BR112015029070B1

BR112015029070B1 - Composição de resina sintética retardante de chama, e, produto moldado

Info

Publication number: BR112015029070B1
Application number: BR112015029070-1A
Authority: BR
Inventors: Sakurai Hisashi; Kokura Genta; Kamimoto Tetsuo
Original assignee: Adeka Corporation
Priority date: 2013-08-20
Filing date: 2014-08-04
Publication date: 2021-04-13
Also published as: CN105209551A; CN105209551B; BR112015029070A2; EP3037483A4; EP3037483B1; US20160068663A1; WO2015025701A1; TWI625358B; TW201510066A; KR20160043930A; EP3037483A1; JP6476118B2; JPWO2015025701A1

Abstract

composição de resina sintética retardante de chama, e, produto moldado descreve-se uma composição de resina retardante de chama excelente na retardância de chama, resistência ao calor em termos de temperatura de deflexão térmica e processabilidade e propriedades de manipulação em termos de viscosidade em fusão. a composição de resina retardante de chama compreende 100 partes em massa de uma resina sintética e 0,5 a 20 partes em massa de uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1): em que r1 e r2 cada representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; e n representa um inteiro de 1 a 5. a mistura contém 70% a 75% em massa do éster fosfórico de fórmula (1), em que n = 1, com o total dos ésteres fosfóricos de fórmula (1), em que n é 1 a 5, sendo tomado como 100% em massa. (1)

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] Esta invenção refere-se a uma composição de resina retardante de chama, mais particularmente a uma composição de resina retardante de chama contendo compostos de éster fosfórico específicos e apresentando excelentes propriedades físicas de resina, como a temperatura de deflexão térmica e viscosidade em fusão, bem como uma elevada retardância de chama.

FUNDAMENTOS

[0002] Resinas sintéticas são geralmente leves e excelentes na resistência à água, resistência química, propriedades de isolamento elétrico, e várias propriedades mecânicas sendo amplamente usadas como materiais de construção, materiais elétricos, eletrônicos e eletrodomésticos, materiais para automóveis, materiais de fibras, e similares. Por outro lado, resinas sintéticas são geralmente inflamáveis e tornadas retardantes de chama pela adição de retardantes de chama, como compostos de halogênio orgânicos, hidratos inorgânicos ou compostos de fósforo, no momento da fabricação de produtos moldados de resina.

[0003] Dentre os retardantes de chama acima descritos, os compostos de halogênio orgânico são usados mais amplamente devido ao seu excelente efeito de retardamento de chama em uma variedade de resinas sintéticas. No entanto, os compostos contendo halogênio decompõem termicamente durante a moldagem de resina para gerar um haleto de hidrogênio, que contamina o ambiente de trabalho, corrói os moldes, ou provoca coloração ou a gelificaçâo da resina. Além disso, após a combustão devido a, por exemplo, fogo, os compostos de halogênio emitem uma grande quantidade de fumaça junto com o gás haleto de hidrogênio corrosivo e prejudicial.

[0004] Hidratos inorgânicos, como hidróxido de alumínio e hidróxido de magnésio, que são isentos de halogênio, tem um pequeno efeito retardante de chama e devem ser adicionados em grandes quantidades, a fim de alcançar o retardamento de chama suficiente e, consequentemente, afetam as propriedades físicas originais das resinas.

[0005] Compostos de éster fosfórico orgânico entre os compostos de fósforo são amplamente usados como retardantes de chama que são livres de halogênio e ainda proporcionam bons efeitos de retardamento de chama. Compostos de éster fosfórico orgânico típicos incluem ésteres triarilfosfóricos, tais como fosfato de trifenila (TPP), fosfato de tricresila (TCP), e fosfato de trixilila (TXP). O problema com estes compostos reside em seus pontos de ebulição relativamente baixos. Isto é, eles tendem a vaporizar, enquanto a resina é extrudada ou de outra forma moldada de modo a contaminar o molde ou sangrar e prejudicar a aparência dos produtos moldados de resina. Outro problema é que eles atuam como um plastificante causando uma grande redução da resistência ao calor das composições de resina.

[0006] Para resolver os problemas, Documento de Patente 1 abaixo propõe um retardante de chama solidificado que minimiza redução de propriedades físicas da resina à qual ele é adicionado, em comparação com um retardante de chama líquido.

[0007] Documento de Patente 2 abaixo descreve uma composição de resina de poliéstere/ou resina de poliamida contendo um composto éster fosfórico específico e exibindo excelentes propriedades anti-purga.

[0008] Embora estas técnicas convencionais tenham alcançado sucesso na melhoria das propriedades anti-purga, o retardante de chama proposto reduz a temperatura de deflexão térmica, isto é, resistência ao calor da resina ou tem uma viscosidade em fusão aumentada, o que é prejudicial para a processabilidade e as propriedades de manipulação. Soluções para estes problemas têm sido procuradas.

LISTA DE CITAÇÕES

[0009] Documentos de PatenteDocumento de Patente 1: JP 2008-202009ADocumento de Patente 2: JP 2010-241940A

SUMÁRIO DA INVENÇÃOProblema a ser resolvido pela invenção

[0010] Um objeto da invenção é fornecer uma composição de resina retardante de chama tendo excelente retardamento de chama, resistência ao calor, em termos, por exemplo, da temperatura de deflexão térmica, e processabilidade relacionada com a viscosidade em fusão e propriedades de manipulação.

[0011] Outro objeto da invenção consiste em fornecer um produto moldado de resina excelente em retardamento de chama e resistência ao calor em termos, por exemplo, de temperatura de deflexão térmica.Meios para resolver o problema

[0012] Como resultado de estudos intensivos com vista à resolução dos problemas acima mencionados, os inventores completaram a presente invenção.

