Verfahren zur Herstellung des ]Leukoschwefelsäureesters eines Küpenfarbstoffes. Gegenstand des vorliegenden- Zusatzpaten tes ist ein Verfahren zur Herstellung des Leukoschwefelsäureesters eines Küpenfarb- stoffes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man den Farbstoff, wie er durch Kon densation von 4.5-Benzo-3-oxythionaphthen mit 4.5 - Dichloraeenaphthenchinon - erhält lich ist,
durch Behandlung mit einem redu zierenden Mittel und einem Schwefeltrioxyd liefernden Veresterungsmittel in Gegenwart einer tertiären Base in den Leukoschwefel- säureester überführt.
Die Herstellung des Leukoschwefelsäure- esters kann zum Beispiel durch Behandeln des Farbstoffes in Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Pyridin oder Di- methylanilin und eines Schwefeltrioxyd lie fernden Veresterungsmittels, beispielsweise von Chlorsulfonsäure, Chlorsulfonsäureme- thyl- oder -äthylester, chlorsulfonsaurem Na trium oder 0leum, mit Metallen, zum Bei spiel mit Eisen oder Kupfer, erfolgen.
Man kann auch zuerst durch katalytische Reduk- tion die Leukoverbindung des Küpenfarb- stoffes für sich herstellen und diese dann mit Schwefeltrioxyd oder einer Schwefeltrioxyd liefernden Verbindung in Gegenwart einer tertiären Base verestern. <I>Beispiel:</I> In 100 Gewichtsteile getrocknetes Pyridin werden bei etwa 5 C 20 Gewichtsteile Chlor- sulfonsäure unter Rühren eingetropft.
Unter fortgesetztem Kühlen wird dann ein Gemisch von 10 Gewichtsteilen des Farbstoffes, wie er durch Kondensation von 4.5-Benzo-3-oxy - thionaphthen mit .4.5 - Dichloracenaphthen- chinon erhältlich ist, und 7 Gewichtsteilen Kupferpulver schnell eingetragen. Nach Ent fernen der Eiskühlung lässt man die Tempera tur allmählich auf Zimmertemperatur steigen und steigert dann auf etwa 40 C. Bei dieser Temperatur wird das Gemisch 2 bis 3 Stun den gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit liegt eine, nur noch durch überschüssiges Kupfer getrübte Lösung vor.
Man giesst. diese auf 500 Gewichtsteile Eiswasser und lässt einige Zeit absitzen. Durch Abgiessen trennt man so die Hauptmenge Pyridin und Säure ab. Den halbfesten Rückstand nimmt man mit 500 Gewichtsteilen 5%iger Natronlauge auf und unterwirft die Lösung einer Vakuum destillation. Bei 20 mm und 60 ist in etwa 1 Stunde das restliche Pyridin abgetrieben. Die pyridinfreie alkalische Lösung wird auf 2000 Gewichtsteile verdünnt und geklärt.
Aus der Lösung wird das Kaliumsalz des Leukoschwefelsäureesters durch Zusatz von Kaliumchlorid ausgesalzen. Es ist rotbraun gefärbt. Der neue Leukoschwefelsäureester liefert auf Baumwolle, Zellwolle und Vis- kosekunstseide kräftige, wertvolle rotbraune Drucke von sehr guten Echtheiten. Er ist besonders farbstark.
Der Ausgangsfarbstoff bildet, aus Pyri- din oder Chlorbenzol umkristallisiert, rot braune Nadeln vom Schmelzpunkt 363 bis 364 C, die -sieh in konzentrierter Schwefel säure mit rotstichig blauer Farbe lösen.
Process for the preparation of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye. The subject of the present additional patent is a process for the production of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye, which is characterized in that the dye, as it is obtainable by condensation of 4.5-benzo-3-oxythionaphthene with 4.5-dichloroene naphthenquinone,
converted into the leuco-sulfuric acid ester by treatment with a reducing agent and an esterifying agent providing sulfur trioxide in the presence of a tertiary base.
The preparation of the leucosulfuric acid ester can, for example, by treating the dye in the presence of a tertiary base, such as pyridine or dimethylaniline and an esterifying agent which supplies sulfur trioxide, for example chlorosulfonic acid, methyl or ethyl chlorosulfonate, sodium or chlorosulfonate Oleum, with metals, for example with iron or copper.
You can also first prepare the leuco compound of the vat dye by catalytic reduction and then esterify it with sulfur trioxide or a compound that provides sulfur trioxide in the presence of a tertiary base. <I> Example: </I> 20 parts by weight of chlorosulfonic acid are added dropwise to 100 parts by weight of dried pyridine at about 5 ° C. while stirring.
With continued cooling, a mixture of 10 parts by weight of the dye, as is obtainable by condensation of 4,5-benzo-3-oxy-thionaphthene with .4.5-dichloroacenaphthen-quinone, and 7 parts by weight of copper powder is added quickly. After removing the ice cooling, the temperature is allowed to rise gradually to room temperature and then increased to about 40 C. The mixture is stirred for 2 to 3 hours at this temperature. After this time has elapsed, a solution is present that is only clouded by excess copper.
One pours. this to 500 parts by weight of ice water and let settle for some time. The bulk of the pyridine and acid are separated off by pouring off. The semi-solid residue is taken up in 500 parts by weight of 5% sodium hydroxide solution and the solution is subjected to vacuum distillation. At 20 mm and 60 mm, the remaining pyridine is driven off in about 1 hour. The pyridine-free alkaline solution is diluted to 2000 parts by weight and clarified.
The potassium salt of the leuco sulfuric acid ester is salted out from the solution by adding potassium chloride. It is colored red-brown. The new leuco sulfuric acid ester provides strong, valuable red-brown prints with very good fastness properties on cotton, rayon and viscose rayon. It is particularly strong in color.
Recrystallized from pyridine or chlorobenzene, the starting dye forms red-brown needles with a melting point of 363 to 364 C, which dissolve in concentrated sulfuric acid with a reddish blue color.