechende ' Carboxydiphenylamine der FormelSuch dyes are obtained by using the appropriate 'Carboxydiphenylamines of the formula

COOH XCOOH X

IIII

°n-lH2n-l° nl H 2n-l

worin X, η und Y die bei der Erläuterung der 1. Formel angegebene Bedeutung haben, mit ringschliessenden Mitteln behandelt, oder aus den entsprechenden Carboxydiphenylaminsulfonsäuren der Formelwherein X, η and Y are the same as in the explanation of the 1st formula have given meaning, treated with ring-closing agents, or from the corresponding carboxydiphenylamine sulfonic acids the formula

Y1 COOH . X1 Y 1 COOH. X 1

X1 X 1

0An-I ■ 0 An-I ■

worin η die bei der Erläuterung der 1. Formel angegebene Bedeutung hat, das eine Xf eine Nitro-, Cyan- oder SuIfonsäuregruppe, das andere X' eine Nitrogruppe oder ein Wasserstoff atom, das eine Y' ein Wasserstoffatom und das andere Y' ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Sulfonsäure-where η has the meaning given in the explanation of the 1st formula, one X f a nitro, cyano or sulfonic acid group, the other X 'a nitro group or a hydrogen atom, one Y' a hydrogen atom and the other Y ' Hydrogen or halogen atom or a sulfonic acid

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gruppe und eines der Symbole Y' und X', vorzugsweise X', eine SO-J3-Gruppe darstellt, die an das Acridongerüst durch ihre -SOp-Brücke gebunden ist, durch gleichzeitige SuIfochlorierung und Ringschluss und anschliessende Amidierung. Als Carboxydiphenylamine kommen für das vorliegende Verfahren als Ausgangsstoffe vorzugsweise o-Nitro-o'-carboxydiphenylamine, insbesondere diejenigen der Formelgroup and one of the symbols Y 'and X', preferably X ', represents a SO-J3 group which is attached to the acridon framework their -SOp bridge is bound by simultaneous suIfochlorination and ring closure and subsequent amidation. As carboxydiphenylamines come for the present Process as starting materials preferably o-nitro-o'-carboxydiphenylamine, especially those of the formula

COOH XCOOH X

IVIV

in Betracht, worin X eine Nitrogruppe und Y eine Sulfonsäureamidgruppe, oder Y ein Wasserstoff- oder Ghloratom und X eine Sulfonsäureamidgruppe bedeuten. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Carboxydiphenylamine erhält man nach an sich üblichen Methoden, z.B. durch Kondensation von Anthranilsäure mit Nitrochlorbenzolalkylsulfonen, mit Nitrochlorbenzolsulfonsäureamide^ bzw. durch Kondensation von Dinitro- oder Cyannitrochlorbenzolen, mit Anthranilsäuren, die eine Sulfonsäureamidgruppe aufweisen. Mit Vorteil verwendet man Carboxydiphenylamine, die eine substituierte Sulfonsäureamidgruppe aufweisen. Besonders wertvolle Farbstoffe liefern diejenigen, die im Sulfamidrest eine Alkylgruppe, z.B. eine solche mit .2 bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten. Die Alkylgruppe kanninto consideration, in which X is a nitro group and Y is a sulfonic acid amide group, or Y is a hydrogen or chlorine atom and X is a sulfonic acid amide group. As starting materials Carboxydiphenylamines to be used are obtained by conventional methods, e.g. by condensation of anthranilic acid with Nitrochlorbenzolalkylsulfonen, with Nitrochlorbenzolsulfonsäureamide ^ or by condensation of dinitro or cyannitrochlorobenzenes with anthranilic acids that have a sulfonic acid amide group exhibit. Carboxydiphenylamines containing a substituted sulfonic acid amide group are advantageously used exhibit. Particularly valuable dyes are provided by those which have an alkyl group in the sulfamide residue, e.g. one with . Contain 2 to 12 carbon atoms. The alkyl group can

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geradlinig oder verzweigt sein; sie kann ebenfalls Substituenten, insbesondere Hydroxy- oder Alkoxygruppen aufweisen.be straight or branched; it can also have substituents, in particular have hydroxyl or alkoxy groups.

