<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 214180. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpen:forbstoff hergestellt werden kann, wenn man Di-(4'-benzoylamino-1'-anthrachi- nonyl-)aminothianthren, worin die Anthra- chinonylaminoreste dieselbe Stellung von Thianthren innehaben, wie die Bromatome im Dibromthianthren,
das durch Bromieren von Thianthren erhalten wird, mit konden sierenden Mitteln behandelt.
Der Farbstoff bildet ein schwarzviolettes Pulver, das sich mit grüner Farbe in konzen trierter Schwefelsäure löst und Baumwolle aus rotbrauner Küpe in violetten Tönen färbt.
Das dem vorliegenden Verfahren als Aus gangsprodukt dienende Di-(4'-benzoylamino- 1.'-anthraeliinonyl-)aminothianthren kann wie folgt hergestellt werden: 3,7 Teile Dibromthianthren, 7,5 Teile 1-Armino-4-benzoylaminoanthra,chinon, 3 Teile entwässertes Soda, 3 Teile entwässertes Natriumacetat und 0,5 Teile Kupferchlorür werden 'in 1.00 Teilen Nitrobenzol verteilt und während 7 Stunden zum Sieden erhitzt.
Das I#ealctionsgemiseh wird nach .dem Er kalten filtriert, der Rück stand mit Nitro benzol, Sowie mit Benzol und4 Alkohol gewayschen und zur Reinigung zuerst mit verdünnter Salzsäure, dann mit Alkohol ausgekocht. Das in guter Ausbeute erhaltene Kondensationsprodukt bildet ein dunkel blaues, kristallines Pulver, .das sieh in kon zentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe auflöst und nur schwer verküpt.
Als kondensierende Mittel kommen ins besondere diejenigen in Betracht, die zur Her stellung von Ringschlüssen, wie Carbazol- ringschlüssen, geeignet sind, wie Aluminium- chlorid, gegebenenfalls zusammen mit Alkali- kalogeniden, Benzylcyanden und Säurechlo riden, hauptsächlich faber konzentrierte Schwefelsäure sowie ihre Abkömmlinge, wie Chlors.ulfonsäure.
Beispiel: 1 Teil des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Dibromthianthren und 2 Mol 1-Amino- 4-benzoylaminoanthrachinon wird in 20 Teile 95'3'o ige Schwefelsäure eingetragen und 24 Stunden lang bei<B>18-22</B> gerührt. Man giesst auf Eis, fügt 0,3 Teile Natriumnitrit hinzu und rührt 16 Stunden bei 18-22 .
Dann wird filtriert, der Rückstand mit Was ser neutral gewaschen und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 214180. Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat can be produced if one uses di- (4'-benzoylamino-1'-anthraquinonyl) aminothianthrene, in which the anthraquinonylamino radicals have the same position of thianthrene as the bromine atoms in dibromothianthrene ,
which is obtained by brominating thianthrene treated with condensing agents.
The dye forms a black-violet powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color and dyes cotton from a red-brown vat in violet tones.
The di- (4'-benzoylamino- 1 .'-anthraeliinonyl-) aminothianthrene, which is used as the starting product for the present process, can be prepared as follows: 3.7 parts of dibromothianthrene, 7.5 parts of 1-armino-4-benzoylaminoanthra, quinone, 3 parts of dehydrated soda, 3 parts of dehydrated sodium acetate and 0.5 part of copper chloride are distributed in 1.00 parts of nitrobenzene and heated to the boil for 7 hours.
The reaction mixture is filtered after it is cold, the residue is washed with nitrobenzene, benzene and alcohol and, for cleaning, first boiled with dilute hydrochloric acid and then with alcohol. The condensation product obtained in good yield forms a dark blue, crystalline powder, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color and only with difficulty evaporates.
Particularly suitable condensing agents are those which are suitable for the production of ring closures, such as carbazole ring closures, such as aluminum chloride, optionally together with alkali metal halides, benzylcyandic acid and acid chlorides, mainly concentrated sulfuric acid and its derivatives, like chlorosulfonic acid.
Example: 1 part of the reaction product of 1 mole of dibromothianthrene and 2 moles of 1-amino-4-benzoylaminoanthraquinone is introduced into 20 parts of 95% strength sulfuric acid and stirred for 24 hours at 18-22. It is poured onto ice, 0.3 part of sodium nitrite is added and the mixture is stirred at 18-22 for 16 hours.
It is then filtered, the residue washed neutral with water and dried.