BRPI1009354B1

BRPI1009354B1 - composição de resina de poliéster reforçada

Info

Publication number: BRPI1009354B1
Application number: BRPI1009354A
Authority: BR
Inventors: Urushihara Tsuyoshi; Tsuneizumi Yota
Original assignee: Adeka Corp
Priority date: 2009-03-12
Filing date: 2010-03-10
Publication date: 2020-01-14
Also published as: CN102348760A; CN102348760B; KR101715715B1; EP2407514B1; WO2010104103A1; US8829084B2; TWI455993B; JP5467631B2; IL215032A0; EP2407514A1; BRPI1009354A2; EP2407514A4; US20120004363A1; KR20110131281A; JP2010209302A; TW201100490A; IL215032A

Abstract

composição de resina de poliéster reforçada a presente invenção se refere a uma composição de resina de poliester reforçada, tendo uma taxa de cristalização elevada e uma capacidade de moldagem superior, da qual um artigo moldado tendo baixa anisotropia de encolhimento e propriedades de superfície superiores pode ser obtido. a composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção compreende, com relação a 100 partes, em massa, de uma resina de poliéster: de o, 01 a 400 partes, em massa, de uma carga inorgânica, como o componente (a), e de 0,001 a 10 partes, em massa, de um sal de metal de um composto sulfonamida, como o componente (b), sendo que o sal de metal do composto de sulfonamida tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (1): em que r1 e r2 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou similar; r1 e r2 são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; n representa o número inteiro 1 ou 2; quando n for 1, m representará um átomo de metal alcalino ou similar; quando n for 2, os grupamentos e todos eles, serão, cada um, opcionalmente diferentes; m representa um átomo de metal divalente ou um grupo de ligação; e quando m for o grupo de ligação, qualquer um dentre r1 e r2 será um metal alcalino.

Description

'COMPOSIÇÃO DE RESINA DE POLIÉSTER REFORÇADA

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção se refere a uma composição de resma de poliéster reforçada, tendo uma taxa elevada de cristalização e uma capacidade de moldagem superior, da qual um artigo moldado tendo anisotropia de encolhimento baixa e propriedades de superfície superiores pode ser obtido.

TÉCNICA ANTECEDENTE

As resinas de poliéster termoplásticas, tais como a resina de poli(tereftalato de etileno) (a seguir, pode ser abreviado como PET), resina de poli(tereftalato de butileno) (a seguir pode ser abreviado como PBT) e poli(ácido láctico), são, elas próprias, excelentes em suas propriedades mecânicas e elétricas, bem como em suas resistências químicas, resistências ao calor e similares; e, portanto, são amplamente utilizadas como plásticos de construção e materiais para produzir várias partes de aparelhos elétricos e dispositivos eletrônicos, partes interiores e exteriores de veículos, tais como automóveis, trens e vagões ferroviários elétricos, e outros produtos industriais, em geral. Além disso, uma vez que as chamadas resmas de poliéster reforçadas com fibras, que são produzidas pela mistura de um agente de reforço, tal como uma carga inorgânica, e particularmente um agente de reforço fibroso, com essas resinas de poliéster termoplásticas, têm propriedades mecânicas amplamente aperfeiçoadas, as possibilidades de suas aplicações estão se expandindo.

Em particular, nas partes internas e externas de veículos, tais como automóveis, trens e vagões ferroviários elétricos, as partes de fuselagens de aeronaves e

2/52 similares, e mais especificamente, por exemplo, aquelas partes interiores de apoios de espelho interno, maçanetas de porta, alças para as mãos e punhos de auxílio, bem como aquelas partes exteriores de limpadores de pára-brisa, como braços de limpadores, maçanetas de portas, apoios de espelho de porta e trilhos de teto, de peso leve, em que uma resistência elevada, alta rigidez e excelente aparência externa sao exigidas. Como material para produzir essas partes são empregadas, por exemplo, resinas termoplásticas reforçadas, particularmente, resinas de poliéster reforçadas com fibra.

Para melhorar a resistência e a rigidez de um artigo moldado de resina obtido de uma resina termoplástica reforçada com fibra, é necessário aumentar a quantidade de carga, por exemplo, uma carga fibrosa (agente de reforço ou agente de endurecimento), que é misturada em uma resina termoplastica servindo como substrato. Entretanto, quando a quantidade misturada do agente de reforço é aumentada, surge um problema em que a capacidade de moldagem (fluidez) da composição de resina reforçada com fibra é diminuída, fazendo com que o agente de reforço fibroso misturado apareça, mais provavelmente, na superfície de um produto resultante (artigo moldado), que leva a, por exemplo, uma deterioração na aparência externa do produto devido à superfície áspera, e a um brilho reduzido e a um aumento na anisotropia de encolhimento (taxa de encolhimento de molde), como deformação, do artigo moldado.

A fim de evitar que as propriedades de superfície, tal como a aparência externa, sejam deterioradas, ao mesmo tempo em que a resistência melhora pela adição de agentes de reforço fibrosos, foram propostos, por exemplo, tratamento de superfície dos agentes de reforço fibroso e o uso de uma resina de epóxi e

3/52 um agente de ligação de silano.

Por exemplo, o documento de patente 1 propõe composiçoes de resina, nas quais, para melhorar a adesão (afinidade) entre uma resina de substrato e um agente de reforço fibroso em sua interface, a superfície do agente de reforço fibroso é tratada com um composto multifuncional (por exemplo, epóxi-silano, composto de isocianato ou anidrido de poli(ácido carboxílico)) ou o composto multifuncional é adicionado juntamente com o agente de reforço fibroso à resina de substrato.

Alem disso, os documentos de patente 2 a 6 propõem uma técnica para aperfeiçoar as propriedades elétricas e mecânicas de uma composição de resina reforçada utilizando, como agente de reforço fibroso misturado em uma composição PBT e similar, um agente de reforço fibroso cuja superfície é tratada com compostos específicos, por exemplo, uma resina de epóxi e agente de ligação de aminossilano.

Num outro contexto, no documento de patente 7, é descrito que um sal de metal de um composto de sulfonamida e adicionado para aperfeiçoar a taxa de cristalização de uma resina de poliéster.

DOCUMENTOS DA TÉCNICA RELACIONADA

DOCUMENTOS DE PATENTE

Documento de patente 1: pedido de patente publicado e examinado japonês número JP 51-7702.

Documento de patente 2: pedido de patente publicado e não examinado japonês número JP H9-301746.

Documento de patente 3: pedido de patente publciado e não examinado japonês número JP 2001-172055.

Documento de patente 4: pedido de patente publciado e não examinado japonês número JP 2001-172056.

Documento de patente 5: pedido de patente

4/52 publciado e não examinado japonês número JP 2001-172057.

Documento de patente 6: pedido de patente publciado e não examinado japonês número JP 2006-16557.

Documento de patente 7: pedido de patente publicado e não examinado japonês número JP 2007-327028.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO

Entretanto, essas técnicas descritas nos documentos de patente 1 a 6 têm flexibilidade limitada e problemas econômicos, em que um tratamento especial deve ser realizado em um agente de reforço fibroso e que um agente de reforço especial é necessário. Além disso, as propriedades de superfície, como aparência externa, de artigos moldados resultantes não são satisfatórias e há também um problema em termos da anisotropia de encolhimento dos artigos moldados. Além disso, não é descrito no documento de patente 7 que as propriedades de superfície da resma de poliéster podem ser aperfeiçoadas e um artigo moldado superior não tendo anisotropia de encolhimento pode ser obtido quando uma carga fibrosa é utilizada em combinação, e tal conhecimento não pode ser obtido também do documento de patente 7.

Em vista do acima exposto, um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de resina de poliester, tendo uma taxa de cristalização elevada e uma capacidade de moldagem superior, da qual um artigo moldado tendo baixa anisotropia de encolhimento, tal como deformação, e propriedades superficiais superiores, tal como aparência externa, pode ser obtido.

MEIO PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

Para resolver os problemas acima descritos, os presentes inventores estudaram intensamente e verificaram que os problemas acima descritos podem ser resolvidos pela

5/52 adição de uma carga inorgânica e um sal de metal especifico de um composto de sulfonamida a uma resina de poliéster, e, desse modo, chegaram à presente invenção.

Isto é, a composição de resina de poliéster de acordo com a presente invenção compreende, com relação a 100 partes, em massa, de uma resina de poliéster, de 0,01 a 400 partes, em massa, de uma carga inorgânica, como o componente (A), e de 0,001 a 10 partes, em massa, de um sal de metal de um composto de sulfonamida, como o componente (B) , o sal de metal do composto de sulfonamida tendo uma estrutura representada pela seguinte fórmula (1);

θ \ ^ll I

R¹—s—n-4II ’o /

R²/ /n (1) em que:

R¹ e R² representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila C1-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo alcoxila C!-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C3-C30, que é opcionalmente substituído; R¹ e R² são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; n representa um número inteiro 1 ou 2; quando n for 1, M representará um átomo de metal alcalino ou Al(OH)3__n, quando n for 2, os vários grupamentos R¹ e R²serão, cada um, opcionalmente, diferentes; M representa um atomo de metal divalente selecionado dentre magnésio, cálcio, estrôncio, bário, titânio, manganês, ferro, zinco, silício, zircônio, itrio e háfnio, Al(OH)₃__n, ou um grupo de ligaçao selecionado do grupo que consiste em um grupo alquileno Ci~C₁₂, que é opcionalmente substituído, grupo alquenileno C₂-C₁₂, que é opcionalmente substituído, grupo

6/52 cicloalquileno C₃-C₈, que é opcionalmente substituído, grupo alquileno C₄-C₂₀, tendo uma ligação de éter, grupo alquileno que e interrompido por um grupo cicloalquileno e tem um total de 5 a 20 átomos de carbono, grupo arileno C₆Ci2, que é opcionalmente substituído e uma combinação dos mesmos; e quando M for o grupo de ligação, qualquer um dentre R¹ e R² será um metal alcalino.

Além disso, prefere-se que a composição de resina de poliester de acordo com a presente invenção compreenda, com relação a 100 partes, em massa, da resina de poliéster acima descrita, de 0,1 a 20 partes, em massa, de pelo menos um plastificante à base de poliéster éter e/ou plastificante à base de benzoato, como o componente (C).

Além disso, na composição de resina de poliéster de acordo com a presente invenção, prefere-se que o M na formula (1), representando o componente acima descrito (B) , seja um átomo de metal alcalino.

Além disso, na composição de resina de poliéster de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente acima descrito (B) , tenha uma estrutura representada pela seguinte fórmula (2):

R¹—S—N----X (2) ¹¹ L

R²

2 em que, R e R representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo alquila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo alcoxila _C1-C₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₃₀, que é opcionalmente substituído; R¹ e R² são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; e X representa um átomo de metal alcalino.

7/52

Além disso, na composição de resina de poliéster de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente acima descrito (B) , tenha uma estrutura representada pela seguinte fórmula (3) :

em que o anel A representa um grupo cíclico C₃-C₃₀; R² e R³representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Οχ-Ο10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila C1-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído ou um grupo cíclico C3-C27, que é opcionalmente substituído; R² e R³ estão também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; quando p for um número inteiro não menor do que 2, os vários grupamentos R³serão, cada um, opcionalmente, diferentes; e o número total de átomos de carbono do anel A e de todos os grupamentos R³é de 3 a 30.

