BRPI1101750A2 - elastÈmero reticulado com transformação termoplástica e o respectivo processo de preparo - Google Patents
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Abstract
ELASTÈMERO RETICULADO COM TRANSFORMAçãO TERMOPLáSTICA E O RESPECTIVO PROCESSO DE PREPARO. A presente invenção refere-se a um elastómero reticulado com transformação termoplástica, compreendendo duas fases respectivamente termoplástica e elastómero silicone líquido, e o respectivo processo de preparo. Esse elastórnero, de acordo com a invenção, compreende: - uma primeira fase (A) à base de pelo menos um polímero termoplástico; - uma segunda fase à base de pelo menos um elastómero silicone líquido bicomponentes (BI e B2) reticulado por hidrossililação; e - um sistema que compatibiliza essas fases que compreende: - pelo menos um polímero (Cl) escolhido dentre as poliolefinas enxertadas, os terpolímeros com blocos poli(vinil aromático - dieno conjugado - metacrilato de metila), com blocos poti(metacrilato de metila - acrilato de alquila - metacrilato de metila), os terpolímeros etileno - (met)acrilato de alquila - ácido acrílico e os polímeros oriundos de pelo menos um glicidil éster, e - um poliorganossiloxano (C2) com grupo(s) funcional(ais) SiH, para a obtenção de uma dispersão homogênea dessas fases por extrusão reagente com pelo menos a segunda fase que é aí contínua, segundo uma sequência de injeção e das condições de cisalhamento e de temperatura particulares, essa mistura apresentando das propriedades mecânicas melhoradas.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ELASTÔME- RO RETICULADO COM TRANSFORMAÇÃO TERMOPLÁSTICA E O RESPECTIVO PROCESSO DE PREPARO".
A presente invenção refere-se a um elastômero reticulado com transformação termoplástica ("TPV") do tipo que compreende duas fases respectivamente termoplástica e elastômero silicone líquido ("LSR"), e o res- pectivo processo de preparo.
Os elastômeros silicones reticulados com transformação termo- plástica, ainda denominados "TPSiV" em resumo para "ThermoPIastic Sili- cone Vulcanizates" em inglês (isto é, vulcanizados de silicone termoplásti- cos) são formados de maneira conhecida por reticulação dinâmica de uma fase silicone, por exemplo, de tipo líquido bi-componentes ("LSR" para "Li- quid Silicone Rubber" em inglês) em presença de uma fase termoplástica. Podem-se, por exemplo, citar os documentos US-A-6 013 715, EP - B1 - 1 440 122 e US-B1-6 569 958 para a obtenção por extrusão reagente desses "TPSiV", cuja morfologia é sempre tal que a fase termoplástica do "TPSiV" é contínua na mistura finalmente obtida. Quanto à fase silicone de cada um desses "TPSiV", ela é mais freqüentemente descontínua nessa mistura, sendo dispersada nessa fase contínua termoplástica, ou em variante cocon- tínua com esta, conforme mencionado no documento EP-B1-1 440 122 precitado.
Um inconveniente maior desses "TPSiV" conhecidos até hoje re- side no fato de sua morfologia não ser aparentemente jamais constituída de uma única fase contínua de silicone líquido, na qual é dispersada a fase ter- moplástica e também no fato de a fineza e a homogeneidade da dispersão obtida de uma fase na outra serem insatisfatórias. Resulta daí que certas propriedades mecânicas desses "TPSiV" deixam a desejar.
Uma finalidade da presente invenção é de prevenir esse incon- veniente e essa finalidade é alcançada pelo fato de a requerente acabar de descobrir, de maneira surpreendente, que caso se injete em uma extrudado- ra biparafuso, segundo uma seqüência e condições de cisalhamento e de temperatura particulares, uma fase termoplástica, uma fase silicone líquido, um sistema compatibilizante específico e uma carga de reforço, então se obtém por extrusão reagente um "TPV" no qual pelo menos a fase silicone é contínua e no qual a fase termoplástica pode aí ser dispersada com uma homogeneidade e uma fineza nitidamente melhoradas em relação aos "TP- SiV" conhecidos à base do(s) mesmo(s) polímero(s) termoplástico(s), o que permite melhorar, de maneira significativa, sua resistência à ruptura, ao ras- go e sua deformação remanente à compressão e, além disso, tornar esses "TPV", de acordo com a invenção, completamente aptos a serem de novo utilizados e transformados sem penalizar suas propriedades.
