Zusatzpatent zum Hauptpatent Ar. 208542. Verfahren zur Herstellung eines Phenanthrenderivates. Es wurde gefunden, dass ein Phenanthren- derivat hergestellt werden kann, wenn man ein Gemisch von Di <B>-</B> (W- benzoylamino <B>-</B> l'- anthrachinonyl) <B>-</B> diaminophenanthrenen, das durch Umsetzen eines bei<B>95</B> bis<B>110'</B> schmelzenden Gemisches isomerer Dibrom- phenanthrene,
erhalten durch Dibromieren von Phenanthren in Nitrobenzol, mit 1-Amino- 5 <B>-</B> benzoylamino <B>-</B> antlirachinon erhältlich ist, mit kondensierenden Mitteln behandelt.
Das neue Phenanthrenderivat stellt ein schwarzes Pulver dar, das Baumwolle aus rotbrauner Küpe in braunen Tönen färbt.
Für die Behandlung mit kondensierenden Mitteln kommen insbesondere saure konden sierende Mittel, z. B. konzentrierte "Schwefel säure und Chlorsulionsäure, in Betracht. Die Behandlung kann bei tiefer, mittlerer oder erhöhter Temperatur vorgenommen werden. Es ist von Vorteil, der Behandlung mit kon densierenden Mitteln eine oxydierende Be handlung folgen. zu lassen, beispielsweise mit Natriumnitrit, -perborat oder -hypoehlorit in saurem Medium. Das erhaltene Produkt kann weiterhin durch Umfällen, Umküpen oder Umkristallisieren gereinigt werden.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Gemisch von Di-(5'-benzoylamino-l'-anthra- chinonyl) <B>-</B> diaminophenanthrenen kann wie folgt hergestellt werden: <B>67,2</B> Teile eines bei<B>95</B> bis<B>110'</B> schmel zenden, rohen Gemisches isomerer Dibrom- phenanthrene, erhalten durch Bromieren von Phenanthren in Nitrobenzol,
werden mit <B>137</B> Teilen 1-Ami#o-5-benzoylaminoauthra- chinon sowie 60# Teilen wasserfreiem Na- triumearbonat, <B>60</B> Teilen entwässertem Na- triumacetat und<B>5</B> Teilen K-upferchlorür in 1200 Teilen trockenem Nitrobenzol verteilt und 40 Stunden bei<B>195</B> bis<B>205 '</B> gerührt. Das Reaktionsgemisch wird 'heiss filtriert, der Rückstand mit Nitrobenzol sowie mit Benzol und Alkohol ausgewaschen<B>und</B> zur Reinigung zuerst mit verdünnter Salzsäure, dann mit Alkohol ausgekocht.
Das erhaltene Produkt ist ein unverküp- bares, braunes Pulver, das bei 405 bis 415<B>'</B> schmilzt und sich in konzentrierter Schwefel säure mit grüner Färbe löst.
<I>Beispiel:</I> <B>1</B> Teil des Umsetzungsproduktes aus einem Gemisch der eingangs erwähnten Di- bromphenanthrene und 1-Amino-5-benzoyl- aminoanthrachinon wird in<B>18</B> Teile 96%io,e Schwefelsäure eingetragen und<B>5</B> Stunden bei 20<B>0</B> gerührt. Die Lösung giesst man auf Eis' gibt<B>0,3</B> Teile Natriumnitrit zu und rührt <B>16</B> Stunden bei<B>0</B> bis<B>5</B> '. Der erhaltene Farb stoff, wird filtriert und gewaschen.
Die Kondensation kann auch unter Ver wendung einer kleineren Menge Schwefel- Aure durchgeführt werden.
Additional patent to the main patent Ar. 208542. Process for the preparation of a phenanthrene derivative. It has been found that a phenanthrene derivative can be produced if a mixture of di <B> - </B> (W-benzoylamino <B> - </B> l'-anthraquinonyl) <B> - </ B> diaminophenanthrenes obtained by reacting a mixture of isomeric dibromophenanthrenes melting at <B> 95 </B> to <B> 110 '</B>,
obtained by dibrominating phenanthrene in nitrobenzene, with 1-amino-5 <B> - </B> benzoylamino <B> - </B> antlirachinon is available, treated with condensing agents.
The new phenanthrene derivative is a black powder that dyes cotton from a reddish-brown vat in brown tones.
For treatment with condensing agents, in particular, acidic condensing agents such. B. concentrated "sulfuric acid and chlorosulionic acid into consideration. The treatment can be carried out at low, medium or elevated temperature. It is advantageous to let the treatment with condensing agents be followed by an oxidizing treatment, for example with sodium nitrite. perborate or hypoehlorite in an acidic medium The product obtained can furthermore be purified by reprecipitation, recirculation or recrystallization.
The mixture of di- (5'-benzoylamino-l'-anthraquinonyl) diaminophenanthrenes used as starting material can be prepared as follows: 67.2 parts of one at <B> B> 95 </B> to <B> 110 '</B> melting, crude mixture of isomeric dibromophenanthrenes, obtained by brominating phenanthrene in nitrobenzene,
are with <B> 137 </B> parts of 1-ami # o-5-benzoylaminoauthrachinone and 60 # parts of anhydrous sodium carbonate, <B> 60 </B> parts of dehydrated sodium acetate and <B> 5 < / B> Parts of copper chloride distributed in 1200 parts of dry nitrobenzene and stirred for 40 hours at <B> 195 </B> to <B> 205 '</B>. The reaction mixture is filtered while hot, the residue is washed out with nitrobenzene and with benzene and alcohol and, for cleaning, first boiled with dilute hydrochloric acid and then with alcohol.
The product obtained is a non-linkable, brown powder which melts at 405 to 415 <B> '</B> and dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color.
<I> Example: </I> <B> 1 </B> part of the reaction product from a mixture of the initially mentioned dibromophenanthrenes and 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone becomes <B> 18 </B> parts 96% io, e sulfuric acid entered and stirred for 5 hours at 20 0. The solution is poured onto ice, <B> 0.3 </B> part of sodium nitrite is added and the mixture is stirred for <B> 16 </B> hours at <B> 0 </B> to <B> 5 </B> '. The dye obtained is filtered and washed.
The condensation can also be carried out using a smaller amount of sulfuric acid.