Além disso, na composição de resina de poliéster de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) acima descrito, tenha uma estrutura representada pela seguinte fórmula (4):

(4)

8/52 em que o anel A e o anel B representam, um grupo cíclico C3-C30; R³independentemente, independentemente, θ R⁴ representam, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila C1-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila _C1-C₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído ou um grupo cíclico C3-C27, que é opcionalmente substituído; R³ e R⁴ são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um atomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; quando p não for menor do que 2, os vários grupamentos R³ serão, cada uma, opcionalmente, diferentes;

q representa um número inteiro de 0 a 3; quando q não for menor do que 2, os vários grupamentos R⁴ serão, cada um, opcionalmente, diferentes; e os números totais de átomos de carbono do anel A e de todos os grupamentos R³, e daqueles do anel B e de todos os grupamentos R³ são, independentemente, 3 a 30.

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) acima descrito, tenha uma estrutura representada pela

em que R representa um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci-C₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila C1-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₂₄, que é

9/52 opcionalmente substituído; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; e quando p não for menor do que 2, os vários grupamentos R⁵ serão, cada um, opcionalmente, diferentes.

Além disso, na composição de resina de poliéster de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente acima descrito (B) , tenha uma estrutura representada pela seguinte fórmula (6) :

(R⁶)p

(6) em que R e R⁶ representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico que é opcionalmente substituído; quando R² for o grupo cíclico, o grupo cíclico terá de 3 a 30 átomos de carbono; quando R⁶ for o grupo cíclico, o grupo cíclico tera de 3 a 23 átomos de carbono; R² e R⁶ são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; e quando p não for menor do que 2, os vários grupamentos R⁶ serão, cada um, opcionalmente diferentes.

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente acima descrito (B) , tenha uma estrutura representada pela seguinte fórmula (7):

10/52

R⁷—S—N--L—N—S—R⁸(7)

II I III

Xix em que R⁷ e R⁸ representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo ammo, grupo alquila Ci-Ci0, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila Ci~Ci0, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C3-C30, que é opcionalmente substituído; R⁷ e R⁸ são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; Xi e X2 representam, independentemente, um átomo de metal alcalino; L é um grupo de ligação e representa um grupo alquileno Ci-C^, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo alquenileno C₂-Ci₂, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo cicloalquileno C₃-C₈, que é opcionalmente substituído, grupo alquileno C₄-C₂₀, tendo uma ligação de éter, grupo alquileno que é interrompido por um grupo cicloalquileno e tem um total de 5 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arileno C₆-C₁₂, que é opcionalmente ramificado ou substituído.

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente descrito acima (B) , tenha um diâmetro médio de partículas não maior do que 10 pm.

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente acima descrito (B), tenha um teor de água não maior do que 3%, em massa.

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que a carga

11/52 inorgânica, que é o componente acima descrito (A), seja uma carga inorgânica fibrosa.

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que a carga inorgânica, que é o componente acima descrito (A), seja uma fibra de vidro.

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que a resina de poliéster acima descrita compreenda pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em poli(tereftalato de etileno), poli(naftalato de etileno), poli(tereftalato de tetrametileno), poli(tereftalato de butileno) e poli (ácido láctico) .

Além disso, na composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, prefere-se que a resina de poliéster acima descrita compreenda poli(tereftalato de etileno).

Além disso, a composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção, é caracterizada por compreender, com relação a 100 partes, em massa, uma resina de poliester, de 0,01 a 400 partes, em massa, de uma carga inorgânica, como o componente (A), e de 0,001 a 10 partes, em massa, de um sal de metal de um composto de sulfonamida, como o componente (B) , o sal de metal do composto de sulfonamida tendo uma estrutura representada pela seguinte fórmula (3):

h”i-------^{x (3)} r2 em que o anel A representa um grupo ciclico C3-C30; R² e R³ representam independentemente, um átomo de halogênio, átomo de metal átomo de hidrogênio alcalino, grupo amino

12/52 grupo alquila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila C₁-C₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C3-C27, que é opcionalmente substituído; R² e R³ são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; quando p for um número inteiro não menor do que 2, os vários grupamentos R³ serão, cada um, opcionalmente, diferentes; e o número total de átomos de carbono do anel A e de todos os grupamentos R³ é 3 a 30; e compreendendo ainda de 0,1 a 20 partes, em massa, de pelo menos um plastificante à base de poli(éter-éster) e/ou um plastificante à base de benzoato, como o componente (C) , com relação a 100 partes, em massa, da resina de poliéster acima descrita.

Alem disso, a composição de resina de poliéster, de acordo com a presente invenção é caracterizada por compreender, com relação a 100 partes, em massa, uma resina de poliester, de 0,01 a 400 partes, em massa, de uma carga inorgânica, como o componente (A), e de 0,001 a 10 partes, em massa, de um sal de metal de como o componente (B) , o sal sulfonamida tendo uma estrutura fórmula (5) :

um composto de sulfonamida, de metal do composto de representada pela seguinte

em que R⁵ representa um átomo (5) de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila C1-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila _C1-C₁₀, que é opcionalmente

13/52 ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₂₄, que é opcionalmente substituído; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; e quando p nao for menor do que 2, os vários R⁵s serão, cada um, opcionalmente, diferentes; e compreendendo ainda de 0,1 a 20 partes, em massa, de pelo menos um plastificante {a base de poli(éter-éster) e/ou um plastificante à base de benzoato, como o componente (C), com relação a 100 partes, em massa, da resina de poliéster acima descrita.

EFEITOS DA INVENÇÃO

De acordo com a presente invenção, pode ser obtida uma composição de resina de poliéster reforçada tendo uma taxa elevada de cristalização e uma capacidade de moldagem superior, da qual um artigo moldado com baixa anisotropia de encolhimento, como deformação, e propriedades de superfície superiores, como aparência externa, pode ser produzido. 0 motivo pelo qual o sal de metal do composto de sulfonamida utilizado na presente invenção apresenta efeitos superiores não é evidente; entretanto, acredita-se que seja o seguinte. Como um mecanismo de ação do sal de metal do composto de sulfonamida da presente invenção, tal que promova a cnstalizaçao da resina com um meio auxiliar fornecido pela superfície de um agente de nucleação (um sal de metal de um composto de sulfonamida); e a chamada nucleação química, que é um mecanismo de ação que inicia com um produto de reação de um agente de nucleação e resina, é concebível. Esses dois mecanismos de ação são caracteristicamente originados da estrutura do sal de metal do composto de sulfonamida de acordo com a presente invenção; portanto, na presente invenção, acredita-se que efeitos superiores sejam apresentados devido a um efeito sinérgico desses mecanismos de ação.

14/52

MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

A composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção será descrita agora em detalhes.

A resina de poliéster utilizada na composição de resma de poliéster reforçada da presente invenção é uma resina de poliéster termoplástica comum, não estando particularmente limitada a ela. Os exemplos da mesma incluem poliesteres aromáticos, tais como poli(tereftalato de etileno), poli (naftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poli(naftalato de butileno), poli(tereftalato de ciclo-hexano-dimetileno); resinas de poli(éter-éster) produzidas por copolimerização de um constituinte de um poliéster, outro componente ácido e/ou componente glicol (por exemplo, um componente ácido, tais como ácido isoftalico, acido adipico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido dicarboxilico difenil-metano ou ácido de dimero e/ou um componente de glicol, tal como hexametileno glicol, bisfenol A ou aducto de óxido de alquileno neopentilglicol); poliésteres alifáticos degradáveis, como poli(hidroxi-butirato) , policaprolactona, poli(succinato de butileno), poli(succinato de etileno), resinas de poli(acido láctico), póli(ácido málico), poli(ácido glicólico), polidioxanona e poli(2-oxi-etanona); e resinas de poliéster em um sentido amplo, tais como copolimeros em bloco de poliéter/poliéster aromáticos, copolimeros em bloco de polilactona/poliéster aromático e poliacrilatos. Entre os mesmos, pelo menos uma resina de poliéster, selecionada dentre poli(tereftalato de etileno), poli(naftalato de etileno), poli(tereftalato de tetrametileno), poli(tereftalato de butileno) e poli(ácido láctico), é preferivelmente utilizada, e o poli(tereftalato de etileno) é especialmente preferido, uma vez que torna os

15/52 efeitos da presente invenção acentuados.

Além disso, as resinas de poliéster termoplásticas acima descritas podem ser utilizadas individualmente, ou como uma mistura de uma pluralidade das mesmas (por exemplo, uma mistura de tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno) ou copolimero dos mesmos (por exemplo, um copolimero de poli(tereftalato de butileno) e poli(tetrametileno glicol). Particularmente, essas resmas de poliéster termoplásticas tendo um ponto de fusão de 200°C a 300°C são, preferivelmente, utilizadas, uma vez que apresentam uma excelente propriedade de resistência ao calor.

A seguir, a carga inorgânica, que é o componente (A) da presente invenção, será definida.

A carga inorgânica, que é o componente (A) da presente invenção, funciona para fornecer reforço na composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção. A carga inorgânica, que é o componente (A) , pode ser apropriadamente selecionada de acordo com a finalidade da mesma a partir das cargas inorgânicas que são convencionaimente utilizadas para reforçar resinas termoplásticas. Cargas inorgânicas podem ser classificadas em cargas inorgânicas em forma de fibras, em forma de placas, e em partículas com base em sua aparência externa. Exemplos específicos das cargas fibrosas incluem fibras de vidro, fibras de carbono, fibras minerais, fibras de metal, fios de cerâmica, e wollastonita. Os exemplos das cargas em forma de placas incluem flocos de vidro, mica e talco, e exemplos das cargas em partículas incluem silica, alumina, contas de vidro e carbonato de cálcio.

A carga inorgânica, que é o componente (A) , é selecionada de acordo com a propriedade a ser conferida para o artigo moldado final (produto). Por exemplo, para

16/52 transmitir resistência mecânica e rigidez a um artigo moldado, um material fibroso, particularmente uma fibra de vidro, e selecionada e uma forma de placa, particularmente mica ou floco de vidro, é selecionada para obter um artigo moldado tendo baixa anisotropia e deformação. Como carga morganica em partículas, levando em conta a fluidez do ^Pr°^{dUtO de Um arti}9° lidado, a carga mais apropriada para equilibrar as propriedades físicas no global será selecionada.

Na presente invenção, as cargas inorgânicas fibrosas são particularmente preferidas, uma vez que conferem resistência mecânica e rigidez ao artigo moldado resultante e são altamente eficazes em fazer com que a composição de resina de poliéster reforçada tenha taxa de cristalização elevada e excelente capacidade de moldagem, e, desse modo, permite que um artigo moldado com baixa anisotropia de encolhimento e excelentes propriedades de superfície seja obtido. Entre tais cargas inorgânicas fibrosas, fibras de vidro são as mais preferidas.