Mais precisamente, um elastômero reticulado com transforma- ção termoplástica, de acordo com a invenção, compreende uma primeira fase à base de pelo menos um polímero termoplástico, uma segunda fase à base de pelo menos um elastômero silicone líquido reticulado por hidrossili- lação, e um sistema compatibilizante específico dessas fases entre elas que compreende:
- pelo menos um polímero escolhido no grupo constituído pelas poliolefinas enxertadas, os terpolímeros com blocos poli(vinil aromático - dieno conjugado - metacrilato de metila), os terpolímeros com blocos po- li(metacrilato de metila - acrilato de alquila - metacrilato de metila), os terpo- límeros etileno - (met)acrilato de alquila - ácido acrílico e os polímeros ori- undos de pelo menos um glicidil éster, tais como os ter-polímeros etileno - (met) acrilato - glicidil (met) acrilato, e
- um poliorganossiloxano com grupo(s) funcional(ais) SiH,
esse elastômero formando uma dispersão homogênea dessa primeira e segunda fases obtida por extrusão reagente com pelo menos a segunda fase que é aí contínua.
Notar-se-á que a requerente descobriu assim que esse sistema compatibilizante, utilizado no âmbito do processo de extrusão reagente pre- citado, permite, por uma redução da tensão interfacial e por uma melhoria da adesão entre fases, prevenir, de maneira satisfatória, a incompatibilidade mútua das fases silicone e termoplástica, e, portanto, melhorar sensivelmen- te as propriedades mecânicas do "TPV" obtido, em comparação com os "TPSiV" testados nos documentos precitados US - A - 6 013 715 e EP - B1 - 1 440 122 que são desprovidos de qualquer agente compatibilizante e no documento US - B1 - 6 569 958 que contém um agente compatibilizante de tipo copolímero de um giicidil éster.
Conforme indicado acima, esse "TPV", de acordo com a inven- ção, forma vantajosamente uma mistura homogênea dessas primeira e se- gunda fases, com pelo menos a segunda fase que é aí contínua. Em outros termos, a primeira fase pode ser uma fase descontínua formada de nódulos dispersados na segunda fase contínua, ou no limite dessa primeira e dessa segunda fases podem ser cocontínuas na mistura sob a forma de nódulos de uma contidos na outra e inversamente, esses nódulos apresentando nesses dois casos um tamanho médio inferior a 10 pm e, de preferência, compreen- dido entre 50 nm e 5 pm.
De preferência, esse "TPV" compreende o produto da reação, por essa extrusão reagente, de pelo menos um polímero termoplástico e desse poliorganossiloxano que está presente em excesso em relação às proporções estequiométricas dos dois componentes do silicone líquido e que apresenta esses grupos funcionais SiH, monovalentes ou polivalentes, em suas extremidades de cadeia ou ao longo de sua cadeia, esse poliorganossi- loxano enxertando-se por essa reação sobre pelo menos um polímero ter- moplástico.
Também a título de preferência, esse polímero incluído no sis- tema compatibilizante compreende essa poliolefina enxertada, a qual pode ser escolhida no grupo constituído pelos homopolímeros e copolímeros de olefinas e os copolímeros de pelo menos uma olefina e de pelo menos um comonômero não olefínico e, a título ainda mais preferencial, no grupo cons- tituído pelos homopolímeros de uma alfa - olefina, tais como os polipropile- nos, e os copolímeros de etileno e de uma amida, e de preferência essa po- liolefina é enxertada pelo anidrido maleico.