Als Beispiele von Carboxydiphenylaminen, die gemäss vorliegendem Verfahren als Ausgangsstoffe verwendet werden können, seien die folgenden erwähnt: 2'-Carboxy-^-nitrodlphenylamin-^-sulfonsäureamid, 2' -Carboxy-^,, 4-dinitrodiphenylamin-4' -sulf onsäureamid., und vor allem sulfogruppenfreie o-Carboxy-o'-nitrodiphenylamine mit substituierter Sulfamtdgruppe, wie z.B. die Kondensationsprodukte aus Anthranilsäure oder 5-Chlor-2~aminobenzoesäure und demAs examples of carboxydiphenylamines according to The present process can be used as starting materials, the following should be mentioned: 2'-carboxy - ^ - nitrodlphenylamine - ^ - sulfonic acid amide, 2 '-Carboxy- ^ ,, 4-dinitrodiphenylamine-4' -sulf onsäureamid., and above all sulfo group-free o-carboxy-o'-nitrodiphenylamines with substituted sulfamate group, such as the Condensation products from anthranilic acid or 5-chloro-2- aminobenzoic acid and the

l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-N-äthylamidi l-Chlor-2-nitrobenzol-4~sulfonsäure-N-hydroxyäthylamidi l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-N-hexylamidί l-ChlQr-2-nitrobenzoX-4-sulf onsäure-N,.2' -äthylhexylamid, l-Chlor^-nitrobenzol^-sulfonsäure-N-dodecylamid, l-Chlor^-nitrobenzol^-suifonsäure-N-phenylamid, l-Chlor-2-nitrobenzol-4~sulfonsäure-N-tolylamidJ l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure~NiN-diäthylamid3, l-Chlor^-nitrobenzol^-sulfonsäure-N-methyl-N-phenylamid* l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-morpholidί l-Chlor-2-nitrobenzol-!-4-sulfonsäure-pi.peridid, l-Chlor-2-nitrobenzol~4-sulfonsäure-N,ß-äthoxyäthylamid, l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-Nί7-met.hoxypropylamidJ l-Chlor-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-Nί'γ-äthoxypropylamidί l-Qhlor-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure-N, .γ-äthoxypropylamid,l-chloro-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid-N-ethylamide i l-chloro-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid-N-hydroxyethylamide i l-chloro-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid-N-hexylamide ί l- ChlQr-2-nitrobenzoX-4-sulfonic acid-N, 2'-ethylhexylamide, l-chloro ^ -nitrobenzene ^ -sulfonic acid-N-dodecylamide, l-chloro ^ -nitrobenzene ^ -sulfonic acid-N-phenylamide, l-chloro -2-nitrobenzene-4 ~ sulfonic acid-N-tolylamide J l-chloro-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid ~ N i N-diethylamide 3 , l-chloro ^ -nitrobenzene ^ -sulphonic acid-N-methyl-N-phenylamide * l-chloro-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid-morpholide ί l-chloro-2-nitrobenzene -! - 4-sulfonic acid-pi.peridid, l-chloro-2-nitrobenzene ~ 4-sulfonic acid-N, ß-ethoxyethylamide, l-chloro-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid-N ί 7-met.hoxypropylamide J l-chloro-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid-N ί 'γ-ethoxypropylamide ί l-chloro-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid -N, .γ-ethoxypropylamide,

909823/110$ ,, .909823 / $ 110 ,,.

l-Chlor-4-nitrotienzol-2-sulfonsäure-Ni7-IsopropoxypropylamidJ l-ChlQr-2-nitrobenzol—^-sulfonsäure-Ni^-dodecyloxypcopylamid, l-Chlor-2-nitrobenzol-il--sulf onsäure-N, 7-( 2' -äthylhexoxy) propylamid, l-chloro-4-nitrotienzol-2-sulfonic acid-N i 7-isopropoxypropylamide J l-ChlQr-2-nitrobenzene - ^ - sulfonic acid-Ni ^ -dodecyloxypcopylamid, l-chloro-2-nitrobenzene- i l - sulfonic acid- N, 7- (2'-ethylhexoxy) propylamide,

l-Chlor^-nitrobenzol-'^-sulfonsäure-Nj'y-cyQlohexyloxypropylamid, ferner die Kondensationsprodukte von Dinitrochlorbenzol oder von 2-Nitro-4-cyan-l-chlorbenzol mit 2-Aminobenzoesäure-5-sulfonsäure-N-äthyl-, -ß-hydroxyäthyl-, -7-äthoxypropyl-, -7-isopropoxypropylamid. Il-chloro ^ -nitrobenzene - '^ - sulfonic acid-Nj'y-cyQlohexyloxypropylamid, also the condensation products of dinitrochlorobenzene or of 2-nitro-4-cyano-1-chlorobenzene with 2-aminobenzoic acid-5-sulfonic acid-N-ethyl, -ß-hydroxyethyl-, -7-ethoxypropyl-, -7-isopropoxypropylamide. I.