A carga inorgânica acima descrita, que é o componente (A), é misturada em uma quantidade de 0,01 a 400 partes, em massa, com relação a 100 partes, em massa, da resma de poliéster, e do ponto de vista de resistência mecamca, rigidez, anisotropia de encolhimento e propriedades superficiais do artigo moldado resultante, a quantidade é, preferivelmente, de 1 a 300 partes, em massa, e mais preferivelmente de 5 a 200 partes, em massa, e ainda mais preferivelmente de 10 a 100 partes, em massa, e mais preferivelmente de 10 a 50 partes, em massa. Quando a quantidade for menor do que 0,01 parte, em massa, a resistência mecânica e a rigidez do artigo moldado se tornarao reduzidas, enquanto uma quantidade maior do que 400 partes, em massa, deteriorará a aparência externa e

17/52 causará uma superfície áspera, resultando em propriedades superficiais inferiores.

Também é preferível que a carga inorgânica acima descrita, que é o componente (A), seja submetida a um tratamento com um agente de tratamento superficial, antecipadamente, para melhorar a afinidade e a adesão da mesma com componentes de resina de poliéster reforçada em sua interface. Como o agente de tratamento superficial, por exemplo, compostos de aminossilano e agentes de tratamento superficial, compreendendo pelo menos uma resina de epóxi, sao apropriados. Os exemplos dos compostos de aminossilano incluem y-ammo-propil-trietóxi-silano, y-amino-propiltrimetoxi-silano e y-(2-amino-etil)amino-propil-trimetóxisilano.

As resinas de epóxi contidas no agente de tratamento superficial acima descrito são, genericamente, classificadas em resinas de epóxi do tipo novolaca e resinas de epóxi do tipo bisfenol, sendo que as resinas de epóxi do tipo novolaca são preferidas. Os exemplos de resmas de epóxi do tipo novolaca preferidas incluem resmas de epóxi multifuncionais, tais como resinas de epóxi do tipo fenol-novolaca e resinas de epóxi do tipo novolaca-cresol.

Prefere-se que o agente de tratamento superficial seja aderido antecipadamente à carga inorgânica, que é o componente (A) . Esse tratamento pode ser realizado por um método convencionalmente conhecido. Exemplos específicos do método incluem (1) um método no qual quantidades prescritas de uma carga inorgânica e um agente de tratamento superficial são pesados e alimentados a um misturador como um misturador Henschel, para serem misturados com agitação; (2) um método no qual uma resina de poliéster, uma carga inorgânica e um agente de tratamento são todos misturados

18/52 entre si em um misturador e a mistura resultante é amassada-fundida; e nos casos onde uma carga inorgânica fibrosa, tais como uma fibra de vidro, fibra de carbono ou fibra de basalto, é utilizada, (3) um método no qual um agente de tratamento superficial é aderido à superfície da carga inorgânica fibrosa na etapa de processo de rotação onde, por exemplo, monofilamentos da carga orgânica fibrosa são enfeixados em conjunto.

No agente de tratamento superficial, além do composto de aminossilano e resina de epóxi acima descritos, componentes, tais como resina de uretano, resina de acrila, agente antiestático, lubrificante e agente repelente de água, também podem ser misturados em tal quantidade que não miba as propriedades do agente de tratamento superficial. Alem disso, os exemplos de outros agentes de tratamento superficial incluem resinas de epóxi do tipo não novolaca e do tipo não bisfenol, agentes de ligação de epóxi-silano e agentes de ligação à base de titanato.

O tipo de vidro da fibra de vidro mais preferivelmente utilizado na presente invenção não é particularmente limitado e qualquer fibra de vidro conhecida ou comercialmente disponível pode ser utilizada. Os exemplos do tipo do vidro incluem vidro E, vidro C, vidro D, vidro T, vidro H, vidro A, vidro S, vidro S-2 e vidro de silica, sendo que o vidro E é particularmente o preferido, uma vez que contém uma baixa quantidade de componente alcalino e tem uma propriedade elétrica favorável. O comprimento médio de fibra da fibra de vidro esta, preferivelmente, na faixa de 0,1 a 20,0 mm. Fazendo com que o comprimento de fibra médio não seja menor do que 0,1 mm, o efeito de reforço da fibra de vidro é efetivamente demonstrado. Além disso, fazendo com que o comprimento médio de fibra não seja mais longo do que 20

19/52 mm, a operação de amassamento em fusão com a resina de poliéster e a produção de um artigo moldado a partir da composição de resina de poliéster reforçada se torna mais fácil e a anisotropia de encolhimento e as propriedades superficiais do artigo moldado resultante se tornam superiores. 0 comprimento médio da fibra está mais preferivelmente na faixa de 1 a 10 mm.

A seguir, o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) da presente invenção, será definido.

O componente (B) da presente invenção atua para conferir uma taxa elevada de cristalização e uma excelente capacidade de moldagem à composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção. Além disso, também funciona de tal modo que um artigo moldado, tendo baixa anisotropia de encolhimento e excelentes propriedades superficiais, possa ser obtido.

O sal de metal do composto de sulfonamida, o componente (B) da presente seguinte fórmula (1).

que é invenção, é representado pela ⁰ \

R¹—S---H-fII ’o /

R²/n (1)

Na fórmula independentemente, halogênio, átomo alquila Ci-C₁₀, substituído, um átomo de metal que é grupo acoxila ramificado ou opcionalmente ligados entre e R representam, hidrogênio, átomo de alcalino, grupo amino, grupo opcionalmente ramificado ou

R¹ de

Ci-Cio, que é opcionalmente substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₃₀, que é substituído; R¹ e R² são também opcionalmente si para formar um grupo cíclico; n representa um número inteiro 1 ou 2; quando n for 1, M representará um

20/52 átomo de metal alcalino ou Al(OH)₃__n; quando n for 2, os vários grupamentos R¹ e R² serão, cada um, opcionalmente, diferentes; M representa um átomo de metal divalente, selecionado dentre magnésio, cálcio, estrôncio, bário, titânio, manganês, ferro, zinco, silício, zircônio, ítrio e háfnio, Al(OH)₃__n, ou um grupo de ligação selecionado do grupo que consiste em um grupo alquileno Ci~Ci₂, que é opcionalmente substituído, grupo alquenileno C₂-Ci₂, que é opcionalmente substituído, grupo cicloalquileno C₃-C₈, que é opcionalmente substituído, grupo alquileno C₄-C₂₀, tendo uma ligação de éter, um grupo alquileno que é interrompido por um grupo cicloalquileno e tem um número total de 5 a 20 átomos de carbono, um grupo arileno C₆-C₁₂, que é opcionalmente substituído e uma combinação dos mesmos; e quando M for o grupo de ligação, qualquer um dentre R¹ e R²será um metal alcalino.

Além disso, a partir do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e as propriedades superficiais e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) e é representado pela fórmula (2), tenha uma estrutura representada pela fórmula (2).

R¹-S N------X (2) ¹¹ L

R²

Na fórmula (2), R¹ e R² representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogenio, atomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci-Ci0, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₃₀, que é opcionalmente substituído; R e R² são também opcionalmente

21/52 ligados entre si para formar um grupo cíclico; e X representa um átomo de metal alcalino.

Além disso, a partir do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é componente (B) e é representado pela fórmula (1), tenha uma estrutura representada pela fórmula (3):

Na fórmula (3) , o anel A representa um grupo cíclico C₃-C₃₀; R² e R³ representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila C_x-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila CiC₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C3-C27, que é opcionalmente substituído; R² e R são também, opcionalmente, ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; quando p for um número inteiro não menor do que 2, os grupamentos R³, todos, serão individualmente e opcionalmente diferentes; e o número total de átomos de carbono do anel A e de todos os grupamentos R³ é de 3 a 30.

Além disso, a partir do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades superficiais e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) e é representado pela fórmula (1), tenha uma estrutura

22/52 representada pela fórmula (4).

Na fórmula (4), o anel A e o anel B representam, independentemente, um grupo cíclico C3-C30; R³ e R⁴, independentemente, representam um átomo de hidrogênio, atomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila C1-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila _C1-C₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₂7, que é opcionalmente substituído; R³ e R⁴ são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um atomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; quando p não for menor do que 2, os grupamentos R , todos, serão, cada um, opcionalmente diferentes; q representa um número inteiro de 0 a 3; quando q não for menor do que 2, os grupamentos R⁴, todos, serão, cada um, opcionalmente diferentes; e os números totais de átomos de carbono do anel A e de todos os grupamentos R³, e do anel B e de todos os grupamentos R³ são, cada um, de 3 a 30.

Além disso, a partir dos pontos de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) é e representado pela fórmula (1), tenha uma estrutura representada pela fórmula (5):

23/52

(5)

Na fórmula (5), R⁵ representa um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₂₄, que é opcionalmente substituído; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; e quando p não for menor do que 2, os grupamentos R⁵, todos, serão, cada um, opcionalmente diferentes.

Além disso, a partir do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) e é representado pela fórmula (1), tenha uma estrutura representada pela fórmula (6):

Na fórmula (6), R² e R⁶ representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci-C10, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila C_x-C₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico, que é opcionalmente substituído; quando R² for o grupo cíclico, o

24/52 grupo cíclico terá de 3 a 30 átomos de carbono; quando R⁶for o grupo cíclico, o grupo cíclico terá de 3 a 23 átomos de carbono; R² e R⁶ são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; e quando p não for menor do que 2, os grupamentos R⁶, todos, serão, cada um, opcionalmente diferentes.

Além disso, do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, prefere-se que o sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) e é representado pela fórmula (1), tenha uma estrutura representada pela fórmula (7).

⁰ 9 ^{11 11} · _R7___s—_N--L—N—S—R⁸

II I I II (7)

Na fórmula representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci-C₁₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo acoxila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou um grupo cíclico C₃-C₃₀, que é opcionalmente substituído; R⁷ e R⁸ são também opcionalmente ligados entre si para formar um grupo cíclico; X_x e X₂representam, independentemente, um átomo de metal alcalino; L é um grupo de ligação e representa um grupo alquileno Ci~ Ci2z que é opcionalmente ramificado ou substituído, gruoo alquenileno C₂-Ci₂, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo cicloalquileno C₃-C₈, que é opcionalmente substituído, grupo alquileno C₄-C₂₀, tendo uma ligação de éter, um grupo alquileno que é interrompido por

25/52 um grupo cicloalquileno e tem um total de 5 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arileno C₆-C₁₂, que é opcionalmente ramificado ou substituído.

Os exemplos do metal no sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente descrito acima (B), incluem metais alcalinos, metais alcalino terrosos, metais de transição, pesados, metais concretos dos metais de base, metais nobres, metais leves, semi-metais e metais raros. Exemplos mesmos incluem lítio, sódio, potássio, berílio, escândio, cobalto, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, rádio, titânio, vanádio, cromo, manganês, ferro, níquel, cobre, ítrio, zircônio, nióbio, molibdênio, tecnécio, rutênio, ródio, paládio, prata, alumínio, zinco, ouro, platina, irídio, ósmio, mercúrio, cadmio, arsênio, tungstênio, estanho, bismuto, boro, silício, germânio, telúrio, polônio, gálio, germânio, rubídio, zircônio, índio, antimônio, césio, háfnio, tântalo e remo, sendo que os hidróxidos de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio, estrôncio, bário, titânio, manganês ferro, zinco, silício, zircônio, ítrio, háfnio ou alumínio são preferivelmente utilizados. Em particular, a partir do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, metais alcalinos, tais como lítio, sódio, potássio, rubídio e césio são os preferidos.