Como variante e conforme indicado anteriormente, esse políme- ro incluído no sistema compatibilizante pode ser, por exemplo, um terpolíme- ro com blocos poliestireno/polibutadieno-1,4/polimetacrilato de metila, tal como aquele de denominação "SBM", um terpolímero com blocos polimeta- crilato de metila/ poliacrilato de butila/ metacrilato de metila, tal como aquele de denominação "MAM", um terpolímero etileno-acrilato de ácido de metil- acrílico, tal como aqueles de denominação "ATX", ou ainda um terpolímero etileno/ metacrilato/ glicidil metacrilato, a título não limitativo.
Vantajosamente, um "TPV", de acordo com a invenção, pode compreender esse sistema compatibilizante, segundo uma fração mássica que vai de 1% a 30%, sistema esse que pode compreender (em partes em peso para 100 partes de polímero(s) termoplástico(s) e elastômero(s) silico- ne(s) líquido(s)):
- esse polímero (como, por exemplo, essa poliolefina enxertada) segundo uma quantidade que vai de 0,1 a 10 partes em peso;
- esse poliorgano-siloxano com grupo(s) funcional(ais) SiH, se- gundo uma quantidade que vai de 0,1 a 2 partes em peso, e opcionalmente;
- um plastificante, tal como um óleo parafínico, um plastificante de tipo éster, fosfato ou um plastificante sulfonamida, por exemplo, esse plastificante sendo escolhido compatível com essa primeira e essa segunda fases e estando presente segundo uma quantidade que vai de 0 a 20 partes em peso.
Pode-se notar que esses plastificantes de tipo éster ou fosfato são convenientes notadamente no caso em que pelo menos um polímero termoplástico é um TPU.
Também vantajosamente, um "TPV", de acordo com a invenção, pode compreender pelo menos um polímero termoplástico, segundo uma fração mássica que vai de 20 a 80%, o qual pode ser escolhido no grupo constituído pelos homopolímeros e copolímeros de olefinas, as poliamidas, os poli-imidas (PI), as poliftalamidas (PPA)1 os poliéter imidas (PEI), a polia- mida-imida (PAI), os elastômeros termoplásticos (TPE) e suas misturas, e, de preferência, no grupo constituído pelos polipropilenos isotáticos, os copo- límeros de propileno, os polietilenos alta densidade, os polietilenos baixa densidade, os copoliésteres (COPE), os poliéteres blocos amidas (PEBA), as poliamidas 6, as poliamidas 4,6, as poliamidas 6,6, as poliamidas 11, as poliamidas 12, os poliuretanos termoplásticos (TPU) e suas misturas.
Segundo uma outra característica da invenção, um "TPV", de acordo com a invenção, pode compreender, além disso, segundo uma fra- ção mássica que vai de 1 a 30%, uma carga reforçadora dessa primeira e/ou dessa segunda fase que pode ser qualquer carga compatível conhecida e que é, de preferência, escolhida no grupo constituído pelas cargas inorgâni- cas, tais como as sílicas pirogenadas hidrófobas, o dióxido de titânio, e o talco, as cargas orgânicas, tais como o negro de fumo e o grafite, e suas misturas.
Vantajosamente, um "TPV", de acordo com a invenção, pode compreender pelo menos um elastômero silicone líquido, segundo uma fra- ção mássica que vai de 20 a 80%, o qual compreende, de preferência:
- um primeiro componente que compreende uma mistura de di- organopolissiloxanos, uma sílica reforçadora e um catalisador de hidrossilila- ção à base de platina, e
- um segundo componente que compreende um diorganossilo- xano, um composto organo-hidro-silicone, uma sílica reforçadora e um inibi- dor.
Um processo de preparo, de acordo com a invenção, de um "TPV, tal como definido acima, compreende uma extrusão reagente utiliza- da em pelo menos um passe em uma extrudadora biparafuso, de uma mistu- ra que compreende essa primeira e essa segunda fases e esse sistema compatibilizante.
De acordo com uma outra característica desse processo da in- venção, introduz-se antes dessa segunda fase, na extrudadora, essa primei- ra fase, esse sistema compatibilizante, de preferência, por meio de uma bomba peristáltica, e uma carga reforçadora da primeira e/ou da segunda fases.
