Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 208542. Verfahren zur Herstellung eines Phenanthrenderivates. Es wurde gefunden, dass ein Phenanthren- derivat hergestellt werden kann, wenn man Di- (5' -benzoylamino-1'- anthrachinonyl) - di- amino-l-methyl-7-isopropylphenanthren,
das durch Dibromieren von Reten und Umsetzun gen des Dibromretens mit 2 Mol 1-Amino-5- benzoy laminoanthrachinon erhältlich ist, mit kondensierenden Mitteln behandelt.
Das neue Phenanthrenderivat stellt ein schwarzes Pulver dar, das Baumwolle aus rotbrauner $üpe in rotbraunen Tönen färbt.
Für die Behandlung mit kondensierenden Mitteln kommen insbesondere saure konden sierende Mittel, z. B. konzentrierte Schwefel säure und Chlorsulfonsäure in Betracht. Die Behandlung kann bei tiefer, mittlerer oder erhöhter Temperatur vorgenommen werden. Es ist von Vorteil, der Behandlung mit kon densierenden Mitteln eine oxydierende Be handlung folgen zu lassen, beispielsweise mit Natriumnitrit, -perborat oder -hypochlorit in saurem Medium. Das erhaltene Produkt kann weiterhin durch Umfällen, Umküpen oder Umkristallisieren gereinigt werden.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Di (5'-benzoylamino-1'-anthrachinonyl)-diamino- 1-methyl-7-isopropylphenanthren kann wie folgt hergestellt werden: Zu einer kalten Lösung von 117 Teilen Reten (1-Methyl-7-isopropylphenanthren) in 480 Teilen Tetrachlorkohlenstoff gibt man 0,5 Teile Ferrichlorid und lässt hierauf im Dunkeln 168 Teile Brom langsam zutropfen. Nachdem die Bromwasserstoffentwicklung beendigt ist, wird das Lösungsmittel ab destilliert und der Rückstand, eine zähflüs sige, klebrige Masse,
aus Eisessig oder Al kohol wiederholt umkristallisiert. Man erhält so feine, farblose Nädelchen, die bei 122 schmelzen. Auf Grund der Analyse liegt ein Dibrom -1 - methyl - 7 - isopropylphenanthren vor (gef. Br. 40,6%, ber. Br. 40,8%).
19,6 Teile des so erhaltenen Di- brom-l-methyl-7-isopropylphenanthrens vom Smp. 122', 84,2 Teile 1-Amino-5-benzoyl- aminoanthrachinon, 15 Teile wasserfreies Natriumcarbonat, 15 Teile entwässertes Na triumacetat und 1,5 Teile Is.upferchloriir werden in 400 Teilen trockenem Nitrobenzol während 16 Stunden unter Rühren gekocht. Das ausgefallene Produkt wird heiss abge saugt, mit - Nitrobenzol und Alkohol ge waschen und' mit "verdünnter Salzsäure aus gekocht. Man erhäli so ein braunes Pulver.
das bei 400 ., unter. .Zersetzung schmilzt und sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grasgrüner Farbe löst.
<I>Beispiel:</I> 1 Teil Di-(5'-benzoyla,mino-1'-anthra- chinonyl)-diamino-l-metliyl- 7-isopropy lphen- anthren wird in 18 Teile 96%ige Schwefel säure eingetragen und 5 Stunden bei<B>290'</B> ge rührt. Die Lösung trägt man auf Eis ans. gibt<B>0,3</B> Teile Na triiimnit rit zu und rührt 16 Stunden bei 0 his 5 .
Additional patent to main patent no. 208542. Process for the production of a phenanthrene derivative. It has been found that a phenanthrene derivative can be produced if di- (5 '-benzoylamino-1'-anthraquinonyl) - di-amino-1-methyl-7-isopropylphenanthrene,
which is obtainable by dibrominating Reten and Umsetzun gene of Dibromretens with 2 mol of 1-amino-5-benzoy laminoanthraquinone, treated with condensing agents.
The new phenanthrene derivative is a black powder that dyes cotton from red-brown oil in red-brown tones.
For treatment with condensing agents, in particular, acidic condensing agents such. B. concentrated sulfuric acid and chlorosulfonic acid into consideration. The treatment can be carried out at low, medium or elevated temperatures. It is advantageous to allow the treatment with condensing agents to be followed by an oxidizing treatment, for example with sodium nitrite, perborate or hypochlorite in an acidic medium. The product obtained can furthermore be purified by reprecipitation, recirculation or recrystallization.
The di (5'-benzoylamino-1'-anthraquinonyl) -diamino-1-methyl-7-isopropylphenanthrene used as starting material can be prepared as follows: To a cold solution of 117 parts of retene (1-methyl-7-isopropylphenanthrene) in 480 parts of carbon tetrachloride are added to 0.5 part of ferric chloride and 168 parts of bromine are slowly added dropwise in the dark. After the evolution of hydrogen bromide is over, the solvent is distilled off and the residue, a viscous, sticky mass,
repeatedly recrystallized from glacial acetic acid or alcohol. This gives fine, colorless needles which melt at 122. On the basis of the analysis, a dibromo -1-methyl-7-isopropylphenanthrene is present (found Br. 40.6%, calculated Br. 40.8%).
19.6 parts of the resulting di-bromo-1-methyl-7-isopropylphenanthrene with a melting point of 122 ', 84.2 parts of 1-amino-5-benzoylaminoanthraquinone, 15 parts of anhydrous sodium carbonate, 15 parts of dehydrated sodium acetate and 1 5 parts of Is.upferchloriir are boiled in 400 parts of dry nitrobenzene for 16 hours with stirring. The precipitated product is sucked off hot, washed with nitrobenzene and alcohol and boiled with dilute hydrochloric acid. A brown powder is obtained.
that at 400., under. Decomposition melts and dissolves in concentrated sulfuric acid with a grass green color.
<I> Example: </I> 1 part of di- (5'-benzoyla, mino-1'-anthraquinonyl) -diamino-1-methyl-7-isopropylphenanthene is converted into 18 parts of 96% sulfuric acid entered and stirred for 5 hours at <B> 290 '</B>. The solution is put on ice. add 0.3 parts sodium triimnitrite and stir for 16 hours at 0 to 5.