Os exemplos do grupo alquila Ch-Cho, que é opcionalmente ramificado ou substituído, que é representado por R¹ a R⁸ nas fórmulas (1) a (7), representando o componente acima descrito (B), incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terbutila, amila, isoamila, ter-amila, hexila, heptila, octila, iso-octila, 2-etil-hexila, ter-octila, nonila e

26/52 decila. Em tais grupos de alquila, um -CH₂- arbitrário é opcionalmente substituído com -0-, -CO-, -COO- ou -SiH₂- e alguns ou todos dos átomos de hidrogênio nos mesmos são opcionalmente substituídos com um átomo de halogênio, tal como flúor, cloro, bromo ou iodo, ou com um grupo ciano.

Os exemplos do grupo acoxila Ci-Ci₀, que é opcionalmente ramificado ou substituído, que é representado por R¹ a R⁸ nas fórmulas (1) a (7), representando o componente acima descrito (B), incluem metiloxila, etiloxila, propiloxila, isopropiloxila, butiloxila, secbutiloxila, ter-butiloxila, isobutiloxila, amiloxila, isoamiloxila, ter-aminoloxila, hexiloxila, ciclohexiloxila, heptiloxila, iso-heptiloxila, ter-heptiloxila, n-octiloxila, iso-octiloxila, ter-octiloxila, 2-etilhexiloxila, noniloxila e deciloxila. Em tais grupos alcoxila, um -CH₂- arbitrário é opcionalmente substituído com 0 , CO , COOH- ou -SiH₂- e alguns ou todos os átomos de hidrogênio nos mesmos são opcionalmente substituídos com um átomo de halogênio, tal como flúor, cloro, bromo ou iodo ou com um grupo ciano.

O grupo cíclico C₃ C₃₀, que é opcionalmente substituído, que é representado por R¹ a R⁸ nas fórmulas (1) a (7), representando o componente acima descrito (B) , pode ser um anel monocíclico, policíclico, fundido ou rearranjado, e pode ser utilizado independentemente se for um grupo cíclico aromático ou um grupo cíclico alifático saturado. Os átomos de carbono do anel são opcionalmente substituídos com um átomo de oxigênio, átomo de nitrogênio, átomo de enxofre ou similar, e o anel tem opcionalmente um grupo acila no interior. Alguns ou todos os átomos de hidrogênio do anel são opcionalmente substituídos com um grupo alquila Ci~C₅, grupo acoxila Ci-Cs, átomo de halogênio ou grupo amino. Os exemplos de tal grupo cíclico C3-C30

27/52 incluem pirrol, furano, tiofeno, imidazol, pirazol, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, piperidina, piperazina, morfolina, fenila, naftila, antranceno, bifenila, trifenila, 2-metil5 fenila (o-tolila, cresila), 3-metil-fenil (m-tolila), 4metil-fenila (p-tolila), 4-cloro-fenila, 4-hidróxi-fenila, 3-isopropil-fenila, 4-isopropil-fenila, 4-butil-fenila, 4isobutil-fenila, 4-ter-butil-fenila, 4-hexil-fenila, 4ciclo-hexil-fenila, 4-octil-fenila, 4-(2-etil-hexila) fenila, 4-estearil-fenila, 2,3-dimetil-fenil (xilila) , 2,4dimetil-fenila, 2,5-dimetil-fenila, 2,6-dimetil-fenila,

3.4- dimetil-fenila, 3,5-dimetil-fenila, 2,4-di-ter-butilfenila, 2, 5-di-ter-butil-fenila, 2,6-di-ter-butil-fenila,

2.4- di-ter-pentil-fenila, 2, 5-di-ter-amil-fenila, 2,5-di- ter-octil-fenila, 2,4-dicumil-fenila, ciclo-hexil-fenila,

2,4,5-trimetil-fenila(mesitila), 4-amino-fenila, 5-dimetilamino-naftila, 6-etóxi-benzotiazolila, 2,6-dimetóxi-4pirimidila, 5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-ila e 5-metil-3isoxazolila. Além disso, exemplos dos grupos cíclicos C₃ ^{20 C23}' ^C3~ ^c24 e C₃-C₂₇ incluem, entre aqueles exemplificados acima, alguns tendo um número correspondente de átomos de carbono. Ainda adicionalmente, os exemplos dos grupos cíclicos formados por ligação entre R¹ e R², R² e R³, R³ e R , R e R⁶, e R⁷ e R⁸ incluem os mesmos grupos cíclicos 25 como exemplificados acima.

Os exemplos do átomo de metal alcalino, que é representado por X, χ_τ e X₂ nas fórmulas (2) a (7) representando o componente descrito acima (B), incluem átomo de litio, átomo de sódio e átomo de potássio. Em 30 particular, o átomo de sódio é preferivelmente utilizado uma vez que faz os efeitos da presente invenção, tais como o aumento na taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e os aperfeiçoamentos nas

28/52 propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, acentuados.

O grupo de ligação representado por L na fórmula (7) acima descrito, é um grupo alquileno C1-C12, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo alquileno C₂-Ci₂, que é opcionalmente ramificado ou substituído, grupo cicloalquileno C₃-C₈, que é opcionalmente substituído, grupo alquileno C₄-C₂₀, tendo uma ligação de éter, grupo alquileno que é interrompido por um grupo cicloalquileno e tem um total de 5 a 20 átomos de carbono, um grupo arileno C₆-C12, que é opcionalmente ramificado ou substituído, ou uma combinação dos mesmos. Os exemplos do grupo alquileno Ci-012 incluem metileno, etileno, propileno, metil-etileno, butileno, 1-metil-propileno, 2-metil-propileno, 1,2dimetil-propileno, 1,3-dimetil-propileno, 1-metil-butileno, 2-metil-butileno, 3-metil-butileno, 4-metil-butileno, 2,4dimetil-butíleno, 1,3-dimetil-butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, decileno, dodecileno, etano1,1-di-ila e propano-2,2-di-ila. Os exemplos do grupo alquileno C₂-C₁₂ incluem vinileno, 1-metil-etenileno, 2metil-etenileno, propenileno, butenileno, isobutenileno, pentenileno, hexenileno, heptenileno, octenileno, decenileno e dodecenileno. Os exemplos do grupo cicloalquileno C3-C8 incluem ciclopropileno, 1,3ciclobutileno, 1,3-ciclopentileno, 1,4-ciclo-hexileno e

1,5-ciclo-octileno. Os exemplos do grupo alquileno C₄-C₂₀tendo uma ligação de éter incluem aqueles tendo uma ligação de éter no terminal da cadeia de carbono da mesma ou na cadeia de carbono da mesma, e tais grupos de alquileno podem ter somente uma ligação de éter ou uma pluralidade de ligações de éter consecutivas. Os exemplos do grupo alquileno que é interrompido por um grupo cicloalquileno e tem um total de 5 a 20 átomos de carbono incluem aqueles

29/52 tendo o grupo cicloalquileno acima descrito no terminal da cadeia de carbono do mesmo ou na cadeia de carbono do mesmo. Os exemplos do grupo arileno C₆-Ci₂ incluem grupos cíclicos aromáticos, tais como 1,4-fenileno, 1,5-naftaleno, 2, 6-naftaleno e grupo bifenila, e os grupos cíclicos aromáticos são opcionalmente substituídos.

Na presente invenção, como o grupo de ligação representado por L na fórmula (7), por exemplo, metileno, o 1,4-fenileno, 1,5-naftaleno, 2,6-naftaleno e bifenila são particularmente apropriados. A partir do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, o diâmetro médio de partículas do sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) da presente invenção, preferivelmente, não é maior do que 10 μη, e, particularmente, ele é preferivelmente 5 μιη. Um diâmetro médio de partículas maior do que 10 pm pode resultar em efeito de cristalização insuficiente para a resina de poliéster.

O sal de metal do composto de sulfonamida, que é o componente (B) da presente invenção, tem um teor de água preferivelmente não maior do que 3%, em massa, e, particularmente, ele é preferivelmente não maior do que 1%, em massa. Quando o teor de água for maior do que 3%, em massa, o sal de metal acima descrito do composto de sulfonamida provavelmente agregará durante transporte e armazenagem de longa duração, resultando em ocorrência de bloqueio. 0 uso de tal sal de metal de um composto de sulfonamida tem um problema em que a viscosidade de fusão de resina durante moldagem é diminuída e irregularidades ocorrem na superfície do artigo moldado resultante, que

30/52 leva a deterioração na aparência externa.

Exemplos preferidos do componente (B) acima descrito incluem os seguintes compostos no. 1 a no. 21; entretanto, a presente invenção não é limitada aos mesmos. A partir do ponto de vista da taxa de cristalização da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, o composto no. 16 é particularmente preferido.

31/52

Composto No. 1

Na

HjC-S-N

Composto No. 2

No. 12

Composto _No 3

Composto Ho 4

No. 13

No. 14

θ Li Il ,

S-N

Composto

No. 5

No. 15

K II t S-N ^H

Composto

No. 6

Composto

No. 16

Composto

No. 7 to. 8

NHj

ho o g

Composto No. 17

sal de metal acima descrito do composto de sulfonamida, que é o componente (B) , é misturado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes, em massa, com relação a

32/52

100 partes, em massa, da resina de poliéster. A partir do ponto de vista da taxa de cristalização e da capacidade de moldagem da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, a quantidade é preferivelmente de 0,005 a 5 partes, em massa, e mais preferivelmente de 0,01 a 3 partes, em massa, e ainda mais preferivelmente de 0,02 a 1 parte, em massa, e o mais preferivelmente de 0,05 a 0,5 partes, em massa. Quando a quantidade é menor do que 0,001 parte, em massa, o efeito da adição não é suficiente, ao passo que quando a quantidade for maior do que 10 partes, em massa, a aparência externa do artigo moldado resultante será deteriorada.

Prefere-se que a composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção compreenda ainda um plastificante como o componente (C) Particularmente, a partir do ponto de vista da taxa de cristalização e da capacidade de moldagem da composição de resina de poliéster reforçada e das propriedades de superfície e anisotropia de encolhimento do artigo moldado resultante, prefere-se que a composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção compreenda de 0,1 a 20 partes, em massa, de pelo menos um plastificante à base de poliéter-éster e/ou um plastificante à base de benzoato.

Os exemplos do plastificante à base de poliéteréster acima descrito, que é o componente (C) , incluem butirato de polietileno glicol, isobutirato de polietileno glicol, di(2-ácido-etil-butirico)éster de polietileno glicol, (2-ácido-etil-hexílico)éster de polietileno glicol, decanoato de polietileno glicol, adipato de dibutóxietanol, adipato de di(butil-diglicol), adipato de di(butil

33/52 poliglicol), adipato de di(2-etil-hexil-oxietanol), adipato de di(2-etil-hexil-diglicol) , adipato de di(2-etil-hexilpoliglicol), adipato de di-octóxi-etanol, adipato de di (octil-diglicol) e adipato de di (octil-poliglicol) . Os exemplos específicos do plastificante à base de poliéteréster acima descritos incluem Adekasizers RS-107, RS-1000, RS-735 e RS-700 (todos eles são fabricados pela ADEKA Corporation).