De preferência, introduz-se simultaneamente em uma zona de alimentação da extrudadora:
- a primeira fase;
- todo ou parte do sistema compatibilizante; e - uma carga reforçadora da primeira e/ou da segunda fases,
para se obter uma pré-mistura que se faz reagir em seguida com
opcionalmente a parte restante desse sistema, depois com a segunda fase.
De acordo com uma outra característica desse processo da in- venção, mistura-se a segunda fase à primeira fase por injeção, em uma zona de dispersão da extrudadora:
- desse primeiro componente dessa segunda fase, depois
- desse segundo componente dessa segunda fase.
De preferência, misturam-se a primeira e a segunda fases em uma zona de dispersão da extrudadora, a uma temperatura superior de pelo menos 20°C ao ponto de fusão dgsse polímero termoplástico ou daquele desses polímeros termoplásticos que é o mais elevado, e com uma taxa de cisalhamento da mistura nessa zona de dispersão que é superior a 10²S-¹ e, de preferência, igual ou superior a 10³S-¹.
De acordo com um modo preferencial de realização da invenção, submete-se a um tratamento térmico a mistura formada de granulados que é obtida na saída da extrudadora, por exemplo, durante várias horas a uma temperatura compreendida entre 100°C e 150°C, para a melhoria das pro- priedades mecânicas dessa mistura, tais como a resistência à ruptura, a re- sistência ao rasgo e a deformação remanente à compressão.
Anotar-se-á que esse tratamento térmico pós-extrusão é opcio- nal, mas permite evitar uma etapa final de recozimento sobre as peças aca- badas.
Em resumo e conforme indicado anteriormente, esses granula- dos obtidos pelo sistema compatibilizante e pelo processo de extrusão rea- gente da invenção se caracteriza por uma melhoria significativa dessas pro- priedades, em comparação com aquelas "TPSiV" à base do(s) mesmo(s) polímero(s) termoplástico(s), no qual o elastômero silicone forma uma fase descontínua dispersada nesse(s) polímero(s) termoplástico(s).
Além disso, os "TPV", de acordo com a invenção, assim obtidos podem ser vantajosamente utilizados e transformados como matérias termo- plásticas e com as vantagens dos elastômeros silicones, e são completa- mente aptos a serem reciclados sem perda significativa de suas proprieda- des.
As características pré-citadas da presente invenção, assim como outras, serão melhor compreendidas com a leitura da seguinte descrição de vários exemplos de realização da invenção, dados a título ilustrativo e não limitativo em relação com os desenhos anexados, dentre os quais:
- a figura 1 representa uma vista lateral esquemática de uma ex- trudadora biparafuso, ilustrando uma seqüência de injeção dos ingredientes principais de um "TPV", segundo um modo preferencial de aplicação de seu processo de preparo, de acordo com a invenção;
a figura 2 representa uma vista lateral esquemática da mesma extrudadora, ilustrando como variante da figura 1 uma outra seqüência de injeção possível dos ingredientes de um "TPV", de acordo com a invenção;
a figura 3 representa um clichê no microscópio de força atômica, ilustrando a morfologia de um "TPV", segundo um primeiro exemplo da in- venção, no qual a fase termoplástica é do tipo poliolefínica;
a figura 4 representa um clichê ao microscópio com força atômi- ca, ilustrando a título de primeiro exemplo "prova", a morfologia de um "TP- SiV" conhecido no qual a fase termoplástica é também poliolefínica;
a figura 5 representa um clichê ao microscópio com força atômi- ca, ilustrando a morfologia de um "TPV, de acordo com um segundo exem- plo da invenção, no qual a fase termoplástica é à base de uma poliamida, e
a figura 6 representa um clichê ao microscópio com força atômi- ca, ilustrando a título de segundo exemplo "prova" a morfologia de um "TP- SiV" conhecido, no qual a fase termoplástica é à base dessa poliamida.
