CH108160A - Verfahren zur Darstellung von d-y-Cocain. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur    Darstellung von     d-,#-Cocain.       Von     Vl'illstätter    und     Bode        (Ann.    326       (1.903),    S. 42) und     Willstätter    und     Bommer          (Ann.    422 (1921), S. 15) -ist ein     racemiscbes          Cocain    dargestellt worden, von dem man ver  mutete, dass es auf Grund seiner Eigenschaf  ten zur Pseudoreihe gehöre. Der Beweis da  für liess sich aber durch     Überführung    in das  bekannte     d-,#-Cocain    nicht erbringen.

   Es ge  lang nämlich weder. durch optisch aktive  Säuren noch durch .Schimmelpilze das er  haltene     Cocainracemat    in seine optisch ak  tiven Komponenten zu zerlegen.  



  Es wurde nun die wichtige Beobachtung  gemacht, dass man zu den optisch aktiven       #b-Cocainen    gelangen kann, wenn man die  Spaltung statt beim     Cocain    bereits beim zu  gehörigen     racemischen        Ecgoninester    bewirkt.  Der dabei erhältliche optisch aktive     d-#,-Ec=          goninmethylester    wird dann isoliert und mit       benzoylierenden    Mitteln behandelt.  



  <I>Beispiel:</I>  2,5 -Teile     d,1-#,-Ecgoninmethylester    nach       Willstätter    und     Bode    und     3,8-Teile    d-,#-Brom-         kampfer-p-sulfonsäure    werden in einigen.     em3     absoluten Alkohols gelöst und mit Essigester  versetzt. Allmählich kristallisieren     sargdeckel-          ähnliche    Kristalle vom Schmelzpunkt 198   und     (a)   <I>D</I>     -@-    71,50  , aus denen sich in .  üblicher Weise     d-v-Ecgouinmethylester    ab  scheiden lässt.

   Dieser ist identisch mit dem na  türlichen     d-Ecgoninmethylester    vom Schmelz  punkt 115  . Das synthetische Produkt liefert  ebenso wie das aus Pflanzen gewonnene  Präparat durch     Benzoylieren        d4-Cocain.     



  Man löst zu diesem Zwecke den d4  Ecgoninmethylester in wenig Benzol und er  wärmt mit etwas mehr als mit der berech  neten Menge     Benzoesäureanhydrid    unter Aus  schluss von Feuchtigkeit     zwei    Stunden im  Wasserbade am     Rückflusskühler.    Nach dem       Abdestillieren    des Lösungsmittels, wird der  Rückstand mit Äther und ätherischer Salz  säure versetzt. und von der festen Masse des       Chlorhydrahtes    die Ätherlösung, worin     Ben-          zoesäure    enthalten ist, abgegossen. Nach  dem Waschen mit Äther nimmt man das  Salz mit Wasser auf, fällt mit Natrium-           karbonat    aus und extrahiert die Base mit  Äther.

    



  Das so erhaltene Alkaloid schmilzt nach  Waschen mit Wasser und     Umkristallisieren     aus     Petroläther    bei 45'. Sein in Wasser  schwer lösliches Hydrochlorid schmilzt bei  205 o und hat in     5o/oiger    Lösung     (a)        @        -(-    430.  Die Base ist identisch mit dem aus Pflanzen  gewonnenen     d-v-Cocain.  

Claims (1)

1. PATENTANTSPRUCH Verfahren zur. Darstellung von d-#,-Cocain, dadurch gekennzeichnet, dass man den race- mischen Ecgoninester von Willstätter und Bode: d,1-v-Ecgoninester, nach den üblicher Methoden in seine optisch aktiven Dompo nenten zerlegt, den optisch aktiven d4 Ecgoninmethyle3ter isoliert und mit benzoy. lierenden Mitteln behandelt.

   Das erhalten( Alkaloid schmilzt nach Waschen mit Wasser und Umkristallisieren aus Petroläther bei 45 0 Sein in Wasser schwer lösliches Hydrochloric schmilzt bei 205 o und hat in 5o/oiger Lösung (a) D + 43 0. Die Base ist identisch mit dem aus Pflanzen gewonnenen d-v-Cocain.