Os exemplos do plastificante à base de benzoato acima descrito, que é o componente (C), incluem benzoato de etileno glicol, dibenzoato de dietileno glicol, dibenzoato de trietileno glicol, dibenzoato de polietileno glicol, dibenzoato de propileno glicol, dibenzoato de dipropileno glicol, dibenzoato de tripropileno glicol, dibenzoato de

1,3-butanodiol, dibenzoato de 1,4-butanodiol, dibenzoato de 1,6-hexanodiol, dibenzoato de 3-metil-l,5-pentanodiol e dibenzoato de 1,8-octanodiol. Um exemplo de plastificante à base de benzoato comercialmente disponíveis é o EB-400 (fabricado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.).

O componente acima descrito (C) é misturado em uma quantidade preferivelmente de 0,1 a 20 partes, em massa, e mais preferivelmente de 0,5 a 15 partes, em massa, e ainda mais preferivelmente de 1 a 10 partes, em massa, e o mais preferivelmente de 1 a 5 partes, em massa, com relação a 100 partes, em massa, da resina de poliéster. Quando a quantidade for menor do que 0,1 parte, em massa, o efeito do componente (C) não será suficiente, ao passo que quando a quantidade for maior do que 20 partes, em massa, o plastificante poderá saturar.

Na presente invenção, o(s) plastificante(s) diferente(s) dos plastificantes à base de poliéter-éster acima descritos e os plastif icantes à base de benzoato também podem ser misturados.

34/52

Os exemplos do(s) outro(s) plastificante(s) acima descrito(s) incluem plastificantes à base de poliéster. Isto é, os plastif icantes à base de poliéster se referem àqueles plastificantes nos quais os dois terminais da estrutura básica, que é um condensado de um ácido polibasico e poliálcool, são terminados por um componente de álcool mono-hidrico e/ou ácido monobásico.

Exemplos específicos do ácido polibásico acima descrito incluem ácidos dicarboxilicos C₄-C₁₂, tais como ácido succínico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido glutarico, ácido adipico, ácido azeláico, ácido sebácico e acido dodecano dicarboxilico; ácidos dicarboxilicos aromáticos, tais como ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftalico; e os anidridos desses ácidos dicarboxilicos. Esses podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação.

Os exemplos do poliálcool acima descrito incluem glicóis alifáticos C₂-C₁₈, tais como etileno glicol, 1,2propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,2-butanodiol,

1,3-butanodiol, 2-metil-l,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil-l,3-propanodiol (neopentilglicol), 2,2-dietil-l,3-propanodiol (3,3-dimetilolpentano), 2-n-butil-2-etil-l,3-propanodiol (3,3-dimetilolheptano), 3-metil-l,5-pentanodiol-l,6-hexanodiol, 2,2,4trimetil-1,3-pentanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2-metil1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol e 1,12octadecanodiol; e polialquileno glicóis, tais como dietileno glicol e dipropileno glicol. Esses podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação.

Exemplos específicos do álcool mono-hidrico acima descrito incluem álcoois alifáticos C₈-Ci₈, tais como

35/52 octanol, iso octanol, 2-etil-hexanol, nonanol, isononanol,

2-metil-octanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, hexadecanol, e octadecanol;

álcoois aliciclicos como ciclo-hexanol;

e alcoóis aromáticos, tais como álcool de benzila, 2-fenil-etanol, 1fenil-etanol, 2-fenóxi-etanol, 3-fenil-l-propanol e éter de benzil-2-hidróxi-etila. Esses podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação.

Exemplos específicos do ácido monobásico acima descrito incluem ácidos monocarboxílicos, tais como ácido caprilico, ácido nonanóico, ácido cáprico, ácido undecílico e ácido laurílico; monoésteres de ácidos dicarboxilicos; e diésteres de ácidos tricarboxílicos, e esses podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação.

Além disso, outros exemplos do(s) outro (s) plastificante(s) acima descrito(s) incluem plastificantes à base de éster aliciclico, e exemplos destes incluem dicarboxilatos de ciclo-hexano, dicarboxilatos de ciclohexano tendo um grupo epóxi, e anidridos de ácido carboxílico ciclo-hexano, como anidrido de ácido dicarboxílico 1,2-ciclo-hexano.

Ainda, adicionalmente, outros exemplos do(s) outro(s) plastificante(s) acima descrito(s) incluem plastif icantes à base de ftalato, tais como ftalato de etil-benzila, ftalato de butil-benzila, ftalato de isobutil-benzila, ftalato de heptil-benzila, ftalato de (2etil-hexil)benzila, ftalato de n-octil-benzila, ftalato de nonil-benzila, ftalato de isononil-benzila, ftalato de isodecil-benzila, ftalato de undecil-benzila, ftalato de tridecil-benzila, ftalato de ciclo-hexil-benzila, ftalato d® benzil-3-(iso-butirilóxi)-l-isopropil-2,2-dimetil

36/52 propila, ftalato de miristil-benzila, ftalato de dibutila, ftalato de isobutila, ftalato de di—heptila, ftalato de di— (2-etil-hexila), ftalato de di-n-octila, ftalato de dinonila, ftalato de di-isononila, ftalato de di-isodecila, ftalato de di-undecila, ftalato de di-tridecila, ftalato de di-ciclo-hexila e ftalato de di-fenila; isoftalatos, tais como isoftalato di-(2-etil-hexila) e isoftalato de di-isooctila; tetra-hidroftalatos, tais como tetra—hidroftalato de di-2-etil-hexila; adipatos, tais como adipato de di-(2etil-hexila), adipato de di-butóxi-etila e adipato de diisononila, azelatos, tais como azelato de di—n—hexila e azelato de di-(2-etil-hexila); sebacatos, tais como sebacato de di-n-butila; maleatos, tais como maleato de din-butila e maleato de di-(2-etil-hexila); fumaratos, tais como fumarato de di-n-butila e fumarato de di-(2-etilhexila) ; trimelitatos, tais como trimelitato de tri-(2etil-hexila), trimelitato de tri-n-octila e trimelitato de tri-iso-octila; piromelitato, tais como piromelitato de tetra-(2-etil-hexila) e piromelitato de tetra-n-octila; citratos, tais como citrato de tri—n—butila e citrato de acetil—tributila; itaconatos, tais como itaconato de dimetila, itaconato de dietila, itaconato de dibutila e itaconato di—(2—etil—hexila); oleatos, tais como oleato de glicerila e oleato de dietileno glicol; derivados de ácido ricinoléico, tais como monoricinoleato de glicerila e monoricinoleato de dietileno glicol; outros ésteres de ácido graxo, tais como estearatos, incluindo monoestearato de glicerina e di-estearato de dietileno glicol, dipelargonato de dietileno glicol e ésteres de ácido graxo de pentaeritritol; e fosfatos, tais como fosfato de tributóxi-etila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de difenil-decila e fosfato de difeniloctila. Esses podem ser utilizados individualmente ou dois

37/52 ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação.

Além disso, na composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção, além dos componentes (A) a (C) acima descritos, outro(s) aditivo(s) comumente utilizados também pode(m) ser misturado(s) como exigido, em uma quantidade tal que não iniba os efeitos da presente invenção.

Os exemplos de outros aditivos incluem antioxidantes, tais como antioxidantes fenólicos, à base de fósforo e à base de enxofre; estabilizadores de luz como estabilizadores de luz à base de amina impedida e absorvedores de UV; lubrificantes, tais como lubrificantes à base de hidrocarboneto, lubrificantes à base de ácido graxo, lubrificantes à base de hidrocarboneto, lubrificantes à base de ácido graxo, lubrificantes à base de álcool alifático, lubrificantes à base de éster alifático, compostos à base de amida alifática, sais de metal de ácido carboxilico alifático e outros sabões metálicos dos mesmos; inativadores de metal pesado; agentes anti-névoa; agentes antiestáticos, tais como tensoativos catiônicos, tensoativos aniônicos, tensoativos não-iônicos e tensoativos anfoliticos; compostos de halogênio; compostos de fosfato, compostos de fosfato de amida; compostos de melamina; resinas de flúor-carbono ou óxidos de metal; retardadores de chamas, tais como fosfato de (poli)melamina e fosfato de (poli)piperazina; cargas, tais como fibras de vidro e carbonato de cálcio; pigmentos; aditivos inorgânicos à base de silicatos, tais como hidrotalcita, silica defumada, silica de partículas finas, rocha de silica, diatomitas, argila, caulim, terra diatomácea, silica em gel, silicato de cálcio, sericita, caulinita, sílex, pó de feldspato, vermiculita, atapulgita, talco, mica, minesotita, pirofilita e silica; e agentes de

38/52 nucleação. Particularmente, os antioxidantes à base de fósforo são, preferivelmente, utilizados, uma vez que são eficazes como agente anti-coloração para composições de resina à base de poliolefina.

Os exemplos dos antioxidantes fenólicos acima descritos incluem 2,6-di-ter-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4octadecilóxi-fenol, propionato de estearil(3,5-di-terbutil-4-hidróxi-fenila), fosfonato de di-estearil(3,5-diter-butil-4-hidróxi-benzila), tioacetato de tridecil-3,5di-ter-butil-4-hidróxi-benzila, tiodietileno-bis[propionato de (3,5-di-ter-butila-4-hidróxi-fenila)], 4,4'-tiobis(6ter-butil-m-cresol), 2-octil-tio-4,6-di(3,5-di-ter-butil-4hidróxi-fenóxi)-s-triazina, 2,2'-metileno-bis(4-metil-6ter-butil-fenol), éster de bis[ácido 3,3-bis(4-hidróxi-3ter-butil-fenil)butilico] glicol, 4,4'-butilideno-bis(2,6di-ter-butil-fenol, 4,4'-butilideno-bis(6-ter-butil-3metil-fenol), 2,2'-etilideno-bis(4,6-di-ter-butil-fenol),

1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-ter-butil-fenil)butano, tereftalato de bis[2-ter-butil-4-metil-6-(2-hidróxi-3-terbutil-5-metil-benzil)fenila] , isocianurato de 1,3,5tris(2,6-dimetil-3-hidróxi-4-ter-butil-benzila) , isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidróxibenzila), 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidróxi-benzil)-

2,4,6-trimetil-benzeno, isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-dter-butil-4-hidróxi-fenil)propionilóxi-etila], tetraquis[metileno-3-(3',5'-di-ter-butil-4'-hidróxi-fenil) propionato]metano, 2-ter-butil-4-metil-6-(2-acriloilóxi-3ter-butil-5-metil-benzila)fenol, 3,9-bis[2-(3-ter-butil-4hidroxi—5—meti1—hidróxi—nanoilóxi)—1,1—dimetil—etil]— 2,4,8,10-tetra-oxa-espiro[5.5] undecano e trietileno glicol-bis[propionato de β-(3-ter-butil-4-hidróxi-5-metilfenila)].

