Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 229841. Verfahren zur Herstellung des Leul;oschwefelsäureesters eines Nüpenfarbstoffes. Gegenstand des vorliegenden Zusatzpaten tes ist ein Verfahren zur Herstellung des Leukoschwefelsäureesters eines Küpenfarb- stoffes, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man den Farbstoff, wie er durch Kon densation von 8-Chlor-1.2-naphtoxythiophen mit 4.5-Dichloracenaphthenchinon erhältlich ist,
durch Behandlung mit einem reduzieren den Mittel und einem Schwefeltrioxyd lie fernden Veresterungsmittel in Gegenwart einer tertiären Base in den Leukoschwefel- säureester überführt.
Die Herstellung des Leukoschwefelsäure- esters kann zum Beispiel durch Behandeln des Farbstoffes in Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Pyridin oder Dime- thylanilin und eines Schwefeltrioxyd liefern den Veresterungsmittels, beispielsweise von Chlorsulfonsäure, Chlorsulfonsäuremethyl- oder -äthylester, chlorsulfonsaurem Natrium oder Oleum,
mit Metallen, zum Beispiel mit Eisen oder Kupfer, erfolgen. Man kann auch zuerst durch katalytische Reduktion die Leukoverbindung des Küpenfarbstoffes für sich herstellen und diese dann mit Schwefel- trioxyd oder einer Schwefeltrioxyd liefernden Verbindung in Gegenwart einer tertiären Base verestern.
Beispiel: In<B>100</B> Gewichtsteile getrocknetes Pyri- din werden bei etwa 5 C 20 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure unter Rühren eingetropft. Unter fortgesetztem Kühlen wird dann ein Gemisch von 10 Gewichtsteilen des Farbstof fes, wie er durch Kondensation von 8-Chlor- 1.2 - naphtoxythiophen mit 4.5 - Dichlorace- naphthenchinon erhältlich ist, und 7 Gewichts teilen Kupferpulver schnell eingetragen.
Nach Entfernen der Eiskühlung lässt man die Tem peratur allmählich auf Zimmertemperatur steigen und steigert dann auf etwa 40 C. Bei dieser Temperatur wird das Gemisch 2 bis 3 Stunden gerührt. Nach Ablauf dieser Zeit liegt eine nur noch durch überschüssiges Kup fer getrübte Lösung vor. Man giesst diese auf 500 Gewichtsteile Eiswasser und lässt einige Zeit absitzen. Durch Abgiessen trennt man so die Hauptmenge Pyridin und Säure ab. Den halbfesten Rückstand nimmt man mit 500 Gewichtsteilen 5%iger Natronlauge auf und unterwirft die Lösung einer Vakuum destillation. Bei 20 mm und 60 ist in etwa 1 Stunde das restliche Py ridin abgetrieben.
Die pyridinfreie alkalische Lösung wird auf 2000 Gewichtsteile verdünnt und geklärt.
Aus der Lösung wird das Kaliumsalz des Leukoschwefelsäureesters durch Zusatz von Kaliumchlorid ausgesalzen. Es ist braunrot gefärbt. Der neue Leukoschwefelsäureester liefert auf Baumwolle. Zellwolle und Viskose kunstseide gedeckte braune Drucke von sehr guten Echtheiten.
Der Ausgangsfarbstoff bildet, aus Chlor benzol oder Pyridin umkristallisiert, korinth- farbige Nadeln vom Schmelzpunkt 398 bis 402 C, die sich in konzentrierter Schwefel säure mit gelbstichig grüner Farbe lösen.
Additional patent to the main patent No. 229841. Process for the production of the Leul; o-sulfuric acid ester of a nub dye. The subject matter of the present additional patent is a process for the production of the leuco-sulfuric acid ester of a vat dye, which is characterized in that the dye as obtainable by condensation of 8-chloro-1,2-naphtoxythiophene with 4,5-dichloroacenaphthenquinone
converted into the leuco-sulfuric acid ester by treatment with a reducing agent and a sulfur trioxide delivering esterifying agent in the presence of a tertiary base.
The preparation of the leucosulfuric acid ester can, for example, by treating the dye in the presence of a tertiary base, such as pyridine or dimethylaniline and a sulfur trioxide, give the esterifying agent, for example chlorosulfonic acid, methyl or ethyl chlorosulfonate, sodium chlorosulfonic acid or oleum,
with metals, for example with iron or copper. You can also first prepare the leuco compound of the vat dye by catalytic reduction and then esterify it with sulfur trioxide or a compound that provides sulfur trioxide in the presence of a tertiary base.
Example: 20 parts by weight of chlorosulfonic acid are added dropwise to <B> 100 </B> parts by weight of dried pyridine at about 5 ° C. while stirring. With continued cooling, a mixture of 10 parts by weight of the dye, as obtainable by condensation of 8-chloro-1.2-naphthoxythiophene with 4.5-dichloroacenaphthenquinone, and 7 parts by weight of copper powder is quickly entered.
After removing the ice cooling, the temperature is allowed to rise gradually to room temperature and then increased to about 40 ° C. The mixture is stirred for 2 to 3 hours at this temperature. After this time has elapsed, the solution is only clouded by excess copper. This is poured into 500 parts by weight of ice water and allowed to settle for some time. The bulk of the pyridine and acid are separated off by pouring off. The semi-solid residue is taken up in 500 parts by weight of 5% sodium hydroxide solution and the solution is subjected to vacuum distillation. At 20 mm and 60 mm, the remaining pyridine is driven off in about 1 hour.
The pyridine-free alkaline solution is diluted to 2000 parts by weight and clarified.
The potassium salt of the leuco sulfuric acid ester is salted out from the solution by adding potassium chloride. It is colored brownish red. The new leuco sulfuric acid ester delivers on cotton. Spun rayon and viscose rayon covered brown prints with very good fastness properties.
Recrystallized from chlorobenzene or pyridine, the starting dye forms corinth-colored needles with a melting point of 398 to 402 C, which dissolve in concentrated sulfuric acid with a yellowish green color.