[0013] A invenção fornece uma composição de resina sintética retardante de chama que compreende 100 partes em massa de uma resina sintética e de 0,5 a 20 partes em massa de uma mistura de ésteres fosfóricos representada pela fórmula (1): [Química 1]

em que R1 e R2 cada independentemente representam um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; e n representa um inteiro de 1 a 5,a mistura será a seguir também referida como componente (A). A mistura contém 70% a 75% em massa de um éster fosfórico de fórmula (1) em que n = 1, com o total de ésteres fosfóricos de fórmula (1) em que n é 1 a 5 sendo tomado como 100% em massa.

[0014] A invenção fornece uma modalidade preferida da composição de resina sintética retardante de chama, em que R1 e R2 em fórmula (1) são cada hidrogênio.

[0015] A invenção também fornece outra modalidade preferida da composição de resina sintética retardante de chama, em que a resina sintética é policarbonato.

[0016] A invenção também fornece um produto moldado obtido a partir da composição de resina sintética retardante de chama.

EFEITO DA INVENÇÃO

[0017] A invenção fornece uma composição de resina sintética excelente in retardância de chama, resistência ao calor, processabilidade, e propriedades de manipulação e um produto moldado excelente em retardância de chama e resistência ao calor.MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO

[0018] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção será descrita em detalhes.

[0019] A descrição inicia-se com o componente (A), o componente retardante de chama da presente invenção.

[0020] O retardante de chama como componente (A) é uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) mostrada abaixo. A mistura contém 70% a 75% em massa de um éster fosfórico de fórmula (1) em que n = 1 com base no total de ésteres fosfóricos de fórmula (1), em que n é 1 a 5. A mistura não contém, necessariamente, todos os ésteres fosfóricos em que n é 2, 3, 4, e 5.

[0021] Se a proporção do composto, em que n = 1, na mistura exceder 75% em massa, a composição de resina sintética terá uma temperatura reduzida de deflexão térmica, isto é, resistência ao calor reduzida. Se for menor do que 70% em massa, a mistura de ésteres fosfóricos tem uma viscosidade em fusão aumentada, o que poderá afetar a processabilidade e propriedades de manipulação da composição de resina.[Química 2]

em que R1 e R2 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; e n representa um inteiro de 1 a 5.

[0022] Em fórmula geral (1), R1 e R2 são cada preferivelmente um átomo de hidrogênio do ponto de vista de retardamento de chama, temperatura de deflexão térmica, e viscosidade em fusão da composição de resina sintética.

[0023] Exemplos do éster fosfórico representado pela fórmula geral (1) incluem éster fosfórico números 1 e 2 mostrados abaixo. Em particular, éster fosfórico 1 é preferido em vista do retardamento de chama, temperatura de deflexão térmica, e viscosidade em fusão da composição de resina sintética. Nas fórmulas abaixo, n é como definido acima.[Química 3] e [Química 4]

[0024] O método para a síntese da mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) não é particularmente limitado. Por exemplo, a mistura pode ser preparada deixando 4,4'-di-hidroxibifenila, fenol, e oxicloreto de fósforo reagir na presença de um catalisador, como cloreto de magnésio, para causar a desidrocloração. A proporção do éster fosfórico em que n = 1 pode ser ajustada para 70 a 75% em massa por seleção apropriada da razão de oxicloreto de fósforo para 4,4'-di-hidroxibifenila. O oxicloreto de fósforo é preferivelmente usado em uma quantidade de 2,70 a 3,00 mols, mais preferivelmente 2,90 mols, por mol de 4,4'-di-hidroxibifenila.

[0025] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção contém 0,5 a 20 partes em massa da mistura de compostos de éster de ácido fosfórico de fórmula (1) (componente (A)) por 100 partes em massa de uma resina sintética. O teor do componente (A) é preferivelmente 1 a 15 partes, mais preferivelmente 2 a 5 partes em massa, em termos de retardamento de chama, temperatura de deflexão térmica, e viscosidade em fusão. Menos de 0,5 partes de componente (A) não alcança um retardamento de chama suficiente. Mais de 20 partes de componente (A) causa purga.

[0026] Componente (A) de acordo com a invenção é líquido e tem fluidez a 70 a 80°C, preferivelmente em temperatura ambiente (25°C).

[0027] O modo de adição do componente (A) a uma resina sintética não é particularmente limitado. Quando componente (A) é líquido em temperatura ambiente (25°C) é fácil manipular o mesmo. Quando componente (A) não é líquido em temperatura ambiente (25°C) ou quando se deseja aumentar a fluidez do componente líquido (A) para melhorar manipulação, componente (A) pode ser aquecido, quando adicionado.

[0028] A resina sintética que pode ser usada na presente invenção será a seguir descrita.