Nos exemplos que se seguem, as condições de mistura utiliza- das para preparar os "TPV, de acordo com a invenção, foram as seguintes: utiliza-se uma extrudadora biparafuso corotativa de denomina- ção "CLEXTRAL EVOLUM 32" para a mistura reagente em um único passe das duas fases, do sistema compatibilizante e da carga reforçadora.
Introduz-se na extrudadora o poliorganossiloxano com grupos SiH (de denominação "H-Siloxano") por meio de uma bomba peristáltica, e os dois componentes B1 e B2 do elastômero silicone ("LSR") por uma bom- ba "DOPAG". Esse H-siloxano foi introduzido em excesso em relação às quantidades estequiométricas dos componentes B1 e B2.
O tempo de permanência do conjunto dos compostos na extru- dadora estava compreendido entre 1 e 2 minutos para o conjunto dos testes realizados. Quanto à taxa de cisalhamento Y da mistura nessa zona de dis- persão, definido pela fórmula Y = u / h na qual u é a velocidade linear de ro- tação dos parafusos (em m.s"1) e h o espaçamento entre esses parafusos (em m), era sempre pelo menos igual a 10^3 S-1, o que representa uma mistu- ra muito severa em comparação com taxas de cisalhamento usuais.
Foram realizadas, no primeiro modo preferencial de realização da invenção ilustrado na figura 1;
a) em uma primeira etapa, uma introdução simultânea na moega de alimentação 1 da extrudadora 2 da fase termoplástica A, da carga refor- çadora D e de uma parte do sistema compatibilizante C que compreende a poliolefina enxertada C1 e o H-siloxano C2, para a obtenção in situ de uma pré-mistura, depois
b) a introdução em uma zona de transporte da extrudadora 2 do resto do sistema compatibilizante C constituído de um plastificante C3, de- pois
c) a introdução em uma zona de dispersão da extrudadora do primeiro componente B1 da fase elastômera silicone líquido B (constituído de uma mistura de diorganopolissiloxanos, de uma sílica reforçadora e de um catalisador de hidrossililação à base de platina), depois, enfim, do se- gundo componente B2 dessa fase B (constituído de um diorganopolissiloxa- no, de um composto organo-hidrido-silicone, de uma sílica reforçadora e de um inibidor).
Em um modo de realização da figura 2, realizou-se:
a) uma introdução simultânea na moega de alimentação 1 da fa- se termoplástica A, da carga reforçadora D e da totalidade do sistema com- patibilizante C, compreendendo a poliolefina enxertada C1, o H-siloxano C2 e o plastificante eventual C3, para a obtenção in situ de uma pré-mistura, depois
b) a introdução em uma zona de dispersão da extrudadora 2 do componente B1, depois do componente B2 da fase elastômera B.
Nesses dois modos de realização, utilizou-se a mistura a tempe- raturas superiores de 20 a 30°C pelo menos à temperatura de fusão do ou daquele dos polímeros termoplásticos da fase A que tem o ponto de fusão o mais elevado, essa temperatura de mistura na zona de dispersão da extru- dadora estando, por exemplo, compreendida entre 150 e 220°C e, de prefe- rência, entre 160 e 200°C (essas temperaturas são, no caso, dadas a título de exemplo somente no caso em que se utiliza seja um polipropileno, seja um TPU a título de polímero termoplástico para a fase A).
A fim de estabilizar os vulcanizados termoplásticos obtidos, po- de-se opcionalmente realizar um segundo passe para cada mistura na ex- trudadora acrescentando-se aí um sistema de antioxidantes, por exemplo, do tipo fenol / amina aromática.
Foram medidas as seguintes propriedades mecânicas para os vulcanizados termoplásticos "prova" e,segundo a invenção, obtidos:
- durezas Shore A (15 s) e Shore D (3 s);
- esforço à ruptura R/R (MPa);
- alongamento à ruptura A/R (%);
- resistência ao rasgo DELFT (N/m);
- deformação remanente à compressão DRC a 25% (22 horas a 100°C), expressa em %;
- módulo E' (MPa) a 20°C e a 100°C, e
- temperaturas de transição vítrea Tg (°C).