Diese o-Carboxy-diphenylamine werden nach vorliegendem Verfahren mit ringschliessenden Mitteln, z.B. mit Thionylchlorid, 'Phosphoroxychlorid, Phosgen in tertiären Aminen und dgl. behandelt. Der Ringschluss findet in organischen Lösungsmitteln, z.B. in Toluol, Nitrobenzol, Dimethylformamid, oder im überschüssigen Mittel, das zur Durchführung des Ringschlusses verwendet wird, statt. Zur Beschleunigung der Reaktion empfiehlt es sich, die Temperatur des Reaktionsgemisches eventuell bis zum Siedepunkt des Gemisches zu erhöhen. Es ist möglich, in offenen Gefässen oder unter Druck zu operieren.These o-carboxy-diphenylamines are used according to the present Process with ring-closing agents, e.g. with thionyl chloride, phosphorus oxychloride, phosgene in tertiary amines and the like. Treated. The ring closure takes place in organic solvents, e.g. in toluene, nitrobenzene, dimethylformamide, or in the excess agent used to perform the ring closure. To speed up the For the reaction, it is advisable to increase the temperature of the reaction mixture, possibly up to the boiling point of the mixture raise. It is possible to operate in open vessels or under pressure.

Die für die Verfahrensvariante, wonach aus Carboxydiphenylaminsulfonsäuren der Formel IV ausgegangen wird, als Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Sulfonsäuren kann man nach vorliegendem Verfahren gegebenenfalls bei Raumtemperatur mit sulfohalogenierenden Mitteln, insbesondere Sulfochlorierungs-The sulfonic acids which can be considered as starting materials for the process variant, according to which carboxydiphenylaminesulfonic acids of the formula IV are used, can optionally be used at room temperature with sulfohalogenating agents, in particular sulfochlorination agents.

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mitteln, wie Chlorsulfonsäure, Phosphorpentachlorid in POCl., oder Thionylchlorid in Dimethylformamid und dgl. und ohne Isolierung der. entstehenden Zwischenprodukte sogleich mit ringschliessenden Mitteln, z.B. mit einem der weiter oben angegebenen ringschliessenden Mitteln behandeln. Durch Aminierung der erhaltenen Acridonsulfonsäurehalogenide mittels Ammoniak oder primären bzw. sekundären, vorzugsweise aliphatischen Aminen, wie Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxyäthyl-, 2-Aethylhexyl-, Hexyl-, Dodecyl-,agents, such as chlorosulfonic acid, phosphorus pentachloride in POCl., or thionyl chloride in dimethylformamide and the like. And without isolation of the. resulting intermediate products at the same time ring-closing agents, e.g. with one of the ring-closing agents mentioned above. By Amination of the acridonsulfonic acid halides obtained by means of ammonia or primary or secondary, preferably aliphatic amines, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hydroxyethyl, 2-ethylhexyl, hexyl, dodecyl,

A Stearyl-, Behenyl-, Dimethyl-, Diäthyl-, Di-(hydroxyäthyl)-,. a-Methoxyäthyl-, ß-Aethoxyäthyl-, ß-Isopropoxyäthyl-, 7-Methoxypropyl-, 7-Aethoxypropyl-, 7-Isopropoxypropyl-, 7-Dodecyloxypropyl-, 7-Cyclohexyloxypropyl-, 7-Butoxypropyl-, 7,2'-Aethylhexyloxypropyl-, Isopropoxypropoxypropyl-, 7-Cyclohexyloxypropyl-, Benzyl-, 7-(Hydroxyäthyl)-aminopropylamin, Morpholin, Pyrolidin, Piperidin, Cyclohexylamin, ferner auch Anilin, Toluidin, N-Methylanilin und dgl. werden die erfindungsgemässen Farbstoffe in besonders zweckmässigerA stearyl, behenyl, dimethyl, diethyl, di (hydroxyethyl) ,. a-methoxyethyl, ß-ethoxyethyl, ß-isopropoxyethyl, 7-methoxypropyl-, 7-ethoxypropyl-, 7-isopropoxypropyl-, 7-dodecyloxypropyl-, 7-cyclohexyloxypropyl-, 7-butoxypropyl-, 7,2'-ethylhexyloxypropyl, isopropoxypropoxypropyl, 7-cyclohexyloxypropyl-, benzyl-, 7- (hydroxyethyl) aminopropylamine, Morpholine, pyrolidine, piperidine, cyclohexylamine, and also aniline, toluidine, N-methylaniline and the like the dyes according to the invention in a particularly useful manner