[0029] A resina sintética para uso na invenção é exemplificada por resinas termoplásticas. Exemplos de resinas termoplásticas apropriadas são poliolefina, resinas incluindo polímeros de a-olefina, como polipropileno, polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, reticulado polietileno, polietileno de peso molecular ultra elevado, polibuteno-1, poli-3-metilpenteno, e poli-4-metilpenteno, e olefina, como copolímeros de etileno-acetato de vinila, copolímeros de etileno- acrilato de etila, e copolímeros de etileno-propileno; resinas contendo halogênio, como policloreto de vinila, policloreto de vinilideno polietileno, clorado, polipropileno clorado, fluoreto de polivinilideno, borracha clorada, copolímeros de cloreto de vinila-acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila-etileno, copolímeros de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, terpolímeros de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno-acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila-éster acrílico, copolímeros de cloreto de vinila-éster maleico, e copolímeros de cloreto de vinila-ciclo-hexilmaleimida; resinas de petróleo, resinas de coumarona, resinas de poliestireno, poliestireno de elevado impacto (HIPS), acetato de polivinila, resinas acrílicas, copolímeros de estireno e/ou a-metilestireno e outros monômero(s) (por exemplo, anidrido maleico, fenilmaleimida, metacrilato de metila butadieno, e acrilonitrila), como resinas AS, resinas ABS, resinas ACS, resinas SBS, resinas MBS, resinas ABS resistentes ao calor; metacrilato de polimetila, álcool polivinílico, polivinil formal, polivinil butiral; poliéster aromático, resinas incluindo tereftalatos de polialquileno, como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, e tereftalato de policiclohexano dimetileno, naftalatos de polialquileno, como naftalato de polietileno e naftalato de polibutileno, e poliéster linear, resinas como tereftalato de politetrametileno; poliésteres alifáticos degradáveis, como poli-hidroxibutirato, policaprolactona, succinato de polibutileno, succinato de polietileno, ácido poliláctico, ácido polimalico, ácido poliglicólico, polidioxana, e poli(2-oxetanona); poliamida, resinas como óxido de polifenileno, policaprolactama, e poli-hexametileno adipamida; resinas de éster de celulose, como acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, acetato propionato de celulose, e acetato butirato de celulose; resina termoplástica, como policarbonato, policarbonato/ABS, resinas de policarbonato ramificado, poliacetal, sulfeto de polifenileno, poliuretano, resinas de celulose, resinas de poliimida, resinas de poliéter sulfona (PES), polissulfona, éteres de polifenileno, poliéter cetonas, poliéter éter cetonas, e polímeros de cristal líquido; e polimisturas destas resinas.

[0030] Ainda são incluídas nas resinas sintéticas utilizáveis na invenção as resinas de termofixação, como resinas fenol, resinas uréia, resinas melamina, resinas epóxi, resinas de poliéster insaturado; fluoro-resinas e resinas de silicone.

[0031] São também utilizáveis elastômeros, incluindo borracha de isopreno, borracha de butadieno, borracha de copolímero acrilonitrila-butadieno, borracha de copolímero estireno-butadieno, fluoroborracha, borracha de silicone, elastômeros de olefina, elastômeros de estireno, elastômeros de poliéster, elastômeros de nitrila, elastômeros de nylon, elastômeros de cloreto de vinila, elastômeros de poliamida, e elastômeros de poliuretano.

[0032] Estas resinas sintéticas podem ser usadas ou individualmente ou em combinação de duas ou mais das mesmas. Elas podem ser usadas na forma de uma liga de polímero.

[0033] As resinas sintéticas acima descritas podem ser usadas qualquer que seja o peso molecular, grau de polimerização, densidade, ponto de amolecimento, teor insolúvel em solvente, grau de estéreo-regularidade, presença ou ausência de resíduo de catalisador, tipo e razão de composição dos monômeros, tipo de catalisador para polimerização (por exemplo, tipo Ziegler ou tipo metaloceno), e similares.

[0034] Dentre as resinas sintéticas descritas é preferido pelo menos um membro selecionado dentre o grupo consistindo de policarbonato, resinas ABS, poliestireno de elevado impacto, resinas de poliéster, resinas de poliamida, éteres de polifenileno, resinas de éster de celulose, e seus copolímeros do ponto de vista de retardamento da chama, resistência ao calor em termos de, por exemplo, temperatura de deflexão térmica, e processabilidade relacionada com a viscosidade em fusão e propriedades de manipulação. Policarbonato é particularmente preferido.

[0035] A fim de evitar gotejamento em combustão, é preferido que a composição de resina sintética retardante de chama da invenção contenha um agente anti-gotejamento dentro de uma faixa que não prejudique os efeitos da invenção.

[0036] Exemplos de agentes anti-gotejamento utilizáveis incluem compostos contendo flúor, borracha de silicone, e silicatos em folha, com os compostos contendo flúor sendo preferidos.

[0037] Exemplos do agente anti-gotejamento contendo flúor incluem fluoro-resinas, como politetrafluoroetileno, fluoreto de polivinilideno, e poli-hexafluoropropileno; e sais de metal alcalino e de metal alcalino-terroso de ácido perfluoroalcanossulfônico, como perfluorometanossulfonato de sódio, perfluoro-n-butanossulfonato de potássio, perfluoro-t-butanossulfonato de potássio, perfluorooctanossulfonato de sódio, e perfluoro-2-etilhexanossulfonato de cálcio. Politetrafluoroetileno é particularmente preferido devido ao seu desempenho anti-gotejamento.

[0038] Exemplos dos silicatos em folha incluem argila esmectita, como montmorilonita, saponita, hectorita, beidelita, stevensita, e nontronita, vermiculita, halloysita, mica intumescente, e talco. O silicato em folha pode ter um cátion orgânico, um cátion de amónio quaternário, ou um cátion de fosfônio pré-intercalado entre as suas camadas.

[0039] O teor do agente anti-gotejamento é preferivelmente 0,005 a 3 partes, mais preferivelmente 0,01 a 2 partes, ainda mais preferivelmente 0,05 a 1,0 partes, ainda mesmo mais preferivelmente 0,1 a 0,5 parte em massa por 100 partes em massa da resina sintética. Menos do que 0,005 partes do agente anti-gotejamento pode falhar em produzir um suficiente efeito anti-gotejamento. Mais do que 3 partes do agente anti-gotejamento podem reduzir as características da resina.

