DE473330C

DE473330C - Process for the production of a water-soluble pinene derivative

Info

Publication number: DE473330C
Application number: DEA46958D
Authority: DE
Original assignee: GEZA AUSTERWEIL DR
Current assignee: GEZA AUSTERWEIL DR
Priority date: 1926-01-31
Filing date: 1926-01-31
Publication date: 1929-03-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Pinenderivates Es ist bekannt, therapeutisch wirksame, im Wasser unlösliche Produkte dadurch in wasserlösliche Produkte überzuführen, daß in die Molekel eine Sulfogruppe eingeführt wird.Process for the production of a water-soluble pinene derivative Es it is known that therapeutically effective, water-insoluble products are converted into water-soluble ones To transfer products that a sulfo group is introduced into the molecule.

Diese Methode der Löslichmachung wurde für die therapeutisch wirksame Pinenmolekel noch nicht ausgeführt, da sich das Pinen selbst nur sehr schwer in eine Schwefelsäureverbindung überführen läßt.This method of solubilization was found to be therapeutically effective The pinene molecule has not yet been executed, since the pinene itself is very difficult to convert can transfer a sulfuric acid compound.

Leichter gelingt dies mit nopinenhaltigen Terpentinölen oder mit -N opinen selbst, da letzteres glatt direkt Schwefelsäure zu addieren imstande ist und hierbei einen sauren Pinenhydratester der Schwefelsäure bildet. Dieser saure Ester begleitet immer die Terpinhydratbildung und entsteht, wenn man aus obigem Terpentinöl mittels 3o- bis 6oprozentiger Schwefelsäure und unter energischem Durchmischen Terpinhydrat darstellt.This is easier with turpentine oils containing nopinen or with -N opines themselves, since the latter is capable of adding sulfuric acid directly and this forms an acidic pinene hydrate ester of sulfuric acid. This sour one Ester always accompanies the terpin hydrate formation and arises from the above Turpentine oil with 3 to 6 percent sulfuric acid and vigorously mixing Represents terpin hydrate.

Die Reaktion geht wie folgt vor sich: Da dieser saure Ester leicht in Wasser löslich ist, kann man ihn aus den die Terpinhydratbildung begleitenden ölen, dem sogenannten Terpinol, mit Wasser ausschütteln und aus der Lösung direkt oder in Form seines N atronsalzes aussalzen, oder man kann aus den Fällungswässern des Terpinhydrates das Produkt aussalzen und aus Alkohol umkristallisieren. Es bildet feine weiße mikroskopische seidenglänzende Nadeln, die beim Erhitzen unter S02 Entwicklung verkohlen. Mit Säuren erhitzt gibt der Ester Pinenhydrat und Terpinol, mit Alkalien nur Pinenhydrat, das aus Chloroform umkristallisiert, durch den Schmelzpunkt von 67° und die Analyse gekennzeichnet werden kann.The reaction goes as follows: Because this acidic ester easily is soluble in water, it can be obtained from the formation accompanying terpine hydrate oil, the so-called Terpinol, shake out with water and out of the solution directly or salt out in the form of its n atron salt, or one can use the precipitation waters of the terpin hydrate salt out the product and recrystallize from alcohol. It educates fine white microscopic silk-gloss needles which develop when heated under S02 char. When heated with acids, the ester gives pinene hydrate and terpinol, with alkalis only pinene hydrate, which recrystallizes from chloroform, by the melting point of 67 ° and the analysis can be marked.

Bisher wurden bei der Einwirkung von Schwefelsäure auf französisches Terpentinöl infolge großer Mengen reagierender Säure hoher Konzentration und infolge hierbei auftretender Temperaturerhöhung die überaus leicht isomerisierbaren Pinenhydratschwefelsäureester, wenn sie als Zwischenprodukte vorhanden waren, sofort zerstört bzw. in Terpinhydrat und Bornylderivate umgesetzt (vgl. Compt. rend. 1897, 12,5, S.111). Nur bei besonders tiefer Temperatur und, wenn die reagierenden Säuremengen und die Konzentration der wasserhaltigen Schwefelsäure derart sind, daß keine Verharzungen auftreten können, bleibt der entstandene Schwefelsäureester des Pinenhydrats bestehen. Ausführungsbeispiel In 8 Teile N opinen oder französisches, in Vakuum rektifiziertes Terpentinöl wird unter Vorlage von Wasser und lebhaftem Rühren und Kühlen etwa So- bis 6oprozentige Schwefelsäure derart eingeführt, daß die zur Hydration nötige Menge eingeführt und die Endkonzentration der Säure etwa 45 °/o erreicht und die Temperatur zwischen -f- 5° und 25 ° C gehalten wind.So far, when French turpentine has been exposed to sulfuric acid, the extremely easily isomerizable pinene hydrate sulfuric acid esters, if present as intermediate products, were immediately destroyed or converted into terpin hydrate and bornyl derivatives (cf. Compt. Rend . 1897, 12.5, p.111). Only at a particularly low temperature and when the reacting amounts of acid and the concentration of the hydrous sulfuric acid are such that no resinification can occur will the resulting sulfuric acid ester of pinene hydrate persist. EMBODIMENT In 8 parts of opine or French turpentine oil rectified in vacuo, about 1 to 6% sulfuric acid is introduced under the introduction of water and vigorous stirring and cooling in such a way that the amount necessary for hydration is introduced and the final concentration of the acid reaches about 45% and the temperature was kept between -f- 5 ° and 25 ° C.

Nach 7 bis 8 Stunden Rühren wird in 2o Teilen Eiswasser gefällt und das abgeschiedene Terpinhydrat abzentrifugiert. Die Fällungsflüssigkeit wird mit NaCl ausgesalzen und ergibt zu 7 bis g g pro Liter rohes Pinensulfat; die abgeschleuderten Öle werden mit destilliertem Wasser bis zum Verschwinden der sauren Reakbion unter heftigem Rühren gewaschen und das Waschwasser ausgesalzen. Das so erhaltene Pinensulfat ist bereits rein, doch wird es aus Alkohol oder Wasser umkristallisiert. Die Formel ist wie folgt: After stirring for 7 to 8 hours, ice water is precipitated in 20 parts and the terpin hydrate which has separated out is centrifuged off. The precipitation liquid is salted out with NaCl and yields 7 to 8% per liter of raw pine sulfate; the spun off oils are washed with distilled water until the acidic reaction disappears with vigorous stirring and the washing water is salted out. The pine sulfate obtained in this way is already pure, but it is recrystallized from alcohol or water. The formula is as follows:

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of a water-soluble Pinene derivatives, characterized in that oil of turpentine or nopinen with water-containing Sulfuric acid shaken while avoiding elevated temperatures, as in the manufacture of terpin hydrate precipitated and after precipitation from the precipitation water, the product is salted out. procedure for the production of a water-soluble, sulfuric acid-containing pinene derivative according to Claim i, characterized in that the turpentine hydrate production from turpentine oil or Nopinen falling oily by-product leached with water and from this the Product is salted out.