Os exemplos dos entioxidantes a base de fósforo

39/52 acima descritos incluem fosfito de trifenila, fosfito de tris(2,4-di-ter-butil-fenila), fosfito de tris(2,5-di-terbuti1—feni1a), fosfito de tris(nonil—fenila), fosfito de tris(dinonil-fenila), fosfito de tris(nonil-fenil mono-, di-misturado), fosfito de ácido difenila, fosfito de 2,2'metilenobis(4,6-di-ter-butil-fenila)octila, fosfito de difenil-decila, fosfito de difenil-octila, difosfito de di(noni1—feni1—pentaeritritoi, fosfito de fenil—di — isodecila, fosfito de tributila, fosfito de tris(2-etilhexila), fosfito de tridecila, fosfito de trilaurila, fosfito de ácido dibutila, fosfito de ácido dilaurila, tritiofosfito de trilaurila, difosfito de bis(neopentilglicol)-1,4-ciclo-hexano dimetila, difosfito de bis(2,4-diter-butil-fenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,5-diter-butil-fenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-diter-butil-4-metil-fenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4—dicumi1 — feni1) pentaeritritol, difosfito de di — estearil pentaeritritol, difenil-fosfito de tetra(alquila C12-C15 misturada)-4, 4'-isopropilideno, difenil-fosfito de bis[2,2 —metileno—bis—(4,6—diami1 — fenil)]— isopropi1ideno, difosfito de tetra-tridecil-4 , 4'-butilideno-bis(2-terbutil-5-metil-fenol) , trifosfito de hexa (tridecila)-1,1,3tris(2-metil-5-ter-butil-4-hidróxi-fenil)butano, difosfonito de tetraquis(2,4-di-ter-butil-fenil)bifenileno, tris(2-[(2,4,7,9-tetraquis-ter-butil-dibenzo [d, f ] [1,3,2] dioxafosfepina—6—i1)oxi]etil)amina, 9,10—di—hidro—9—oxa—10— fosfafenantreno-10-óxido e monofosfito de 2-butil-2-etilpropanodiol-2,4,6-tri-ter-butil-fenol.

Os exemplos dos antioxidantes à base de enxofre acima descritos incluem tiodipropionatos de dialquila, tais como dilaurila, dimiristila, miristil-estearila e tiodipropionatos de di-estearila; e ésteres de ácido βalquil-mercapto-propiônico de polióis, tal como

40/52 pentaeritritol tetra(β-dodecil-mercapto-propionato)

Os exemplos do estabilizador de luz à base de amina impedida acima descrito incluem estearato de 2,2,6,6tetrametil-4-piperidila, estearato de 1,2,2,6,6-pentametil4-piperidila, benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), sebacato de bis(l-octoxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), metacrilato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, metacrilato de 2,2,6,6-tetrametil-piperidila, tetra-carboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano, tetra-carboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidil)-1,2,3,4-butano, tetra-carboxilato de bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-bis(tridecil) -1,2,3,4butano, tetra-carboxilato de bis(l,2,2,6,6-pentametil-4piperidil)-bis(tridecil)-1,2,3,4-butano, malonato de bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-2-butil-2-(3,5-diter-butil-4-hidróxi-benzila), 3,9-bis[1,l-dimetil-2{tris (2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidilóxi-carbonilóxi)butilcarbonilóxi}etil]-2,4,8,10-tetra-oxa-espiro[5.5]undecano, 3,9-bis[l,l-dimetil-2-{tris(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidilóxi-carbonilóxi) butil-carbonilóxi}etil]-2,4,8,10tetra-oxa-espiro [5 . 5] undecano, policondensado de 1,6bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil-amino)hexano/2,4dicloro-6-morfolino-s-triazina, policondensado de 1,6bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil-amino)hexano/2,4dicloro-6-ter-octil-amino-s-triazina, 1,5,8 12tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8,12-tetra-azadodecano, 1,5,8,12-tetraquis [2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6pentametil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8,12tetra-azado-decano, 1, 6, 11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6tetra-metil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6-il-amino]

41/52 undecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6pentametil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6-il-amino] undecano, policondensado de 1-(2-hidróxi-etil)-2,2,6,6tetrametil-4-piperidinol/succinato de dietila e policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/dibromoetano.

Os exemplos dos absorvedores de UV acima descritos incluem 2-hidróxi-benzofenonas, tais como 2,4-dihidróxi-benzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-benzofenona, 2hidróxi-4-octóxi-benzofenona e 5,5'-metileno-bis(2-hidróxi4-metóxi-benzofenona); 2-(2-hidróxi-fenil)benzotriazóis, tais como 2-(2-hidróxi-5-metil-fenil) benzotriazol, 2-(2hidróxi-5-ter-octil-fenil) benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3,5di-ter-butil-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3tert-butil-5-metil-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2- (2hidróxi-3,5-dicumil-fenil)benzotriazol, 2,2'-metilenobis (4-ter-octil-6-benzotriazolil-fenol) , ésteres de polietileno glicol de 2-(2-hidróxi-3-ter-butil-5-carbóxifenil)benzotriazol, 2-[2-hidróxi-3-(2-acriloilóxi-etil)-5metil-fenil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-3-(2-metacriloilóxietil)-5-ter-butil-fenil]benzotriazol, 2- [2-hidróxi-3- (2metacriloilóxi-etil)-5-ter-octil-fenil]benzotriazol, 2- [2hidróxi-3-(2-metacriloilóxi-etil)-5-ter-butil-fenil]-5cloro-benzotriazol, 2-[2-hidróxi-5-(2-metacriloilóxietil) fenil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-3-ter-butil-5-(2metacriloilóxi-etil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-3-teramil-5-(2-metacriloilóxi-etil)fenil]benzotriazol, 2— [2— hidróxi-3-ter-butil-5-(3-metacriloilóxi-propil)fenil]-5cloro-benzotriazol, 2-[2-hidróxi-4-(2-metacriloilóximetil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-4-(3-metacriloilóxi2-hidróxi-propil)fenil]benzotriazol e 2-[2-hidróxi-4-(3metacriloilóxi-propil)fenil]benzotriazol; 2-(2-hidróxifenil)-4,6-diaril-l, 3, 5-triazinas, tais como 2-(2-hidróxi42/52 metóxi fenil) 4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4hexilóxi-fenil)-4, 6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4octoxi fenil)-4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3, 5-triazina, 2[2 hidróxi 4 (3 alcóxi C12-C13 misturada 2-hidróxi-propóxi) fenil] 4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina, 2-[2hidróxí-4-(2-acriloilóxi-etóxi)fenil]-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-di-hidróxi-3-alil-fenil)-4,6bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazina e 2,4,6-tris(2hidróxi-3-metil-4-hexilóxi-fenil)-1,3,5-triazina;

benzoatos, tais como salicilato de fenila, resorcinol monobenzoato, 2,4-di-ter-butil-fenil-3,5-di-ter-butil-4hidroxi-benzoato, octil(3,5-di-ter-butil-4-hidróxi) benzoato, dodecil(3,5-di-ter-butil-4-hidróxi)benzoato, tetra-decil(3,5-di-ter-butil-4-hidróxi)benzoato, hexadecil (3,5-di-ter-but11-4-hidróxi)benzoato, octadecil(3,5-di-terbutil-4-hidroxi)benzoato e beenil(3,5-di-ter-butil-4hidróxi)benzoato; oxanilidas substituídas como 2-etil-2'etóxi-xanilida e 2-etóxi-4'-dodecil-oxanilida; cianoacrilatos, tais como acrilato de etil-a-ciano-β,β-difenila e acrilato de metil-2-ciano-3-metil-3-(p-metóxi-fenila); e uma variedade de sais de metal e quelatos de metal, particularmente sais e quelatos de níquel e cromo.

Os exemplos dos compostos à base de amida alifática utilizados como o lubrificante acima descrito, incluem amidas de ácido mono-graxo, tais como amida de acido laurico, amida de ácido esteárico, amida de ácido oléico, amida de ácido erúcico, amida de ácido ricinoléico e amida de acido 12-hidróxi-esteárico; amidas de ácido graxo N-N'-bis, tais como amida de ácido N,N'-etileno-bisestearico, amida de ácido N,N'-etileno-bis-oléico, amida de acido N,Ν'-etileno-bis-beênico, amida de ácido N,N'etileno-bis-12-hidróxi-esteárico, amida de ácido N,N^Zbutileno-bis-esteárico, amida de ácido N,N'-hexametileno43/52 bis-esteárico, amida de ácido N,N'-hexametileno-bis-oléico e amida de ácido N,Ν'-xilileno-bis-esteárico; amidas de alquilol, tais como amida de monometilol de ácido esteárico, amida de monoetanol de ácido graxo de óleo de coco e amida de dietanol de ácido esteárico; amidas de ácido graxo substituida-N, tais como amida de ácido esteárico de oleila-N, amida de ácido oléico de oleila-N, amida de ácido esteárico de estearila-N, amida de ácido oléico de estearila-N, amida de ácido palmitico de oleila-N e amida de ácido erúcico de estearila-N; e amidas de ácido dicarboxilico substituídas N,N', tais como amida de ácido adipico de dioleila-N,Ν', amida de ácido adipico de diestearila-N,Ν', amida de ácido sebácico de dioleila-N,N', amida de ácido sebácico de diestearila-N,Ν', amida de ácido tereftálico de diestearila-N,N', e amida de ácido isoftalico de diestearila-N,N'. Esses compostos podem ser individualmente utilizados ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados como uma mistura.

Os exemplos dos retardadores de chamas acima descritos incluem ésteres de ácido fosfórico, tais como fosfato de trifenila, condensados de óxi-cloreto de fósforo-resorcinol-fenol, condensados de óxi-cloreto de fósforo-A de bisfenol-fenol e condensados de óxi-cloreto de fosforo-resorcmol-2,6-xilenol; amidas de ácido fosfórico, tais como condensados de óxi-cloreto de fósforo-anilina, condensados de oxi-cloreto de fósforo-xilileno-diaminafenol; fosfazeno; retardadores de chamas à base de halogenio, tais como éter de decabromo-difenila e tetrabromo-bis-fenol A; fosfatos de compostos orgânicos contendo nitrogênio, tais como fosfato de melamina, fosfato de piperazina, pirofosfato de melamina, pirofosfato de piperazina, polifosfato de melamina e polifosfato de piperazina; fósforo vermelho e fósforo vermelho tratado

44/52 superficialmente e microencapsulado; meios auxiliares retardadores de chamas, tais como óxido de antimônio e borato de zinco; e agentes anti-gotejamento, tais como poli-tetra-flúor-etileno e resinas de silicone. O(s) retardador(es) de chama é/são adicionado(s) em uma quantidade preferivelmente de 1 a 30 partes, em massa, e mais preferivelmente de 5 a 20 partes, em massa, com relação a 100 partes, em massa, do poliéster acima descrito.

Os exemplos dos agentes de nucleação descritos acima incluem sais de metal de ácidos carboxilicos aromáticos, tais como benzoato de p-t-butil de alumínio e benzoato de sódio; fosfato de metal ácido, tais como fosfato de bis-(2,4-di-ter-butil-fenil) de sódio, fosfato de bis(2,4-di-ter-butil-fenil) de lítio e fosfato de 2,2'metileno-bis(4,6-di-ter-butil-fenil) de sódio; derivados de poli-álcool, tais como sorbitol dibenzilideno, bis(p-metilbenzilideno)sorbitol e bis(p-etil-benzilideno) sorbitol; e di-sódio-biciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato.