[0040] Se desejado, a composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode ainda conter um retardante de chama orgânico ou inorgânico, livre de halogênio, ou auxiliar de retardante de chama dentro de uma faixa que não destrua os efeitos da invenção. Exemplos de tal retardante de chama ou auxiliar de retardante de chama incluem compostos contendo anel triazina, hidróxidos de metal, retardantes de chama de éster fosfórico, retardantes de chama de éster fosfórico condensado, retardantes de chama de fosfato, retardantes de chama de fósforo inorgânico, retardantes de chama de (poli)fosfato, dialquilfosfinatos, retardantes de chama de silicone, óxidos de metal, compostos de ácido bórico, grafite intumescente e outros auxiliares de retardantes de chama orgânicos ou inorgânicos.

[0041] Exemplos dos compostos contendo anel triazina são melamina, amelina, benzoguanamina, acetoguanamina, ftalodiguanamina, cianurato de melamina, butileno diguanamina, norborneno diguanamina, metileno dimelamina, etileno dimelamina, trimetileno dimelamina, tetrametileno dimelamina, hexametileno dimelamina, e 1,3-hexileno dimelamina.

[0042] Exemplos do metal hidróxido incluem hidróxido de magnésio, hidróxido de alumínio, hidróxido de cálcio, hidróxido de bário, hidróxido de zinco, e KISUMA 5A (nome comercial de hidróxido de magnésio fabricado por Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

[0043] Exemplos dos retardantes de chama de éster fosfórico incluem fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tributila, fosfato de tributoxietila, fosfato de triscloroetila, fosfato de trisdicloropropila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de cresil difenila, fosfato de trixilenila, fosfato de octil difenila, fosfato de xilenil difenila, fosfato de trisisopropil fenila, fosfato de 2-etilhexil difenila, fosfato de t-butilfenil difenila, fosfato de bis(t-butilfenil) fenila, fosfato de tris(t-butilfenila), fosfato de isopropil fenil difenila, fosfato de bis(isopropilfenil) difenila, e fosfato de tris(isopropilfenila).

[0044] Exemplos dos retardantes de chama de éster fosfórico condensado incluem 1,3-fenilenobis (fosfato de difenila), 1,3-fenilenobis(fosfato de dixilenila), e bisfenol A bis(fosfato de difenila).

[0045] Exemplos dos retardantes de chama de fósforo inorgânico incluem fósforo vermelho.

[0046] Exemplos dos retardantes de chama de (poli)fosfato incluem sais de amónio e sais de amina de ácidos (poli)fosfóricos, como polifosfato de amónio, polifosfato de melamina, polifosfato de piperazina, pirofosfato de melamina, e pirofosfato de piperazina.

[0047] Exemplos dos dialquilfosfinatos incluem dietilfosfinato de alumínio e dietilfosfinato de zinco.

[0048] Exemplos dos outros auxiliares de retardantes de chama inorgânicos incluem compostos inorgânicos, como óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de alumínio, óxido de magnésio, e hidrotalcita, e produtos tratados na superfície destes compostos inorgânicos. Produtos comercialmente disponíveis destes auxiliares de retardantes de chama inorgânicos podem ser usados, incluindo TIPAQUE R-680 (óxido de titânio de Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.), KYOWAMAG 150 (óxido de magnésio de Kyowa Chemical industry Co., Ltd.), DHT-4A (hidrotalcita de Kyowa Chemical industry Co., Ltd.), e Alcamizer 4 (hidrotalcita modificada com zinco de Kyowa Chemical industry Co., Ltd.).

[0049] Exemplos de outros auxiliares de retardantes de chama orgânicos incluem pentaeritritol, dipentaeritritol e polipentaeritritol.

[0050] Quando necessário, a composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode conter antioxidantes de fenol, antioxidantes de fósforo, antioxidantes de tioéter, absorvedores de ultravioleta, estabilizadores à luz de amina impedida, outros agentes anti-envelhecimento, e assim em diante. É preferível estabilizar a resina sintética pela adição de tais aditivos.

[0051] Exemplos dos antioxidantes de fenol incluem 2,6-di(terc-butil)-p-cresol, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, diestearil(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) fosfonato de, 1,6-hexametilenobis[(3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionamida], 4,4’-tiobis (6-terc-butil-m-cresol), 2,2’-metilenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2’-metilenobis (4-etil-6-terc-butilfenol), 4,4’-butilidenobis(6-terc-butil-m-cresol), 2,2’-etilidenobis (4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(4-sec-butil-6-terc-butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, isocianurato de 1,3,5-tris (2,6-dimetil-3-hidroxi-4-terc-butilbenzil), isocianurato de 1,3,5-tris(3, 5-d i-terc-butil-4-h idroxibenzil), 1,3,5-tris (3,5-d i-terc-butil-4-hid roxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 2-terc-butil-4-metil-6- (2-acriloiloxi-3-terc-butil-5-metilbenzil) fenol, propionato de estearil (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil), tetraquis[metil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato]metano, bis[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] de tiodietileno glicol, 1,6-hexametilenobis[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato], glicol éster de ácido bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-terc-butilfenil) butírico], tereftalato de bis[2-terc-butil-4-metil-6- (2-hidroxi-3-terc-butil-5-metilbenzil)fenila], isocianurato de 1,3,5-tris [(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propioniloxietil], 3, 9-bis[1,1 -dimetil-2-{(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propioniloxi} etil]-2,4,8,10- tetraoxaspiro [5,5]undecano, e bis[(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato] de trietileno glicol.

[0052] A quantidade do antioxidante de fenol a ser adicionado é preferivelmente 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa por 100 partes em massa da resina sintética.