W Weise erhalten. W way received.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe sind neu; sie eignen sich zum Färben natürlicher oder künstlicher Harze, Wachse, Lacke und plastischer Massen, z.B. aus Celluloseäthern oder -estern, beispielsweise zum Spinnfärben von Acetatseide, sowie zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polymeren oder Kondensationsprodukten. Mit denThe dyes obtained according to the invention are new; they are suitable for coloring natural or artificial resins, waxes, lacquers and plastic materials, e.g. from Cellulose ethers or esters, for example for dyeing acetate silk, and for dyeing natural or synthetic polymers or condensation products. With the

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erfindungsgemässen Farbstoffen lässt sieh z.B. Acetatkunstseide nach der Spinnfärbemethode in klaren überfärbe-, licht-, chlor- und abgasechten Tönen färben. Gegenüber dem aus Ind. Chem. Soc. Band löl, Jahrgang 1939* Seite Iö6, beschriebenen 2-Chlor-7-aminoacridon weisen die erfindungsgemässen Verbindungen den Vorteil ihrer wertvollen, grünstichigen und farbstarken Nuance auf Celluloseacetat.dyes according to the invention can be seen, for example, acetate rayon in clear overdyeing, Color light-, chlorine- and exhaust-gas-resistant shades. Compared to the from Ind. Chem. Soc. Volume löl, year 1939 * page Iö6, The 2-chloro-7-aminoacridone described, the compounds according to the invention have the advantage of their valuable, greenish tint and strong shade on cellulose acetate.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in f Celsiusgraden angegeben. .In the following examples, the parts Unless otherwise stated, parts by weight, percentages percentages by weight, and temperatures are in f Degrees Celsius. .

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Beispiel 1.Example 1.

l4 Teile 2-Amino-benzoesäure werden in 200 Teilen Wasser und 10 Teilen einer 30#igen Natriumhydroxyd-iösung gelöst. Der Lösung werden 24 Teile 2-nitro-l-chlorbenzol-4-sulfonsäureamid, 6 Teile Natriumcarbonat und 1 Teil Kupferpulver zugesetzt und das Ganze längere Zeit am Rückfluss gerührt. Das Kondensationsprodukt wird durch Zugabe von Salzsäure abgeschieden, durch Filtration isoliert und getrocknet. Das auf diese Weise erhaltene Ö-Nitro^-carboxydiphenylamin-4'-sulfonsäureamid wird in 400 Teilen 1,2-Dichlorbenzol suspendiert und völlig wasserfrei destilliert. Der Lösung werden hierauf 10 Teile Dimethylformamid und 20 Teile Thionylchlorid zugegeben und das Ganze 2 Stunden bei 80 bis 85 gerührt. Dann steigert man auf I60 bis 165°, hält 4 Stunden bei dieser Temperatur, bläst das Lösungsmittel mit Dampf ab, filtriert und trocknet. Das erhaltene 4-Nitro-2-sulfamidoacridon ist ein gelbes Pulver, welches sich in Aceton mit gelber Farbe löst und Acetatseidenspinnmasse in nass- und lichtechten, grünstichig gelben Tönen färbt.14 parts of 2-amino-benzoic acid are dissolved in 200 parts of water and 10 parts of a 30 # strength sodium hydroxide solution solved. The solution are 24 parts of 2-nitro-1-chlorobenzene-4-sulfonic acid amide, 6 parts of sodium carbonate and 1 part of copper powder were added and the whole was stirred for a long time at reflux. The condensation product is deposited by adding hydrochloric acid, isolated by filtration and dried. The Ö-nitro ^ -carboxydiphenylamine-4'-sulfonic acid amide obtained in this way is suspended in 400 parts of 1,2-dichlorobenzene and distilled completely anhydrous. The solution 10 parts of dimethylformamide and 20 parts of thionyl chloride are then added added and the whole thing stirred at 80 to 85 for 2 hours. Then you increase to 160 to 165 °, hold for 4 hours at this temperature, the solvent is blown off with steam, filtered and dried. The 4-nitro-2-sulfamidoacridone obtained is a yellow powder that dissolves in acetone with a yellow color and acetate silk spinning mass in wet and colors lightfast, greenish yellow tones.