1/ Exemplo 1:
Preparou-se, de acordo com o processo da invenção, um primei- ro vulcanizado termoplástico "TPV 1", aplicando-se uma fase A poliolefínica com dois polímeros e, a título de sistema compatibilizante C entre essa fase Aea fase B, os três compostos C1, C2 e C3 precitados introduzidos segun- do o primeiro modo da figura 1. Além disso, submeteram-se a um tratamento térmico os granulados obtidos na saída da extrudadora durante várias horas e a uma temperatura compreendida entre 100°C e 150°C.
Tabela 1:
<table>table see original document page 11</column></row><table>
Mediram-se as propriedades pré-citadas desse TPV 1 e compa- radas na tabela 2 abaixo com aquelas de um TPSiV "5300" da sociedade Multibase com base poliolefínica (isto é, compreendendo uma fase termo- plástica análoga àquela desse TPV 1).
Tabela 2:
<table>table see original document page 11</column></row><table> Com durezas sensivelmente iguais, anota-se que a resistência à ruptura, a resistência ao rasgo DELFT e a deformação remanente à com- pressão a 100°C do TPV 1, de acordo com a invenção, são muito nitida- mente superiores às mesmas propriedades medidas sobre um TPSiV dispo- nível no comércio à base de uma fase poliolefínica análoga.
Com efeito, e conforme ilustrado nos clichês das figuras 3 e 4, esse TPV 1 apresenta uma morfologia, tal como as duas fases termoplástica A (clara) e elastômero silicone B (escura) são cocontínuas (isto é, com uma dispersão em cada uma das fases A e B de nódulos de B e A, respectiva- mente), e vê-se na figura 3 que essa dispersão, de acordo com a invenção, é muito mais fina (com tamanhos médios de nódulos compreendidos entre 1 μm e 2 pm aproximadamente) que aquela que caracteriza as duas fases termoplástica e silicone do TPSiV prova "5300" na figura 4.
2/ Exemplo 2:
Preparou-se, segundo o processo da invenção, um segundo vul- canizado termoplástico "TPV 2", utilizando uma fase A poliamida com um único polímero e, a título de sistema compatibilizante C entre essa fase Aea fase B (inalterada), os três compostos C1, C2 e C3 precitados introduzidos segundo o primeiro modo da figura 1. Submeteram-se, além disso, a um tra- tamento térmico os granulados obtidos na saída da extrudadora durante vá- rias horas e a uma temperatura compreendida entre 100°C e 150°C.
Tabela 3:
<table>table see original document page 12</column></row><table> Mediram-se as propriedades pré-citadas desse TPV2 e foram comparadas na tabela 4 abaixo com aquelas de um TPSiV "1180" da socie- dade Multibase com base poliamida (isto é, compreendendo uma fase ter- moplástica análoga àquela desse TPV 2).
Tabela 4:
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Com durezas equivalentes, anota-se que as propriedades me- cânicas do TPV 2, de acordo com a invenção, são similares àquelas medi- das sobre esse TPSiV conhecido à base de uma fase poliolefínica análoga, com exceção, todavia, das temperaturas de transição vítrea. Com efeito, es- se TPV 2 apresenta apenas uma única Tg, característica de uma mistura homogênea bem compatibilizada, enquanto que esse TPSiV apresenta duas Tg muito diferentes, o que é prova de uma mistura bifásica, e, portanto, de uma compatibilização menos eficaz que para o TPV2.
Com efeito e conforme ilustrado nos clichês das figuras 5 e 6, esse TPV 2 apresenta uma morfologia, tal como as duas fases termoplástica A (clara) e elastômero silicone B (escura) são cocontínuas (com a fase A que contém nódulos da fase B de tamanho médio inferior a 1 pm), e se pode ver na figura 5 que essa dispersão é bem melhor do que aquela visível na figura 6 para o TPSiV prova "1180", o qual tem duas fases AeB que são visivelmente distintas e muito pouco compatibilizadas.