[0053] Exemplos dos antioxidantes de fósforo incluem fosfito de trisnonilfenila, fosfito detris[2-terc-butil-4-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenila], fosfito de tridecila, fosfito de octil difenila, fosfito de di(decil) monofenila, difosfito de di(tridecil) pentaeritritol, difosfito de di(nonilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil) pentaeritritol, difosfito de tetra(tridecil) isopropilidenodifenol, difosfito de tetra(tridecil)-4,4’-n-butilidenobis(2-terc-butil-5-metilfenol), trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, difosfonito de tetraquis(2, 4-di-terc-butilfenil) bifenileno, 9,10-di-hidro-9-oxa-10- fosfafenantreno-1 O-óxido, fosfito de 2,2’-metilenobis(4,6-terc-butilfenil)-2-etilhexila, fosfito de 2, 2’-metilenobis(4,6-terc-butilfenil)-octadecil, fluorofosfito de 2,2’-etilidenobis(4, 6-di-terc-butilfenila), tris(2-[(2,4,8,10-tetraquis- terc-butildibenzo [d,f][1,3,2] dioxafosfepin-6-il)oxi]etil)amina, e um fosfito de 2-etil-2-butilpropileno glicol e 2,4,6-tri-terc-butilfenol.

[0054] A quantidade do antioxidante de fósforo a ser usado é preferivelmente 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, por 100 partes em massa da resina sintética.

[0055] Exemplos dos antioxidantes de tioéter incluem tiodipropionatos de dialquila, como tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimiristila, e tiodipropionato de distearila; e tetraquis(β-alquiltiopropionatos) de pentaeritritol como tetraquis(β-dodeciltiopropionato) de pentaeritritol.

[0056] A quantidade do antioxidante de tioéter a ser usada é preferivelmente 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, por 100 partes em massa da resina sintética.

[0057] Exemplos dos absorvedores de ultravioleta incluem 2-hidroxibenzofenonas, como 2,4-di-hidroxibenzofenona,2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octoxibenzofenona, e5,5’-metilenobis(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona); 2-(2’-hidroxifenil)benzotriazóis, como 2-(2’-hidroxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-3’,5’-di-terc-butilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2-(2’-hidróxi -3’-terc-butil-5’-metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2-(2’-hidróxi -5’-terc-octilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-3’,5’-dicumilfenil)benzotriazol, 2,2’-metilenobis (4-terc-octil-6-(benzotriazolil)fenol), e 2-(2’-hidróxi-3’-terc-butil-5’-carboxifenil) benzotriazol; benzoatos, como salicilato de fenila, 14/31monobenzoato de resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato, 2,4-di-terc-amilfenil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, ehexadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato; oxanilidas substituídas, como 2-etil-2’-etoxioxanilida e 2-etoxi-4’-dodeciloxanilida; cianoacrilatos, como α-ciano-β,β-difenilacrilato de etila e 2-ciano -3-metil-3-(p-metoxifenil) acrilato de metila; e triariltriazinas, como 2-(2-hidroxi-4-octoxifenil) -4,6-bis(2,4-di-terc-butilfenil)-s-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-s-triazina, e 2-(2-hidroxi-4-propóxi-5-metilfenil)-4,6-bis(2,4-di-terc-butilfenil)-s-triazina.

[0058] A quantidade do absorvedor de ultravioleta a ser usado é preferivelmente 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, por 100 partes em massa da resina sintética.

[0059] Exemplos dos estabilizadores à luz de amina impedida incluem estearato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, estearato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila, benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, sebaçato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebaçato debis(1,2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebaçato debis(1-octoxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), tetraquis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) -1,2,3,4-butanotetracarboxilato, tetraquis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) -1,2,3,4-butanotetracarboxilato, bis (2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)di(tridecil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, bis (1,2,2,6,6 -pentametil-4-piperid il)di(tridecil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, malonato de bis(1,2,2,4,4-pentametil-4-piperidil)-2-butil-2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), policondensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/succinato de dietila, policondensado de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil -4-piperidilamino) hexano/2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, policondensado de1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperídilamino)hexano/2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazi na, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis [2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) amino)-s-triazin-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11 -tris[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il] amino undecano, e 1,6,11 -tris[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil) amino)-s-triazin-6-il]aminoundecano.

[0060] A quantidade do estabilizador de luz de amina impedida a ser usado é preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, por 100 partes em massa de resina sintética.

[0061] Exemplos de agentes anti-envelhecimento incluem naftilaminas, difenilaminas, p-fenildiaminas, quinolinas, derivados de hidroquinona, monofenóis, tiobisfenóis, fenóis impedidos, ésteres de fosfito.

[0062] A quantidade do agente anti-envelhecimento a ser adicionada é preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, por 100 partes em massa de resina sintética.

[0063] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode, opcionalmente, ser combinada com um material de reforço dentro de uma faixa que não prejudique os efeitos da invenção. O material de reforço pode ter um formato fibroso, como placas, granular, ou pó, como é comum para a aplicação de resinas sintéticas. Os exemplos específicos de materiais de reforço úteis incluem materiais de reforço fibrosos inorgânicos, como fibra de vidro, fibra de amianto, fibra de carbono, fibra de grafite, fibra de metal, whisker de titanato de potássio, whisker de borato de alumínio, whisker de magnésio, whisker de silício, wollastonita, sepiolita, amianto, fibra de escória, zonolita, ellestadita, fibra de gesso, fibra de sílica, fibra de sílica alumina, fibra de zircônia, fibra de nitreto de boro, fibra de nitreto de silício e fibra de boro; materiais de reforço fibrosos orgânicos, como fibras de poliéster, fibra de nylon, fibra acrílica, fibra de celulose regenerada, fibras de acetato, kenaf, rami, algodão, juta, cânhamo, sisal, linho, seda, fibra de Manila, cana de açúcar, pasta de madeira, papel residual, papel usado e lã; e materiais de reforço em forma de placa ou granular, como flocos de vidro, mica não intumescível, grafite, folha fina de metal, contas de cerâmica, argila, mica, sericita, zeólito, bentonita, dolomita, caulim, pó de ácido silícico, pó de feldspato, titanato de potássio, balão shirasu, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, sulfato de bário, óxido de cálcio, óxido de alumínio, óxido de titânio, silicato de alumínio, óxido de silício, gesso, novaculita, dawsonita, e argila branca.