Nach diesem Verfahren können die in folgender Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden. In Kolonne I und II sind die zur Bildung des Diphenylamincarbonsäure verwendeten Zwischenprodukte angegeben. Kolonne· III enthält die ensprechenden Farbstoffe, welche alle Acetatseidenspinnmassen in grünstichig-gelben Tönen färben.The dyes listed in the table below can be produced by this process. In Columns I and II indicate the intermediates used to form the diphenylamine carboxylic acid. Column· III contains the corresponding dyes, which dye all acetate silk spinning masses in greenish-yellow tones.

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CMCM

ifif

CM O CQCM O CQ

CM OCM O

toto

180256180256

CMCM

CM OCM O caapprox

CM OCM O

CMCM

CMCM

CM O CQCM O CQ

CMCM

9 09823711069 0982371106

-ίο --ίο -

OJOJ

OJ OOJ O !25! 25

OJOJ

O OO O

CQ CMCQ CM

OJOJ

irir

909823/1106909823/1106

180256180256

r-r-

Beispiel 2.Example 2.

20 Teile 2' -Nitro-2-carboxydiphenylamin-il·' -sulfonsäure-N,7-isopropoxypropylamid werden in 60 Teilen Phosphoroxychlorid suspendiert und bis zur völligen Lösung bei 90 bis 95° gerührt. Man destilliert nun das Phosphoroxychlorid im Vacuum auf dem Wasserbad vollständig ab, versetzt den Rückstand mit 500 Teilen In Salzsäure und rührt die Suspension " eine'Stunde am Rückfluss. Nach dem Erkalten wird das auf diese Weise gewonnene 4-Nitro-acridon-2-sulfonsäure-N,7-isopropoxypropylamid abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Es stellt ein gelbes Pulver dar, welches sich in Aceton mit gelber Farbe löst und Acetatseidenspinnmasse in nass- und lichtechten grünstichig gelben Tönen färbt.20 parts of 2'-nitro-2-carboxydiphenylamine- i l'-sulfonic acid-N, 7-isopropoxypropylamide are suspended in 60 parts of phosphorus oxychloride and stirred at 90 ° to 95 ° until completely dissolved. The phosphorus oxychloride is now completely distilled off in vacuo on a water bath, 500 parts of hydrochloric acid are added to the residue and the suspension is stirred for one hour at reflux. After cooling, the 4-nitro-acridone-2-sulfonic acid obtained in this way becomes -N, 7-isopropoxypropylamide sucked off, washed and dried.It is a yellow powder which dissolves in acetone with a yellow color and dyes acetate silk spinning mass in wet and lightfast greenish yellow tones.

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Beispiel 5.Example 5.

. - 250 Teile Chlorsulfonsäure werden vorgelegt und unter Rühren 68 Teile 2'-Nitro-2-carboxydiphenylamin~4.fsulfonsäure bei I5 bis 20° eingetragen. Man rührt zwei Stunden bei dieser Temperatur und tropft anschliessend in 30 Minuten 30 Teile Thionylchlorid zu. Nun wird eine Stunde bei 80 bis 85 gerührt, dann die Temperatur auf 120 bis 125° gesteigert und eine weitere Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Erkalten trägt man auf Eis aus, setzt 10$ Natriumchlorid zu und filtriert' das Nitroacridonsulfochlorid ab.. - 250 parts of chlorosulfonic acid are initially introduced and, with stirring, 68 parts of 2'-nitro-2-carboxydiphenylamine ~ 4. f entered sulfonic acid at 15 to 20 °. The mixture is stirred for two hours at this temperature and then 30 parts of thionyl chloride are added dropwise over 30 minutes. The mixture is then stirred for one hour at 80 to 85 °, then the temperature is increased to 120 to 125 ° and held at this temperature for a further hour. After cooling, it is poured onto ice, 10 $ sodium chloride is added and the nitroacridone sulfochloride is filtered off.