Claims (15)
1. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, com- preendendo: - uma primeira fase (A) à base de pelo menos um polímero ter- moplástico; - uma segunda fase (B) à base de pelo menos um elastômero si- licone líquido bicomponentes (B1 e B2) reticulado por hidrossililação; e - um sistema que compatibiliza (C) essas fases entre elas, caracterizado pelo fato desse sistema compreender: - pelo menos um polímero (C1) escolhido no grupo constituído pelas poliolefinas enxertadas, os terpolímeros com blocos poli(vinil aromático - dieno conjugado - metacrilato de metila), os terpolímeros com blocos po- li(metacrilato de metila - acrilato de alquila - metacrilato de metila), os terpo- límeros etileno - (met)acrilato de alquila - ácido acrílico e os polímeros ori- undos de pelo menos um glicidil éster, tais como os terpolímeros etileno - (met) acrilato - glicidil (met) acrilato; e - um poliorgano - siloxano (C2) com grupo(s) funcional(ais) SiH, e pelo fato de esse elastômero formar uma dispersão homogênea dessa primeira e dessa segunda fases obtida por extrusão reagente com pelo me- nos a segunda fase que é aí contínua.
2. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de essa primeira fase (A) ser uma fase descontínua formada de nódulos dispersados nessa se- gunda fase (B) contínua, ou pelo fato de a primeira e a segunda fases serem cocontínuas nessa mistura sob a forma de nódulos de uma contidos na outra e inversamente, esses nódulos apresentando nesses dois casos um tama- nho médio inferior a 10 pm e, de preferência, compreendido entre 50 nm e 5 pm.
3. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de compreender o produto da reação, por extrusão reagente, de pelo menos um polímero termoplástico e desse poliorganossiloxano (C2) que está presente em excesso em relação às proporções estequiométricas desses componen- tes (B1 e B2) e que apresenta esses grupos funcionais SiH1 monovalentes ou polivalentes, em suas extremidades de cadeia ou ao longo de sua cadeia, esse poliorgano-siloxano enxertando-se por essa reação sobre pelo menos um polímero termoplástico.
4. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de esse polímero (C1) incluído nesse sistema compreender essa poliolefina enxertada, a qual é escolhida no grupo constituído pelos homopolímeros e copolímeros de olefinas e os copolímeros de pelo menos uma olefina e de pelo menos um comonômero não olefínico e, de preferência, no grupo cons- tituído pelos homopolímeros de uma alfa-olefina, tais como os polipropile- nos, e os copolímeros de etileno e de uma amida, e pelo fato de, de prefe- rência, essa poliolefina ser enxertada pelo anidrido maleico.
5. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de compreender esse sistema compatibilizante (C), segundo uma fração mássi- ca que vai de 1% a 30%, sistema esse que compreende (em partes em peso para 100 partes de polímero(s) termoplástico(s) e de elastômero(s) silico- ne(s) líquido(s)): - esse polímero (C1) segundo uma quantidade que vai de 0,1 a - 10 partes em peso; - esse poliorganossiloxano (C2) com grupo(s) funcional(ais) SiH, segundo uma quantidade que vai de 0,1 a 2 partes em peso, e opcionalmente; - um plastificante (C3), tal como um óleo parafínico, um plastifi- cante de tipo éster, fosfato ou sulfonamida, por exemplo, segundo uma quantidade que vai de 0 a 20 partes em peso.
6. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um polímero termoplástico, segundo uma fração mássica que vai de 20 a 80%, o qual é escolhido no grupo constituído pelos homopolímeros e copolímeros de olefinas, as poliamidas, os poli-imidas (PI), as poliftalamidas (PPA), os poliéter imidas (PEI)1 as poliamida-imida (PAI), os elastômeros termoplásticos (TPE) e suas misturas e, de preferência, no grupo constituído pelos polipropilenos isotáticos, os copolímeros de propile- no, os polietilenos alta densidade, os polietilenos baixa densidade, os copo- liésteres (COPE), os poliéteres blocos amidas (PEBA), as poliamidas 6, as poliamidas 4.6, as poliamidas 6.6, as poliamidas 11, as poliamidas 12, os poliuretanos termoplásticos (TPU) e suas misturas.
7. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de compreender, além disso, segundo uma fração mássica que vai de 1 a 30%, uma carga reforçadora (D) dessa primeira (A) e/ou dessa segunda fase (B) é escolhida no grupo constituído pelas cargas inorgânicas, tais como as sílicas pirogenadas hidrófobas, o dióxido de titânio, e o talco, as cargas orgânicas, tais como o negro de carbono e o grafite, e suas misturas.
8. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um elastômero silicone líquido (B), segundo uma fração mássica que vai de 20 a 80%, o qual compreende: - um primeiro componente (B1) que compreende uma mistura de diorganopolissiloxanos, uma sílica reforçadora e um catalisador de hidrossili- lação à base de platina, e - um segundo componente (B2) que compreende um diorganos- siloxano, um composto organo-hidro-silicone, uma sílica reforçadora e um inibidor.
9. Elastômero reticulado com transformação termoplástica, de acordo com uma das reivindicações 2 a 8, caracterizado pelo fato de esses granulados apresentarem uma resistência à ruptura, uma resistência ao ras- go e uma deformação remanente à compressão melhoradas, em compara- ção com aquelas de um elastômero silicone reticulado com transformação termoplástica(s) ("TPSiV") à base do(s) mesmo(s) polímero(s) termoplásti- co(s), no qual o elastômero silicone forma uma fase descontínua dispersada nesse(s) polímero(s) termoplástico(s).
10. Processo de preparo de um elastômero reticulado com trans- formação termoplástica, como definido em uma das reivindicações prece- dentes, caracterizado pelo fato de compreender uma extrusão reagente, uti- lizada em pelo menos um passe em uma extrudadora biparafuso (2), de uma mistura que compreende essa primeira, essa segunda fases (A e B) e esse sistema compatibilizante (C).
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de se introduz antes dessa segunda fase (B), nessa extrudadora: - essa primeira fase (A), - esse sistema compatibilizante (C), de preferência, por meio de uma bomba peristáltica, - e uma carga reforçadora (D) dessa primeira e/ou dessa segun- da fase.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de se introduzir simultaneamente, em uma zona de alimentação (1) dessa extrudadora (2): - essa primeira fase (A); - todo ou parte desse sistema compatibilizante (C); e - uma carga reforçadora (D) dessa primeira e/ou dessa segunda fase, para se obter uma pré-mistura que se faz reagir em seguida com opcionalmente a parte restante (C3) desse sistema, depois com a segunda fase (B).
13. Processo, de acordo com uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de se misturar essa segunda fase (B) à primeira fase (A) por injeção, em uma zona de dispersão dessa extrudadora (2): - de um primeiro componente (B1) dessa segunda fase, compre- endendo uma mistura de diorganopolissiloxanos, uma sílica reforçadora e um catalisador de hidrossililação à base de platina, depois - de um segundo componente (B2) dessa segunda fase, com- preendendo um diorganopolissiloxano, um composto organo-hidrido-silicone, uma sílica reforçadora e um inibidor.
14. Processo, de acordo com uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de se misturarem essas primeira e segunda fases (A e B) em uma zona de dispersão dessa extrudadora (2), a uma temperatura superior de pelo menos 20°C ao ponto de fusão desse polímero termoplás- tico ou daquele dos polímeros termoplásticos que é o mais elevado, e com uma taxa de cisalhamento da mistura na zona de dispersão que é superior a -10^2 S-1 e, de preferência, igual ou superior a 10^3 S-1.
15. Processo, de acordo com uma das reivindicações 10 a 14, caracterizado pelo fato de se submeter a um tratamento térmico a mistura formada de granulados que é obtida na saída da extrudadora (2), por exem- plo, durante várias horas a uma temperatura compreendida entre 100°C e -150°C, para a melhoria das propriedades mecânicas dessa mistura, tais como a resistência à ruptura, a resistência ao rasgo e à deformação rema- nente à compressão.
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