[0064] O material de reforço pode ter sido revestido ou encolado com uma resina termoplástica, tal como um copolímero de etileno-acetato de vinila, ou uma resina termoendurecível, como uma resina epóxi, ou pode ter sido tratado com um agente de copulação, como um aminossilano ou um epoxissilano.

[0065] A composição de resina de poliolefina retardante de chama da presente invenção pode opcionalmente conter um agente nucleante de cristais dentro de uma faixa que não afete os efeitos da invenção. Quaisquer agentes nucleante de cristais comumente empregados para polímeros podem ser usados como apropriado. Na invenção, pode ser usado ou um agente nucleante de cristal inorgânico ou um agente nucleante de cristal orgânico.

[0066] Exemplos do agente nucleante de cristal inorgânico incluem sais de metais, tais como caulinita, mica sintetizada, argila, zeólita, sílica, grafita, negro de fumo, óxido de magnésio, óxido de titânio, sulfeto de cálcio, nitreto de boro, carbonato de cálcio, sulfato de bário, óxido de alumínio, óxido de neodimio, e fosfonato de fenila. Estes agentes nucleantes de cristal inorgânico podem ser modificados com uma substância orgânica de modo a ter dispersibilidade melhorada da composição.

[0067] Exemplos do agente nucleante orgânico incluem sais de metal de orgânico ácidos carboxílicos, como benzoato de sódio, benzoato de potássio, benzoato de lítio, benzoato de cálcio, benzoato de magnésio, benzoato de bário, tereftalato de lítio, tereftalato de sódio, tereftalato de potássio, oxalato de cálcio, laurato de sódio, laurato de potássio, miristato de sódio, miristato de potássio, miristato de cálcio, octacosanoato de sódio, octacosanoato de cálcio, estearato de sódio, estearato de potássio, estearato de lítio, estearato de cálcio, estearato de magnésio, estearato de bário, montanato de sódio, montanato de cálcio, toluato de sódio, salicilato de sódio, salicilato de potássio, salicilato de zinco, dibenzoato de alumínio, dibenzoato de potássio, dibenzoato de lítio, β-naftalato de sódio , e ciclohexanocarboxilato de sódio; sais de ácido sulfônico orgânicos, como p-toluenossulfonato de sódio e sulfoisoftalato de sódio; amidas carboxílicas, como estearamida, etilenobislauramida, palmitamida, hidróxi estearamida, erucamida, e ácido tris(terc-butiramida) trimésico; benzilidenosorbitol e seus derivados, sais de metal de compostos de fósforo, como 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de sódio; e 2,2-metilbis (4,6-di-terc-butilfenil) de sódio.

[0068] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode conter, opcionalmente, um plastificante dentro de uma faixa desde que não prejudique os efeitos da invenção. Quaisquer plastificantes que são comumente usados para os polímeros podem ser usados como apropriado, incluindo plastificantes de poliéster, plastificantes de glicerol, plastificantes de éster policarboxílico, plastificantes de polialquileno glicol, e plastificantes de epóxi.

[0069] Exemplos dos plastificantes de poliéster incluem os formados a partir de um e componente ácido, como ácido adípico, ácido sebásico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido difenil dicarboxílico ou breu de resina, e um componente diol, como propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanediol, etileno glicol, ou dietileno glicol; e os compostos de um ácido hidroxicarboxílico, como policaprolactona. Estes poliésteres podem ser terminados com um ácido carboxílico monofuncional ou um álcool monofuncional, ou podem ser terminados com um composto epóxi.

[0070] Exemplos dos plastificantes de glicerol incluem monoacetomonolaurato de glicerol, diacetomonolaurato de glicerol, monoacetomonoestearato de glicerol, diacetomonooleato de glicerol, e monoacetomonomontanato de glicerol.

[0071] Exemplos do plastificante de éster policarboxílico incluem ftalatos, como ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, ftalato de di-heptila, ftalato de dibenzila, e ftalato debutil benzila; trimelitatos, como trimelitato de tributila, trimelitato de trioctila, e trimelitato de tri-hexila; adipatos, como adipato de diisodecila, adipato de n-octil n-decila, adipato de metil diglicol butil diglicol, adipato de benzil metil diglicol, e adipato de benzil butil diglicol; citratos, como acetilcitrato de trietila e acetilcitrato de tributila; azelatos, como azelato de di-2-etilhexila; e sebaçatos, como sebaçato de dibutila e sebaçato de di-2-etilhexila.

[0072] Exemplos dos plastificantes de polialquileno glicol incluem polialquileno glicóis, como polietileno glicol, polipropileno glicol, um copolímero em bloco e/ou aleatório de poli (óxido de etileno - óxido de propileno), politetrametileno glicol, polímeros de adição de óxido de etileno de bisfenóis, polímeros de adição de óxido de bisfenóis, e polímeros de adição de tetraidrofurano de bisfenóis; seus compostos de blocos terminais, como compostos modificados por epóxi terminal, compostos modificados por éster terminal, e compostos modificados por éter terminal.

[0073] O termo " plastificante de epóxi" geralmente refere-se a triglicerídeos de epóxi compostos de estearato de epóxi alquila e óleo de soja. As assim chamadas resinas epóxi preparadas principalmente a partir de bisfenol A e epicloroidrina são também úteis.

[0074] Exemplos de outros plastificantes úteis incluem benzoatos de polióis alifáticos, como dibenzoato de neopentilglicol, dibenzoato de dietileno glicol, e di-2-etilbutirato de trietileno glicol, amidas de ácido graxo, como estearamida, ésteres carboxílicos alifáticos, como oleato de butila, ésteres de oxiácido, como acetilricinolato de metila e acetilricinolato de butila, pentaeritritol, sorbitóis, poliacrilatos e parafinas.

