CH154512A

CH154512A - Process for the preparation of a sulfuric acid ester of a vat dye containing a nitro group.

Info

Publication number: CH154512A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1930-04-23
Filing date: 1931-04-22
Publication date: 1932-05-15

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     Sehwefelsäureesters    eines eine     Nitrogruppe     enthaltenden     Nüpenfarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass nitrierte Ver  bindungen von     indigoidem    Charakter sich       glatt    in die sauren Ester ihrer     Leukoverbin-          dungen        verwandeln    lassen, ohne dass die  Nitrogruppe dabei reduziert wird.  



  Gegenstand vorliegender Erfindung ist  nun ein Verfahren zur Darstellung eines       Schwefelsäureesters    eines eine     Nitrogruppe     enthaltenden Farbstoffes, dadurch gekenn  zeichnet, dass man     5-Nitro-4'.        5'-benzothio-          indigo    in Gegenwart einer     tertiären    Base und  in Gegenwart von Kupfer mit einem An  lagerungsprodukt von     Schwefeltrioxyd    an  eine tertiäre Base behandelt.  



  Als tertiäre Base verwendet man vorteil  haft     Pyridin.     



  <I>Beispiel:</I>  55 Gewichtsteile     Chlorsulfonsäure    werden  bei etwa<B>10'</B> eingetragen in 300 Gewichts  teile trockenes     Pyridin,    wobei sich ein         S0,!Pyri,din-Anlagerungsprodukt    bildet.

   Zu  dieser Suspension gibt man 30 Gewichtsteile  des braunen     Küpenfarbstoffes,    den man  durch Umsetzung des Kondensationsproduk  tes aus 2.     1-Naphthoxythiophen    und     p-Nitro-          sodimethylanilin    mit 5     Nitrooxythionaphthen     erhält und 20 Gewichtsteile     Kupferpulver.     Man rührt unter Ausschluss von Luft eine       Stunde    lang bei Zimmertemperatur und er  hitzt dann zwei Stunden lang auf 30 bis  35   C. Dann wird auf Wasser ausgegossen  und der Ester in üblicher Weise als Kalium  salz isoliert.

   Der Ester bildet in Form seines       Kaliumsalzes    ein braunes Pulver, das in       Wasser    mit schwach gelber Farbe löslich ist.  Bei Behandlung mit sauren Oxydations  mitteln, wie zum Beispiel Nitrit und Salz  säure, wird er in Substanz oder auf der Faser  in     5-Nitro-4'    .     5'-benzothioindigo    verwandelt.  



  Das zur Herstellung des Farbstoffes be  nutzte     5-Nitrooxythionaphthen    lässt sich aus      der     5-Nitro-2-chlor-benzoesäure    darstellen  durch Ersatz des Chlors durch den Rest der       Thioglykolsäure,        Ringschluss    der     5-Nitro-          phenyl-2-thioglykol-l-karbonsäure    mittelst       Essigsäureanhydrid    und Abspaltung der       Acetylgruppe.        5-Nitrooxythionaphthen    kri  stallisiert aus Alkohol in schwach gelblich  gefärbten Nadeln vom Schmelzpunkt 125   C.



  Process for the preparation of a sulfuric acid ester of a pit dye containing a nitro group. It has been found that nitrated compounds of indigoid character can be converted smoothly into the acidic esters of their leuco compounds without reducing the nitro group.



  The present invention now relates to a process for the preparation of a sulfuric acid ester of a dye containing a nitro group, characterized in that 5-nitro-4 '. 5'-benzothio indigo treated in the presence of a tertiary base and in the presence of copper with an addition product of sulfur trioxide to a tertiary base.



  Pyridine is advantageously used as the tertiary base.



  <I> Example: </I> 55 parts by weight of chlorosulfonic acid are added to 300 parts by weight of dry pyridine at about <B> 10 '</B>, with an SO,! Pyri, din addition product being formed.

   To this suspension are added 30 parts by weight of the brown vat dye, which is obtained by reacting the condensation product of 2. 1-naphthoxythiophene and p-nitro-sodimethylaniline with 5 nitrooxythionaphthene, and 20 parts by weight of copper powder. The mixture is stirred with the exclusion of air for one hour at room temperature and it is then heated for two hours to 30 to 35 ° C. It is then poured into water and the ester is isolated in the usual way as potassium salt.

   The ester forms a brown powder in the form of its potassium salt, which is soluble in water with a pale yellow color. When treated with acidic oxidants, such as nitrite and hydrochloric acid, it becomes in substance or on the fiber in 5-nitro-4 '. 5'-benzothioindigo transformed.



  The 5-nitrooxythionaphthene used to produce the dye can be prepared from 5-nitro-2-chloro-benzoic acid by replacing the chlorine with the remainder of the thioglycolic acid, ring closure of the 5-nitro-phenyl-2-thioglycol-1-carboxylic acid by means of Acetic anhydride and splitting off of the acetyl group. 5-Nitrooxythionaphthen crystallized from alcohol in pale yellowish needles with a melting point of 125 C.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a water-soluble sulfuric acid ester of a vat dye containing a nitro group, characterized in that 5-nitro-4'- .5'-benzothioindigo is added in the presence of a tertiary base and in the presence of copper with an adduct of sulfur trioxide treated a tertiary base.

The ester forms a brown powder in the form of its potassium salt, which is soluble in water with a pale yellow color. When treated with acidic oxidizing agents, such as nitrite and hydrochloric acid, it becomes in substance or on the fiber in 5-nitro-4 '. 5'-benzothioindigo transformed. SUBCLAIM: Process according to claim, characterized in that pyridine is used as the tertiary base.