CH200055A - Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Verbindung der Androstanreihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Verbindung der Androstanreihe.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Verbindung der Androstanreihe. Es wurde gefunden, dass Verbindungen der Androstan- und Pregnanreihe mit min destens vier sauerstoffhaltigen Substituen- ten, wovon mindestens drei Ilydroxylgrup- pen echte Wasserlöslichkeit zeigen. Die Her stellung solcher Verbindungen lässt sich auf mannigfache Art durchführen.
So kann man an die Kohlenstoffdoppelbindungen geeig neter ein- 'oder mehrfach ungesättigter Ver bindungen der Androstan- und Pregnan- reihe, welche gegebenenfalls noch freie oder substituierte, z. B. veresterte oder verätherte Hydroxyl- und/oder auch Ketogruppen ent halten, nach bekannten Methoden paarweise je zwei Hydroxylgruppen anlagern und gege benenfalls anwesende Ester- oder Äthergrup pen verseifen.
Die Anlagerung der Hydrogyl- gruppen geschieht zum Beispiel durch Ein wirkung von Wasserstoffsuperoxyd, gegebe nenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie Säuren, Salzen oder Osmiumtetroxyd, ferner von Osmiumoxyd allein oder in Gegen- wart von Oxydationsmitteln oder auch mit Hilfe von Permanganat. Man kann auch von Sauerstoff-,
Halogen- oder Halogenhydrinan- lagerungsprodukten der oben genannten un gesättigten Verbindungen ausgehen und sie zwecks Öffnung der Sauerstoffbrücke oder zum Ersatz des Halogens durch Ilydroxyl- gruppen in bekannter Weise zum Beispiel mit verseifenden Mitteln behandeln. So kön nen die durch Umsetzung der ungesättigten Verbindungen mit Peroxyden, wie Benzoyl- peroxyd hergestellten Oxyde, schon durch Wasser allein oder in Gegenwart von Säuren aufgespalten werden.
Ferner lassen sich auch die getogruppen geeigneter Polyketone oder Oxyketone der gesättigten oder ungesättigten Androstan- oder Pregnanreihe mit mindestens vier sauer stoffhaltigen Substituenten, wobei anwesende Hydroxylgruppen frei oder substituiert sein können, mit Hilfe von Reduktionsmitteln, wie z. B.
Wasserstoff in Gegenwart von. Kar talysatoren in saurem, neutralem oder alka lischem Medium, ganz oder teilweise in Hydrogylgruppen überführen. Als Aus gangsstoffe geeignete Polyketone oder Ozy- ketone gewinnt man zum Beispiel durch Einwirkung von Selendioxy d oder Chrom säure auf entsprechende Verbindungen mit Kohlenstoffdoppelbindungen und/oder Keto- gruppen,
wobei der neu aufgenommene Sauerstoff in a-Stellung zu bestehenden Doppelbindungen oder Ketogruppen eintritt.
Die genannten Darstellungsarten lassen sich natürlich auch kombinieren.
Geeignete Ausgangsstoffe bilden zum Beispiel die Dehydroandrosterone, Andro- stendiole, Testosterone, Androstendione, Pre- gnenolone, Pregnendiole, Progesteron, 17-Vi- nyl - androsten- oder -androstan - 3,
17 - diole (hergestellt zum Beispiel aus den entspre chenden Oxyketonen mit Hilfe von Viny 1- bromid in Gegenwart von Magnesium), Bis dehydroverbindungen der Androstan- und Pregnanreihe, 7-Ogy- bezw. 7-Keto-dehydro- androsterone, ferner Sauerstoff-, Halogen- oder Halogenhydrinanlagerungsprodukte an entsprechende ungesättigte Verbindungen usw.,
sowie auch Ester, gegebenenfalls Enol- ester, oder auch Äther dieser Verbindungen.
An Stelle von Verbindungen der Andro- stan- und Pregnanreihe können auch ihre Stereoisomeren als Ausgangsstoffe dienen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes bildet ein Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Verbindung der Androstan- reihe, welches dadurch gekennzeichnet ist., da.B man auf einen 05-trans-Dehydroandro- stereonester Mittel einwirken lässt, welche geeignet sind, an eine Kohlenstoffdoppelbin- dung zwei Hydrozy lgruppen anzulagern und das so entstandene Produkt verseift.
Das so gewonnene 3,5,6-Triogy-andro- stanon-(1.7) schmilzt bei etwa 300 unter starker Zersetzung. Aus Aceton erhält man es in feinen Nadeln.
Die neue Verbindung soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenpro dukt zur Herstellung therapeutisch verwend barer Stoffe dienen, Beispiel 2 g A" - trans -Dehydroandrosteron-aeetat werden in 10 cm' Eisessig gelöst. mit ? cm' 30 % igem Wasserstoffsuperoxyd versetzt und während ? Stunden auf dem Wasserbade erwärmt. Nach der Behandlung. gibt. die Lösung mit Tetranitromethan keine Färbung mehr.
Der Eisessig wird im Vakuum voll kommen abdestilliert, der ölige Rückstand mit 50 cm' 5%iger, methylalkoholischer Kalilauge während 10 Stunden verseift. Hierauf verdünnt man mit Wasser und kocht die Lösung mit Chloroform einige Zeit aus. Aus der Chloroformlösung kristallisiert nach dem Trocknen über Natriumsulfat und nach Einengen das in Wasser lösliche, in den meisten organischen Lösungsmitteln aber schwer lösliche 3,5,6-Triozy-androstanon- (17).
An Stelle des Acetats kann man als Aus gangsstoff ebensogut einen andern Ester, wie z. B. das Propionat, Butyrat, Benzoat oder dergleichen verwenden.
Als Mittel zur Anlagerung von Hy dr- ogylgruppen eignet sich auch besonders Os- miumtetrogyd mit oder ohne Wasserstoff superoxyd, in Gegenwart oder Abwesenheit von Katalysatoren; man kann aber auch Permanganat verwenden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer wasser löslichen Verbindung der Androstanreihe, dadurch gekennzeichnet, daB man auf einen As-trans-Dehydroandrosteronester Mittel ein wirken läBt, welche geeignet sind, an eine Kohlenstoffdoppelbindung zwei Hydrogyl- gruppen anzulagern und den so entstandenen Ester verseift.Das so gewonnene 3,5,6-Triogy-androsta- non-(17) schmilzt bei etwa 300 unter star ker Zersetzung. Aus Aceton erhält man es in feinen Nadeln. Die neue Verbindung soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenpro dukt zur Herstellung therapeutisch verwend barer Stoffe dienen. UNTERANSPRüCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Mittel zur Anlagerung von Hydrogylgruppen Was serstoffsuperoxyd verwendet. 2.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Mittel zur Anlagerung von Hydrogylgruppen Os- miumtetrogyd verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Mittel zur Anlagerung von Hydrogylgruppen Per,- manganat verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
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