Além disso, na composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção, o método de misturar a carga inorgânica (componente (A)), o sal de metal do composto de sulfonamida (componente (B)), o plastificante (componente (C)), e se desejado, outro(s) aditivo(s) com a resina de poliéster acima descrita, não é particularmente limitado e esses podem ser misturados por um método convencionalmente conhecido. Por exemplo, pó ou pelota da resina de poliéster acima descrita e os componentes podem ser misturados por mistura a seco, ou uma parte dos componentes pode ser pré-misturada e depois misturada a seco com os componentes restantes. Após a mistura a seco, a mistura resultante pode ser também misturada por um moinho de rolo, misturador Banbury, super

45/52 misturador ou similar e amassada, utilizando uma extrusora uniaxial ou biaxial. Esse amassamento é normalmente realizado a uma temperatura aproximadamente de 200 °C a 350°C. Além disso, é também possível empregar, por exemplo, um método no qual os compostos e similares são adicionados na etapa de polimerização da resina de poliéster ou um método no qual uma batelada principal contendo os compostos e similares em concentrações elevadas é preparada e depois adicionada à resina de poliéster.

Similarmente aos plásticos comuns, a composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção é utilizada principalmente como um material de moldagem para uma variedade de artigos moldados. Uma vez que os artigos moldados resultantes têm resistência mecânica, aparência externa e anisotropia de encolhimento excelentes, eles são particularmente apropriados para partes internas e externas de veículos, tais como automóveis, trens e vagões ferroviários elétricos, partes de fuselagens de aeronaves, partes de aparelhos elétricos e dispositivos eletrônicos, partes de máquinas e componentes eletromecânicos. Os exemplos dos mesmos incluem partes internas de automóveis, tais como apoios de espelho interno, maçanetas de portas, alças para as mãos e punhos de auxílio; partes de limpadores de pára-brisa, tais como os braços de limpador; partes exteriores de automóveis, tais como maçanetas de porta; apoios de espelho de porta e trilhos de teto; partes de automóveis, tais como válvulas de gás de descarga, suportes de farol de neblina, alojamentos de luz e filtros de óleo; partes eletrônicas, tais como comutadores, conectores, bobinas e caixas de condensador; componentes elétricos, tais como alças de ferros, quadros de placa quente e partes de forno de microondas; e outras partes, tais como partes de câmera, braços

46/52 de cadeiras, partes de bombas para uso com reagentes químicos e partes de medidores de gás.

Ao moldar a composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a presente invenção, a moldagem pode ser realizada do mesmo modo como no caso de plásticos comuns por moldagem por extrusão, moldagem por injeção, moldagem a sopro, moldagem a vácuo, moldagem por compressão ou similar, e uma variedade de artigos moldados, tais como folhas, hastes, garrafas, recipientes e placas pode ser facilmente obtida.

Exemplos

A presente invenção será descrita agora mais concretamente por meio de exemplos de produção e exemplos; entretanto, a presente invenção não é limitada aos mesmos.

Exemplo de produção:

Após misturar 100 partes, em massa, de uma resina de poli(tereftalato de etileno) (para moldagem por injeção; MA-2103 fabricado por Unitika, Ltd., IV=0,68) e o componente (B) mostrado na tabela 1 abaixo, a composição de resina resultante foi seca sob pressão reduzida por 5 horas, a 150°C, e alimentada a uma extrusora biaxial (ΤΕΧ30α; fabricada pela The Japan Steel Works, Ltd.) por um alimentador volumétrico. Além disso, os componentes (C) e (A) foram volumetricamente alimentados para a extrusora utilizando um aparelho de adição de líquido e um alimentador lateral, respectivamente, e um amassamento foi realizado a uma temperatura de cilindro de 270°C e a uma velocidade de rotação de 200 rpm para obter uma pelota. A pelota, desse modo obtida, foi seca a 150°C, por 5 horas, e depois ela foi submetida às avaliações descritas abaixo.

O composto No. 16, que foi utilizado como o componente (B) , tinha um diâmetro médio de partículas de 2,5 pm e um teor de água de 0,1%, em massa. O diâmetro

47/52 médio de partículas foi medido por um método a seco, utilizando um analisador de distribuição de tamanho de partículas Microtarac de dispersão por difração laser MT3300 EX (fabricado por Nikkiso Co., Ltd.).

Temperatura de cristalização (°C):

A temperatura de cristalização da pelota obtida acima foi medida pelo seguinte método.

A pelota, desse modo obtida, foi fundida a 300°C e depois resfriada bruscamente utilizando metanol resfriado com gelo seco. Utilizando um calorímetro de varredura diferencial (Diamond DSC; fabricado por PerkinElmer Co., Ltd.), após elevar a temperatura da pelota até 300°C, a uma taxa de 10°C/min, a pelota foi mantida nessa temperatura por 1 minuto e subsequentemente resfriada até 50°C, a uma taxa de -10°C/min. A temperatura de cristalização (temperatura em elevação) foi determinada a partir da temperatura superior de pico exotérmico quando a temperatura da pelota foi elevada, e a temperatura de cristalização (temperatura em diminuição) foi determinada a partir da temperatura superior de pico exotérmico quando a temperatura da pelota foi reduzida. Quanto mais baixa for a temperatura de cristalização (temperatura em elevação) e quanto mais elevada for a temperatura de cristalização

(temperatura	em diminuição),	mais rápida será	a taxa	de
cristalização	Os resultados	estão mostrados i	ia Tabela	1
abaixo.
A	anisotropia	de	encolhimento	(valor	de
deformação):
A pelota, desse	modo obtida, (que	foi seca	a

150°C por 5 horas) foi moldada por injeção em uma temperatura de matriz de 110°C e uma temperatura de resina de 270°C para obter uma peça de teste plana tendo uma dimensão de aproximadamente 100 x 100 x 2 mm. A peça de

48/52 teste plana, desse modo obtida, foi encaixada entre duas placas planas de tal modo que a peça de teste estava em contato com as placas, e o espaço criado entre as duas placas foi medido utilizando um compasso. A espessura da peça de teste foi subtraída do valor assim medido para se obter um valor de deformação. Essa medição foi realizada cinco vezes e um valor médio foi determinado. Os resultados estão mostrados na Tabela 1.

Propriedade de superfície (aparência externa):

A aparência externa da superfície da peça de teste plana obtida acima foi visualmente observada e avaliada com base nos sequintes critérios de avaliação.

Os resultados da mesma estão mostrados na Tabela 1.

	Critérios de avaliação	de aparência externa:
o:	nenhuma aspereza	ou fibra de vidro	foi
observada	na	superfície.
	□:	aparência de fibra	de vidro secundária	foi
observada	e a	superfície era levemente áspera.
	X:	fibras de vidro apareceram e a superfície	era

áspera.

Propriedade de superfície (brilho):

O brilho (valor de brilho) da peça de teste plana obtido acima foi medido. 0 brilho foi medido em um ângulo de medição de 60°, utilizando um medidor de brilho, Modelo TC-108D, fabricado por Tokyo Denshoku Co., Ltd. Os resultados dessa medição estão mostrados na Tabela 1.

Módulo de flexão:

A pelota obtida acima (que foi seca a 150°C, por 5 horas) foi moldada por injeção a uma temperatura de matriz de 110°C e a uma temperatura de resina de 270°C para preparar uma peça de teste tendo uma dimensão de aproximadamente 80 x 10 x 4 mm. O módulo de flexão (GPa) da

49/52 peça de teste desse modo obtida foi medido de acordo com a Norma Padrão ISO 178. Os resultados estão mostrados na Tabela 1.

Resistência à flexão:

A pelota obtida acima (que foi seca a 150°C, por 5 horas) foi moldada por injeção a uma temperatura de matriz de 110°C e a uma temperatura de resina de 270°C para preparar uma peça de teste tendo uma dimensão de aproximadamente 80 x 10 x 4 mm. A resistência à flexão (MPa) da peça de teste desse modo obtida foi medida de acordo com a Norma Padrão ISO 178. Os resultados estão mostrados na Tabela 1.

Resistência ao Impacto Charpy:

A pelota obtida acima (que foi seca a 150°C, por 5 horas) foi moldada por injeção a uma temperatura de matriz de 110°C e a uma temperatura de resina de 270°C para preparar uma peça de teste tendo uma dimensão de aproximadamente 80 x 10 x 4 mm. A resistência de impacto com entalhe Charpy (KJ/m²) da peça de teste desse modo obtida foi medida de acordo com a Norma Padrão ISO 179. Os resultados estão mostrados na Tabela 1.

Temperatura de deflexão sob carga (HDT):

A pelota obtida acima (que foi seca a 150°C, por 5 horas) foi moldada por injeção a uma temperatura de matriz de 110°C e a uma temperatura de resina de 270°C para preparar uma peça de teste tendo uma dimensão de aproximadamente 80 x 10 x 4 mm. A temperatura de deflexão sob carga (°C) da peça de teste desse modo obtida foi medida de acordo com a Norma Padrão IS 0175 (uma carga de

1,8 MPa). Os resultados estão mostrados na Tabela 1.

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Tabela 1

	Exemplo	Exemplo Comparativo
1	2	3	4	5	6	7	1	7.	3
mistura (partes, em massa,)	Resina de poliéster ⁴¹	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
Componente (A) Fibra de vidro *²	42, 9	42, 9	42, 9	42, 9	42, 9	42, 9	100	42, 9	42, 9	100
Componente (B) Composto No. 16	0, 3	0, 1	0, 3	0,5	1,0	0,3	0, 3	□	□
Componente (C) \|	Plastificante à base de éster de poliéter*³	□	3	3	3	3	□	3	□	3	□
plastificante à base de benzoato *⁴	□	□	□	□	□	3	□	□	□	-
< QJ H· 0) O QJí 0 I	temperatura de cristalização (temperatura em elevação) (□)	119, 1	115,7	112, 0	105, 0	107,3	110, 1	111, 9	129, 9	124, 4	1304
Temperatura de cristalização (temperatura em	227,2	221, 4	223, 4	224,7	225,5	224, 9	223, 9	212, 9	208,7	212, 7
Módulo de flexão (GPa)	10, 5	10,4	10, 8	10, 6	10, 7	11, 1	17,7	10, 0	10, 0	17, 1
Resistência à flexão (MPa)	210	230	210	180	170	200	260	220	220	270
Resistência de impacto Charpy KJ/m²)	5, 4	5,7	6, 2	6, 9	6, 8	5, 3	3, 0	5, 4	5, 5	7, 9
1DT(□)	’34	’28	’34	’37	’37	’28	’38	320	’24	’28
ãparência sxterna	j		D C	D C	3	5	D >	< >	< )	<
arilho	78	33	37	36	32	L00	32	0	18	31
Zalor de₃ Jeformação (mm)	.,e ;	>, 9 ;	3,2	1,2	1,0 z	3, 8 C	), 8 4	, 7 í	, i :	3,5

*1: Poli(tereftalato de polietileno) para moldagem por injeção (fabricado pela Unitika, Ltd.).