[0075] Os plastificantes acima descritos, se usados, podem ser usados quer individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0076] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode opcionalmente conter um lubrificante dentro de uma faixa que não afete os efeitos da invenção. Quaisquer lubrificantes comumente usados para resinas sintéticas podem ser usados, incluindo hidrocarbonetos, ácidos graxos, álcoois alifáticos, ésteres alifáticos, amidas alifáticas (por exemplo, etileno bis estearamida), sais de metal de ácido carboxílico alifático (por exemplo, estearato de cálcio), outros sabões de metais, e óleos de silicone.

[0077] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode conter opcionalmente um inibidor de hidrólise (agente resistindo a hidrólise) dentro de uma faixa que não afete os efeitos da invenção. Quaisquer inibidores de hidrólise comumente usados para resinas sintéticas podem ser empregados, incluindo os compostos de carbodiimida, compostos de isocianato, e compostos de oxazolina.

[0078] Os compostos de carbodiimida são compostos tendo, pelo menos, um grupo carbodiimida por molécula e incluem compostos de policarbodiimida bifuncionais e funcionais superiores. Exemplos de compostos de monocarbodiimida incluem diciclo-hexilcarbodiimida, diisopropilcarbodiimida, dimetilcarbodiimida, diisobutilcarbodiimida, dioctilcarbodiimida, difenilcarbodiimida e naftilcarbodiimida.

[0079] Exemplos dos compostos de policarbodiimida incluem poli (diciclohexilcarbodiimida), poli(isopropilcarbodiimida), poli(dimetilcarbodiimida), poli(diisobutilcarbodiimida), poli(dioctilcarbodiimida), poli(4,4'-difenilmetanocarbodiimida), poli (3,3'-dimetil-4,4'-difenilmetanocarbodiimida), poli (tolilcarbodiimida), poli(p-fenilenocarbodiimida, poli (m-fenilenocarbodiimida), poli(1,3-diisopropilfenilenocarbodiimida), poli(1 -metil-3,5- diisopropilfenileno carbodiimida), poli(1,3,5-trietilfenilenocarbodiimida), poli(triisopropilfenileno carbodiimida), e poli(naftilcarbodiimida). Os compostos podem ser usados em combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0080] Exemplos dos compostos de isocianato incluem diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de 2,6-tolileno, diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,2'-difenilmetano, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-bifenileno, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenileno, diisocianato de 3,3'-dicloro-4,4’-bifenileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 1,5-tetrahidronaftaleno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de trimetil hexametileno, diisocianato de 1,3-ciclo-hexileno, diisocianato de 1,4-ciclo-hexileno, diisocianato de xilileno, diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato de xilileno hidrogenado, diisocianato de lisina, diisocianato de isoforona, diisocianato de 4,4'-diciclohexilmetano, diisocianato de 3,3'-dimetil- 4,4'-diciclo-hexilmetano.

[0081] Exemplos dos compostos de oxazolina incluem 2,2'-o-fenilenobis (2-oxazolina), 2,2'-m-fenilenobis(2-oxazolina), 2,2'-p-fenilenobis (2-oxazolina),2,2'-p-fenilenobis(4-metil-2-oxazolina), 2,2'-m-fenilenobis2,2'-p-fenilenobis(4,4'-dimetil-2-oxazolina),(4,4'-dimetil-2-oxazolina), 2,2'-etilenobis(2-oxazolina),bis(2-oxazolina), 2,2'-hexametilenobis (2-oxazolina), (2-oxazolina), 2,2'-etilenobis(4-metil-2-oxazolina), e 2,2'-difenilenobis(2-oxazolina).Estes inibidores de hidrólise (agentes resistindo a hidrólise) podem ser usados ou individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0082] Se desejado, a composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode conter aditivos comumente usados para resinas sintéticas, desde que os efeitos da invenção não sejam afetados. Aditivos úteis incluem agentes de reticulação, antiestáticos, sabões de metais, cargas, agentes anti-embaciamento, agentes anti-placas, agentes de tratamento de superfície, agentes fluorescentes, antifúngicos, bactericidas, agentes espumantes, inativadores de metal, agentes de separação, pigmentos, auxiliares de processamento, melhoradores de fluidez, espessantes, agentes tixotrópicos, sílica fumigada, e assim por diante.

[0083] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode ser moldada para fornecer produtos moldados excelentes na retardância de chama e resistência ao calor, em termos, por exemplo, da temperatura de deflexão térmica. A composição de resina sintética retardante de chama da invenção pode ser moldada por quaisquer técnicas de moldagem conhecidas, como a extrusão, calandragem, injeção, laminação, compressão e extrusão de película soprada, para dar produtos com vários formatos, como chapas, folhas, películas, ou quaisquer outros formatos irregulares.

[0084] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção é usada para fazer alojamentos (por exemplo, quadros, estojos, coberturas e caixas) ou peças de veículos elétricos, máquinas, equipamentos elétrico/eletrônico, equipamentos OA, e similares, e suas peças para exteriores e interiores de automóveis.

