Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 214180. Verfahren zur Herstellung eines Nüpenfarbstof%s. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller liüpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man Di-(4'-benzoyla@mino-1'-.anthrachi- nony 1-)aminodinaphthylenthiophen, das durch Dibromieren von Dinaphthylenthiophen und Ersatz dc-r Bromatome durch 1-Amino-4- benzoylaminoanthra,chinonreste erhältlich ist,
mit kondensierenden Mitteln behandelt.
Der Farbstoff bildet ein schwarzes Pul ver, das sich mit violetter Farbe in konzen trierter Schwefelsäume löst und Baumwolle aus blaugrüner liüpe in echten, schwarz oliven Tönen färbt.
Das dem vorliegenden Verfahren als Aus- ,angsprodukt dienende Di-(4'-benzoylamino- 1' - anthrachinonyl - ) amirrodinaphthylentIiio- phen kann wie folgt hergestellt werden:
2,45 Teile Dibromdinapllthylenthiophen, hergestellt durch Bromieren von Dinaph- thylenthiophen in Nitrobenzol bei 80-70 , 3,7 Teile 1-Amino-4-benzo3@1aminoanthrachi- non, 1.,5 Teile wasserfreies LNatriumcarbonat, 1,5 Teile entwässertes Natriumacetat und 0,
15 Teile Kupferehlorür werden in 72 Tei len Nitrobenzol verteilt und 61i2 Stunden im Sieden gehalten. Nun wird heiss filtriert, der Rückstand mit Nitrobenzol, Benzol und Al kohol gewaschen und zur Reinigung mit ver dünnter Salzsäure ausgekocht, filtriert, ge waschen und getrocknet. Man erhält in sehr guter Ausbeute ein schwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit an fänglich grüner Farbe löst und einen Schmelz punkt über 400 besitzt.
Als kondensierende Mittel kommen insbe sondere diejenigen in Betracht, die zur Fler- stellung von Rixibschlüssen, wie Carbazol- rings.ehlüssen, geeignet sind, wie Aluminium chlorid, gegebenenfalls zusammen mit AlkaIi- haloceniden, Benzylcyaniden und Säure chloriden, hauptsächlich aber konzentrierte Schwefelsäure sowie ihre Abkömmlinge, wie Chlorsulfonsäure.
<I>Beispiel:</I> 8 Teile des Umsetzunbs-pro,duktes aus 1 Mo1 Dibromdinaphthylenthiophen mit 2 Mol 1-Amino-4-benzoylaminoantliracliinon werden in 65 Teile 96 ö ige Schwefelsäure eingetra gen und 16 Standen bei 0-5 gerührt. Dann gibt man bei dieser Temperatur in Portionen 0,6 Teile Chromsäureanhydrid zu und rührt ,weitere 4 Stunden bei 0-5 . Nun trägt man in Eis ein, filtriert ab und trocknet oder ver- pastet.
Additional patent to main patent no. 214180. Process for the production of a nub dye% see It has been found that a valuable Liüpen dye can be produced if di- (4'-benzoyla @ mino-1 '-. Anthraquinony 1-) aminodinaphthylenethiophene, which is obtained by dibrominating dinaphthylenethiophene and replacing dc-r bromine atoms with 1- Amino-4-benzoylaminoanthra, quinone residues is available,
treated with condensing agents.
The dye forms a black powder that dissolves in concentrated sulfur fringes with a violet color and dyes cotton from blue-green liüpe in real, black-olive tones.
The di- (4'-benzoylamino- 1 '- anthraquinonyl -) amirrodinaphthylenethylenephen serving as the starting product for the present process can be prepared as follows:
2.45 parts of dibromodinapllthylenethiophene, prepared by brominating dinaphthylenethiophene in nitrobenzene at 80-70, 3.7 parts of 1-amino-4-benzo3 @ 1 aminoanthraquinone, 1., 5 parts of anhydrous sodium carbonate, 1.5 parts of dehydrated sodium acetate and 0,
15 parts of copper chloride are distributed in 72 parts of nitrobenzene and kept at the boil for 61/2 hours. It is then filtered hot, the residue is washed with nitrobenzene, benzene and alcohol and, for cleaning, boiled with dilute hydrochloric acid, filtered, washed and dried. A black powder is obtained in very good yield, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color and has a melting point of over 400.
Particularly suitable condensing agents are those which are suitable for the production of connections such as carbazole rings, such as aluminum chloride, optionally together with alkali halocenides, benzyl cyanides and acid chlorides, but mainly concentrated sulfuric acid and theirs Derivatives such as chlorosulfonic acid.
<I> Example: </I> 8 parts of the conversion product from 1 mol of dibromodinaphthylenethiophene with 2 mol of 1-amino-4-benzoylaminoantliracliinone are introduced into 65 parts of 96% sulfuric acid and 16 levels are stirred at 0-5. Then 0.6 part of chromic anhydride is added in portions at this temperature and the mixture is stirred for a further 4 hours at 0-5. Now it is put into ice, filtered off and dried or pasted.