Setzt man -das so erhaltene Sulfochlorid auf übliche Weise mit Cyclohexylamin um (z.B. durch Lösung in J)OO Teilen Aceton und Zugabe von 40 Teilen Cyclohexylamin), so erhält man nach Eindampfung der Lösung zur Trockne den Farbstoff der FormelIf the sulfochloride thus obtained is reacted in the usual way with cyclohexylamine (for example by dissolving in J) OO parts of acetone and adding 40 parts of cyclohexylamine), the dye of the formula is obtained after evaporation of the solution to dryness

COCO

welcher sich in Aceton mit gelber Farbe löst und Acetatseidenspinnmasse in nass- und lichtechten, grünstichig gelben Tönen färbt.which dissolves in acetone with a yellow color and acetate silk dope colors in wet and lightfast, greenish yellow tones.

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Claims (14)

Patentansprüche.Claims. 1. Verfahren zur Herstellung von Acridonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man o-Carboxydiphenylamine der Formel1. Process for the preparation of acridone dyes, characterized in that o-carboxydiphenylamines are used formula COOH XCOOH X z cooH : z cooH: °n-lH2n-l° nl H 2n-l worin η eine ganze positive Zahl, vorzugsweise 1, eines der Symbole X eine Nitro-, Cyan- oder Sulfonsaureamidgruppe, das andere X eine Nitrogruppe oder ein Wasserstoffatom, das eine Y ein Wasserstoffatom und das andere Y ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine Sulfonsaureamidgruppe bedeuten und eines der Symbole X und Y, vorzugsweise X, eine Sulfonsaureamidgruppe darstellen, die an das Acridongerüst durch ihre -SOp-Brücke gebunden ist, mit ringschliessenden Mitteln behandelt, oder dass man Sulfonsäuren der Formelwhere η is a positive integer, preferably 1, one of the Symbols X a nitro, cyano or sulfonic acid amide group, the other X a nitro group or a hydrogen atom, the one Y is a hydrogen atom and the other Y is a hydrogen or halogen atom or a sulfonic acid amide group and one of the symbols X and Y, preferably X, represent a sulfonic acid amide group which is attached to the acridone skeleton their -SOp bridge is bound, treated with ring-closing agents, or that one sulfonic acids of the formula COOH X1 COOH X 1 X·X · worin η die bei der Erläuterung der 1. Formel angegebene Bedeutung hat, das eine X' eine Nitro-, Cyan- oder SuIfonsäuregruppe, das andere X1 eine Nitrogruppe oder ein Wasserin which η has the meaning given in the explanation of the 1st formula, one X 'being a nitro, cyano or sulfonic acid group, the other X 1 being a nitro group or water 909823/1106909823/1106 stoffatom, das eine Y' ein Wasserstoffatom und das andere
Y' ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Sulfonsäuregruppe und eines der Symbole Y' und X', vorzugsweise X',
eine SO,H-Gruppe darstellt, die an das Acridongerüst durch ihre -SOp~Brücke gebunden ist, mit sulfohalogenierenden
und ringschliessenden Mitteln behandelt und die erhaltenen Acridonsulfohalogenide amidiert.substance atom, one Y 'a hydrogen atom and the other
Y 'is a hydrogen or halogen atom or a sulfonic acid group and one of the symbols Y' and X ', preferably X',
represents an SO, H group which is bonded to the acridone framework through its -SOp ~ bridge, with sulfohalogenating
treated and ring-closing agents and amidated the acridone sulfohalides obtained. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man o-Carboxydiphenylamine der angegebenen Formel
verwendet, worin η = 1, ein X eine Nitrogruppe, das andere X eine Sulfonsäurealkylamidgruppe und die Symbole Y Wasserstoff bedeuten.2. The method according to claim 1, characterized in that o-carboxydiphenylamines of the formula given
used, in which η = 1, one X is a nitro group, the other X is a sulfonic acid alkylamide group and the symbols Y are hydrogen. 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfohsäuregruppenfreie o-Carboxydiphenylamine der Formel3. The method according to claim 1, characterized in that sulfohic acid group-free o-carboxydiphenylamines formula Y'
YY '
