Verfahren zur Darstellung eines Polysulfidesters einer aromatischen Carbonsäure. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Darstellung eines Poly- sulfidesters einer aromatischen Carbonsäure, dadurch gekennzeichnet, dass' man 5-Mer- l:aptosalicylsäure, ein Äthylierungsmittel und ein Sehwefelhalogenür aufeinander. ein wirken lässt.
Man kann zum Beispiel die 5-Merkapto- salicvls,-iure zunächst nach den üblichen 212e- thoden in ihren Äthylester überführen und diesen mit einem Schwefelhalogenür, zum Beispiel Schwefelchlorür, S2Ch,., umsetzen, oder aber zunächst durch Umsetzung der 5-Mtrlcaptosalicylsäure mit einem Schwe- felhalogenür, zum Beispiel Schwefelchlorür, das Di-Salicylsäure-5,
5'-tetrasulfid gewin nen und dieses in üblicher Weise verestern. In beiden Fällen gelangt man zum Di-Sali- cyl.@iiure;ithy@ester-5.5\-tetrasu@fid derFormel
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Das so erhaltene Di-Salicylsäurezi.thyl- ester-5,5'-tetrasulfid bildet prachtvolle, hell gelbe Nadeln vom F. P. 73 bis 74 ; es ist in den meisten organischen Lösungsmitteln ziemlich leicht, schwer in Petroläther löslich.
Das neue Produkt soll zu therapeutischen Zwecken verwendet werden Beispiel <I>1:</I> 30 Gewichtsteile 5-Merkaptosalicy lsäure werden in 280 Gewichtsteilen absolutem Äthylalkohol, der 4 % HCl-gas enthält, ge löst und einige Stunden am Rückfluss ge kocht. Hierauf wird der Alkohol zum grö sseren Teil abdestilliert, den Rest giesst man in Wasser, nimmt den ausgeschiedenen Ester in Äther auf, schüttelt mit Bicarbonat, trocknet mit Natriumsulfat und verdampft den Äther.
Der Ester wird im Vakuum de stilliert.; er siedet bei einem Druck von 11 mm bei 155 und unter gewöhnlichem Druck bei etwa 275 . Er bildet weisse Nädelchen von stark aromatischem Geruch, F. P. 32 .
10 Gewichtsteile des so erhaltenen Mer- kaptosalicylsäureäthylesters werden in Äther gelöst und allmählich unter Kühlung mit 4 Gewichtsteilen Schwefelchlorür in Äther lösung versetzt. Das Tetrasulfid wird mit Petroläther ausgefällt und zur Reinigung nochmals aus einer Äther - Petroläther- misehung umkristallisiert.
Beispiel <I>2:</I> 3,4 Gewichtsteile 5-Merkaptosalicylsäure werden in trockenem Chloroform gelöst und in die gekühlte Lösung unter Rühren all mählich etwa 2 Gewichtssteile 'Schwefel- chlorür, in Chloroform gelöst, zutropfen ge lassen. Das Tetrasulfid fällt als gelber Nie derschlag aus. Die Abscheidung wird durch Zugabe von Petroläther vervollständigt. Zur Reinigung kristallisiert man zuerst aus Amj#lalkohol und hierauf aus Äthylalkohol um.
Man erhält das Di-Salicylsäure-5,5'- tetrasulfid in Form hellgelber, glänzender Nädelchen vom F. P. 228 bis 229 . Es zeigt eine violette Eisenchloridreaktion.
Das so erhaltene Di-Salicylsäure-5,5'-te- trasulfid wird in absolutem Alkohol gelöst, HCl-gas eingeleitet, die Lösung auf dem Wasserbad 3 Stunden erwärmt, der Alkohol teilweise abdestilliert und die konzentrierte Lösung im Vakuum über Natronkalk von den Resten von Alkohol und Säure befreit. Es werden gelbe Kristalle erhalten, die in ihrer Zusammensetzung und ihren Eigenschaften mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Produkt identisch sind.
Process for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid. The present invention relates to a process for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid, characterized in that 5-mer1: aptosalicylic acid, an ethylating agent and a sulfur halogenur are added to one another. one lets work.
For example, the 5-mercaptosalicylic acid can first be converted into its ethyl ester according to the usual methods and this can be reacted with a sulfur halogen, for example sulfur chloride, S2Ch, a sulfur halide, for example sulfur chloride, di-salicylic acid-5,
Winning 5'-tetrasulfide and esterifying it in the usual way. In both cases one arrives at the di-salicyl. @ Iiure; ithy@ester-5.5 \ -tetrasu @ fid of the formula
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The thus obtained di-salicylic acid methyl ester-5,5'-tetrasulfide forms splendid, light yellow needles of F. P. 73 to 74; it is fairly easily soluble in most organic solvents, and difficult to dissolve in petroleum ether.
The new product is to be used for therapeutic purposes Example <I> 1: </I> 30 parts by weight of 5-mercaptosalicylic acid are dissolved in 280 parts by weight of absolute ethyl alcohol containing 4% HCl gas and refluxed for a few hours. Most of the alcohol is then distilled off, the rest is poured into water, the ester which has separated out is taken up in ether, shaken with bicarbonate, dried with sodium sulphate and the ether evaporated.
The ester is distilled in vacuo .; it boils at 155 under 11 mm pressure and around 275 under normal pressure. It forms white needles with a strong aromatic odor, F. P. 32.
10 parts by weight of the ethyl mercaptosalicylate obtained in this way are dissolved in ether and 4 parts by weight of sulfuric chloride in ether solution are gradually added while cooling. The tetrasulphide is precipitated with petroleum ether and recrystallized again from an ether - petroleum ether solution for purification.
Example <I> 2: </I> 3.4 parts by weight of 5-mercaptosalicylic acid are dissolved in dry chloroform and gradually about 2 parts by weight of sulfur chloride dissolved in chloroform are added dropwise to the cooled solution while stirring. The tetrasulfide precipitates as a yellow precipitate. The separation is completed by adding petroleum ether. For purification, crystallization is first carried out from amine alcohol and then recrystallized from ethyl alcohol.
The di-salicylic acid-5,5'-tetrasulfide is obtained in the form of pale yellow, shiny needles from F. P. 228 to 229. It shows a purple ferric chloride reaction.
The disalicylic acid 5,5'-tetrasulfide obtained in this way is dissolved in absolute alcohol, HCl gas is passed in, the solution is heated on a water bath for 3 hours, the alcohol is partially distilled off and the residue is removed from the concentrated solution in vacuo over soda lime freed from alcohol and acid. Yellow crystals are obtained which are identical in their composition and their properties to the product obtained according to Example 1.