*2: Filamentos de vidro cortados tendo um comprimento de fibra de 3 mm (CS3J—941A, fabricado por

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Nisshinbo Holdings Inc.).

*3: Adekasizer RS-735 (fabricado por ADEKA Corporation).

*4: EB-400 (fabricado por Sanyo Chemical

Industries, Ltd.).

Como claramente visto a partir da Tabela 1 acima, em comparação com as peças de teste dos Exemplos 1 a 7, aqueles dos Exemplos Comparativos 1 a 3 compreendendo ο componente (A) , porém não o componente (B) , tinham uma temperatura de cristalização elevada (temperatura em elevação) e uma temperatura de cristalização baixa (temperatura em diminuição). Além disso, em termos da aparência externa, para cada das peças de teste plana dos Exemplos Comparativos, observou-se que as fibras de vidro apareceram e a superfície era áspera. O brilho (valor de brilho) também foi baixo em todas as peças de teste planas dos Exemplos Comparativos. Além disso, todas as peças de teste planas dos Exemplos Comparativos tinham um valor de deformação elevado.

Ao contrário, nos Exemplos onde o componente (A) e o componente (B) foram adicionados à resina de poliéster, a partir dos dados das temperaturas de cristalização (temperatura em elevação) e temperaturas de cristalização (temperatura em diminuição), verificou-se que as composições de resina com uma taxa de cristalização elevada foram obtidas. Além disso, em termos da aparência externa, nenhuma aspereza ou fibra de vidro foi observada nas superfícies daquelas peças de teste planas obtidas nos Exemplos, e elas tinham um brilho elevado (valor de brilho) e uma boa aparência externa. Além disso, todas as peças de teste planas obtidas nos Exemplos tinham um valor de deformação pequeno e uma baixa anisotropia de encolhimento.

A partir desses resultados, foi confirmado nos

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Exemplos da presente invenção que seria possível obter uma composição de resina de poliéster reforçada, tendo uma taxa de cristalização elevada e uma capacidade de moldagem superior, da qual um artigo moldado tendo baixa anisotropia 5 de encolhimento e propriedades superficiais superiores poderia ser produzido.

Claims

1. Composição de resina de poliéster reforçada, caracterizada por compreender, com relação a 100 partes em massa de uma resina de poliéster, de 10 a 100 partes, em massa, de uma carga inorgânica, como o componente (A); e de 0,001 a 10 partes, em massa, de um sal metálico de um composto sulfonamida, como o componente (B) ; sendo que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (1):

em que R¹ e R², independentemente, representam: um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2- pode ser substituído com O-, -CO-, -COO- ou -SÍH2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, grupo alcoxila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou -S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, ou um grupo cíclico C3 a C30, em que o(s) átomo(s) de carbono do anel podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, o anel pode ter um grupo acila em seu interior e todos ou parte dos átomos de hidrogênio do anel podem ser substituídos com um grupo alquila C1-C5, grupo alcóxi C1-C5, átomo de halogênio ou grupo amino; R¹ e R² podem estar ligados entre si para formar um grupo cíclico; n representa o número inteiro 1 ou 2; quando n é 1, M representa um átomo de metal alcalino ou Al(OH)3-_n; quando n é 2, os múltiplos grupamentos R¹ e R² serão, cada um, iguais ou

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2/9 diferentes; M representa um átomo de metal divalente, selecionado dentre magnésio, cálcio, estrôncio, bário, titânio, manganês, ferro, zinco, silício, zircônio, ítrio e háfnio, Al(OH)₃-n, ou um grupo de ligação, selecionado do grupo consistindo em um grupo alquileno Ci a C12, grupo alquenileno C2 a C12, grupo cicloalquileno C3 a Cs, grupo alquileno C4 a C20, tendo uma ligação éter, grupo alquileno, que é interrompido por um grupo cicloalquileno e tem um total de 5 a 20 átomos de carbono, um grupo arileno Ce a C12, e uma combinação destes; e quando M é o dito grupo de ligação, um dentre R¹ e R² é um metal alcalino.

2. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito M na dita fórmula (1), representando o dito componente (B), é um átomo de metal alcalino.

3. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B) , tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (2):

R’—3—H--X ω

B R^! em que, R¹ e R², independentemente, representam um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2- pode ser substituído com O-, -CO-, -COO- ou -S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, grupo alcoxila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou -S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de

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3/9 halogênio ou um grupo ciano, ou um grupo cíclico C3 a C30, em que o(s) átomo(s) de carbono do anel podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, o anel pode ter um grupo acila em seu interior e todos ou parte dos átomos de hidrogênio do anel podem ser substituídos com um grupo alquila C1-C5, grupo alcóxi C1-C5, átomo de halogênio ou grupo amino; R¹ e R² podem estar ligados entre si para formar um grupo cíclico; e X representa um átomo de metal alcalino.

4. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B) , tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (3):

em que o anel A representa um grupo cíclico C3 a C30; R² e R³ representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH₂- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COOou -SiH₂- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, grupo alcoxila Ci a Cio, que é ramificado ou nãoramificado e em que um -CH₂- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou -SiH₂- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, ou um grupo cíclico C3 a C27, em que o(s) átomo(s) de carbono do anel podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, o anel pode ter um grupo acila em seu interior e todos ou parte dos átomos de hidrogênio do anel podem ser substituídos com um grupo

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4/9 alquila C1-C5, grupo alcóxi C1-C5, átomo de halogênio ou grupo amino; R² e R³ podem estar ligados entre si para formar um grupo ciclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; quando p é um número inteiro não inferior a 2, os múltiplos grupamentos R³ serão, cada um iguais ou diferentes; e o número total de átomos de carbono do anel A e de todos os grupamentos R³ é de 3 a 30.

5. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B) , tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (4):

D

em que o anel A e o anel B, independentemente, representam um grupo cíclico C3 a C30; R³ e R⁴, independentemente, representam um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou -S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, grupo alcoxila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um CH2- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou -S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, ou um grupo cíclico C3 a C27, em que o(s) átomo (s) de carbono do anel podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, o anel pode ter um grupo acila em seu interior e todos ou parte dos átomos de

Petição 870190086233, de 02/09/2019, pág. 10/17 hidrogênio do anel podem ser substituídos com um grupo alquila C1-C5, grupo alcóxi C1-C5, átomo de halogênio ou grupo amino; R³ e R⁴ podem estar ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; quando p não é inferior a 2, os múltiplos grupamentos R³ são, cada um, iguais ou diferentes; q representa um número inteiro de 0 a 3; quando q não é inferior a 2, os múltiplos grupamentos R⁴ são, cada um, iguais ou diferentes; e o número total de átomos de carbono do anel A e de todos os grupamentos R³, e do anel B e de todos os grupamentos R⁴são, cada um, de 3 a 30.

6.

Composição de resina de poliéster reforçada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B) , tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (5):

em que R⁵ representa um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramif içado e em que um -CH2- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, grupo alcoxila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COOou -SÍH2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, ou um grupo cíclico C3 a C24, em que o(s) átomo (s) de carbono do anel podem ser substituídos por um átomo de

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6/9 oxigênio, nitrogênio ou enxofre, o anel pode ter um grupo acila em seu interior e todos ou parte dos átomos de hidrogênio do anel podem ser substituídos com um grupo alquila C1-C5, grupo alcóxi C1-C5, átomo de halogênio ou grupo amino; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; e quando p não é inferior a 2, os múltiplos grupamentos R⁵ são, cada um, iguais ou diferentes.

7. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B) , tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (6):

em que R² e R⁶ representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH₂- pode ser substituído com O-, -CO-, -COO- ou -S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, grupo alcoxila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramif içado e em que um -CH₂- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou -SiH₂- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, ou um grupo cíclico, em que o(s) átomo(s) de carbono do anel podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, o anel pode ter um grupo acila em seu interior e todos ou parte dos átomos de hidrogênio do anel podem ser substituídos com um grupo alquila C1-C5, grupo alcóxi C1-C5, átomo de halogênio

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7/9 ou grupo amino; quando R² é o dito grupo cíclico, o dito grupo cíclico tem de 3 a 30 átomos de carbono; quando R⁶ é o dito grupo cíclico, o dito grupo cíclico tem de 3 a 23 átomos de carbono; R² e R⁶ podem ser ligados entre si para formar um grupo cíclico; X representa um átomo de metal alcalino; p representa um número inteiro de 0 a 3; e quando p não é inferior a 2, os múltiplos grupamentos R⁶ são, cada um, iguais ou diferentes.

8. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B) , tem uma estrutura representada pela seguinte fórmula (7):

R’-S—N 1—N—S-R®(?) ^{11 1}l «

0 A«a 0 em que R⁷ e R⁸ representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, átomo de metal alcalino, grupo amino, grupo alquila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2- pode ser substituído com O-, -CO-, -COO- ou -SÍH2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, grupo alcoxila Ci a Cio, que é ramificado ou não-ramifiçado e em que um -CH2- pode ser substituído com -O-, -CO-, -COO- ou -S1H2- e todos ou parte dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou um grupo ciano, ou um grupo cíclico C3 a C30, em que o(s) átomo(s) de carbono do anel podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, o anel pode ter um grupo acila em seu interior e todos ou parte dos átomos de hidrogênio do anel podem ser substituídos com um grupo alquila C1-C5, grupo alcóxi C1-C5, átomo de halogênio ou grupo amino; R⁷ e R⁸ podem ser

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8/9 ligados entre si para formar um grupo cíclico; Xi e X2, independentemente, representam um átomo de metal alcalino; L é um grupo de ligação e representa um grupo alquileno Ci a C12, grupo alquenileno C2 a C12, grupo cicloalquileno C3 a C8, grupo alquileno C4 a C20, tendo uma ligação éter, grupo alquileno que é interrompido por um grupo cicloalquileno e tem um total de 5 a 2 0 átomos de carbono, ou um grupo arileno C6 a C12.

9. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B) , tem um diâmetro de partículas médio não superior a 10 pm.

10. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito sal metálico do dito composto sulfonamida, que é o dito componente (B), tem um teor de água não superior a 3%, em massa.

11. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a dita carga inorgânica, que é o dito componente (A) , é uma carga inorgânica fibrosa, preferencialmente uma fibra de vidro.

12. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato que a dita resina de poliéster compreende, pelo menos, um composto selecionado do grupo consistindo em poli(tereftalato de etileno), poli(naftalato de etileno), poli(tereftalato de tetrametileno), poli(tereftalato de butileno) e poli(ácido láctico), preferencialmente poli(tereftalato de etileno).

13. Composição de resina de poliéster reforçada, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores,

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9/9 caracterizada por compreender ainda, com relação a 100 partes em massa da dita resina de poliéster, 0,1 a 20 partes em massa de pelo menos um plastificante à base de poliéster éter e/ou plastificante à base de benzoato como componente (C).

14. Método de moldagem de uma resina de poliéster reforçada conforme definida na reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que a moldagem pode ser selecionada dentre moldagem por extrusão, moldagem por injeção, moldagem por sopro, moldagem a vácuo e moldagem por compressão.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a resina inclui qualquer uma das características conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 2 a 13.