Y verwendet, worin X eine Nitrogruppe, ein Y ein Wasserstoffatom und das andere Y eine Sulfonsäureamidgruppe bedeuten.is used, in which X is a nitro group, Y is a hydrogen atom and the other Y represents a sulfonic acid amide group. 4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man o-Carboxydiphenylamine der Formel4. The method according to claim 1, characterized in that that one o-carboxydiphenylamines of the formula 909823/1106909823/1106 COCHCOCH verwendet, worin X eine Nitrogruppe oder eine S0-,H-Gruppe, ein Y ein Wasserstoffatom und das andere Y'eine Sulfonsäuregruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten, wobei mindestens ein Y oder X S0J3 darstellen.used, in which X is a nitro group or an S0, H group, one Y is a hydrogen atom and the other Y 'is a sulfonic acid group or represent a hydrogen atom, where at least represent a Y or X S0J3. 5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch | gekennzeichnet, dass man Thionylchlorid oder Phosphoroxyehlorid als ringschliessende Mittel verwendet.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in | characterized in that thionyl chloride or phosphorus oxychloride is used as the ring-closing agent. 6. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass man den Ringschluss in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln vornimmt.6. The method according to claim 5 *, characterized in that that the ring closure can be carried out in the presence of organic solvents undertakes. 7· Verfahren gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche 1, 2, 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, dass man o-Carboxydiphenyl-7. Method according to one of the preceding claims 1, 2, 5 and 6, characterized in that o-carboxydiphenyl- amine der Formel 'amine of the formula ' COOHCOOH NH-ΛNH-Λ 1n ,HOm m-1 2m~l 1n , H Om m-1 2m ~ l verwendet, worin m eine ganze positive Zahl im Werte von höchstens 6 und X einen Aryl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Alkylrest, vorzugsweise einen Alkoxyalkylrest bedeuten.used, in which m is a positive integer of at most 6 and X is an aryl, cycloalkyl, aralkyl or Alkyl radical, preferably an alkoxyalkyl radical. 909823/1106909823/1106 8. Die gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 erhältlichen Farbstoffe.8. According to one of claims 1 to 7 obtainable Dyes. 9. Acridonfarbstoffe der Formel9. Acridone dyes of the formula COCO χς x/χς x / °n-lH2n-l° nl H 2n-l worin η eine ganze positive Zahl, vorzugsweise 1, eines der Symbole X eine Nitro-, Cyan- oder Sulfonsaureamidgruppe,
das andere X eine Nitrogruppe oder ein Wasserstoffatom,
das eine Y ein Wasserstoffatom und das andere Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Sulfonsaureamidgruppe
bedeuten und eines der Symbole X und Y, vorzugsweise X, eine Sulfonsaureamidgruppe darstellt, die an das Acridongerüst
durch ihre -SOp-Brücke gebunden ist.where η is a whole positive number, preferably 1, one of the symbols X is a nitro, cyano or sulfonic acid amide group,
the other X is a nitro group or a hydrogen atom,
one Y is a hydrogen atom and the other Y is a hydrogen or halogen atom or a sulfonic acid amide group
and one of the symbols X and Y, preferably X, represents a sulfonic acid amide group attached to the acridone skeleton
is bound by their -SOp bridge. 10. Acridonfarbstoffe gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass η - 1 ist.10. Acridone dye according to claim 9, characterized in that η - 1. 11. Acridonfarbstoffe gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass beide Y Wasserstoffatome sind.11. Acridone dye according to claim 9, characterized in that that both Y are hydrogen atoms. 12. Acridonfarbstoffe gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass ein X eine SuIfonsäur.ealkylami?dgruppe bedeutet,12. Acridone dye according to claim 9, characterized in that that an X denotes a sulfonic acid alkylamido group, 9 0v9 8 2 3 / 1 1 0 69 0v9 8 2 3/1 1 0 6 13· Acrldonfarbstoffe gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass beide X Nitrogruppen und ein Y eine SuIfonsäurealkylamidgruppe bedeuten.13. Acrldon dye according to claim 9, characterized in that that both X are nitro groups and one Y is a sulfonic acid alkylamide group mean. 14. Färbe- und Druckverfahren unter Verwendung der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 8 bis 13.14. Dyeing and printing processes using the dyestuffs according to Claims 8 to 13. 15· Färbepräparate, gekennzeichnet durch deren Gehalt an Farbstoffen gemäss einem der Ansprüche 8 bis 13·15 · Dyeing preparations , characterized by their content of dyes according to one of claims 8 to 13 · l6. Das gemäss Anspruch 14 gefärbte oder bedruckte Material.l6. That which is dyed or printed according to claim 14 Material. ORIGINAL tfSaORIGINAL tfSa 909823/1106909823/1106
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