[0085] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção e seus produtos moldados mesmo encontram amplas aplicações em vários campos industriais, incluindo elétrica e eletrônica, comunicações, agricultura, silvicultura, pesca, mineração, construção, alimentos, fibras, vestuário, remédios, carvão, petróleo, borracha, couro, automóveis, equipamentos de precisão, madeira, materiais de construção, engenharia civil, mobiliário, impressão, instrumentos musicais, e assim por diante. Especificamente, as aplicações incluem equipamentos tipo AO e de escritório, como impressoras, computadores pessoais, processadores de texto, teclados, PDAs (assistentes pessoais digitais), aparelhos telefônicos, copiadoras, máquinas de fax, ECRs (caixas registradoras eletrônicas), calculadoras, agendas eletrônicas, cartões, suportes, e ferramentas de escrita; eletrodomésticos, como máquinas de lavar, geladeiras, aspiradores, fornos de microondas, equipamentos de iluminação, máquinas de jogo, ferros, e kotatsw, equipamentos de áudio e visual, tais como aparelhos de TV, VTRs, filmadoras, gravadores de fitas cassetes, gravadores de fita, mini-discos, tocadores de CD, alto-falantes e telas de cristal líquido; componentes elétricos e eletrônicos e dispositivos de comunicação, como conectores, relés, capacitores, interruptores, placas de circuito impresso, bobinas, selantes de semicondutores, selantes de LEDs, fio elétrico, cabos, transformadores, bobinas de deflexão, quadros de distribuição e relógios; alojamentos (quadros, estojos, coberturas e caixas) e peças de equipamentos tipo OA; e peças para interiores e exteriores de automóveis.

[0086] A composição de resina sintética retardante de chama da invenção e os seus produtos moldados também são utilizáveis em várias aplicações, incluindo materiais para veículos a gasolina, veículos híbridos, veículos elétricos, carros de trem, barcos, navios, aeronaves, edifícios e casas, tais como assentos (enchimentos e estofados), correias, coberturas de teto, bancadas conversíveis, repousos de braços, frisos das portas, bandejas de embalagem traseiras, tapetes, capachos, protetores do sol, coberturas de roda, capas para colchões, air bags, materiais isolantes, garras auxiliares, correias auxiliares, coberturas de fios, isolantes elétricos, tintas, revestimentos, envoltórios, pisos, molduras de cantos internos, carpetes, papel de parede, revestimento de parede, revestimento exterior, revestimento interior, telhados, pavimentos, paredes, pilares, placas de piso, cercas, quadros e molduras, perfilados para janelas e portas, telhas para telhado, lambris, terraços, varandas, placas à prova de sons, placas de isolamento térmico, e caixilhos de janelas; materiais de engenharia civil; e utensílios domésticos e equipamentos esportivos, como vestimentas, cortinas, lençóis, aglomerados, placas de fibra, carpetes e tapetes, capachos, folhas, baldes, mangueiras, recipientes, copos, sacos, estojos, óculos de proteção, esquis, raquetes, tendas e instrumentos musicais.EXEMPLOS

[0087] A invenção será agora ilustrada em maiores detalhes com referência a Exemplos e Exemplos Comparativos. Salvo notado em contrário, todas as partes e percentagens são expressas em massa.Síntese de mistura 1 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 1)

[0088] Para 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 600,3 g (2,7 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento a 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento a 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção com solvente deu mistura 1 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) como um resultado de análises de IVe RMN.

[0089] A mistura 1 de ésteres fosfóricos foi ainda analisada por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como resultado, a razão do composto de fórmula (1) em que n = 1 para o total dos compostos de fórmula (1), em que n = 1 a 5, na mistura 1 de ésteres fosfóricos foi verificada como sendo de 70,5%. As razões dos outros compostos, em que n = 2, 3, 4, e 5, foram de 22,2%, 5,6%, 1,6% e 0,1%, respectivamente.

[0090] A mistura 1 de ésteres fosfóricos resultante ficou líquida a 25°C.

[0091] A viscosidade em fusão da mistura 1 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Síntese de mistura 2 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 2)

[0092] Para 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 644,8 g (2,9 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento a 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento a 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção de solvente deu uma mistura 2 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) como um resultado de análises de IVe RMN.

[0093] A mistura 2 de ésteres fosfóricos foi ainda analisada por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como resultado, a razão do composto de fórmula (1), em que n = 1, para o total dos compostos de fórmula (1), em que n = 1 a 5, na mistura 1 de ésteres fosfóricos foi verificada como sendo 72,4%. As razões dos outros compostos, em que n = 2, 3, 4, e 5, foram de 20,9%, 5,4%, 1,3%, e 0%, respectivamente.

[0094] A mistura 2 de ésteres fosfóricos resultante ficou líquida a 25°C.

[0095] A viscosidade em fusão da mistura 2 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Síntese de mistura 3 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 3)

[0096] Para 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 667,0 g (3,0 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento a 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento de 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção com solvente deu a mistura 3 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) como um resultado de análises de IVe RMN.

[0097] A mistura 3 de ésteres fosfóricos foi ainda analisada por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como um resultado, a razão do composto de fórmula (1), em que n = 1, para o total dos compostos de fórmula (1), em que n = 1 a 5, na mistura 3 de ésteres fosfóricos foi verificada como sendo de 74,5%. As razões dos outros compostos, em que n = 2, 3, 4, e 5, foram de 20,1%, 4,5%, 0,9%, e 0%, respectivamente.

[0098] A mistura 3 de ésteres fosfóricos resultante ficou líquida a 25°C.

[0099] A viscosidade em fusão da mistura 3 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Síntese de mistura comparativa 4 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 4)

[00100] A 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 778,2 g (3,5 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento de 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento de 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção com solvente deu a mistura comparativa 4 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1), como um resultado de análises de IV e RMN.

[00101] A mistura 4 de ésteres fosfóricos foi ainda analisada por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como resultado, a razão do composto de fórmula (1), em que n = 1, para o total dos compostos de fórmula (1), em que n = 1 a 5, na mistura 5 de ésteres fosfóricos foi verificada como sendo 76,0%. As razões dos outros compostos, em que n = 2, 3, 4, e 5, foram de 19,2%, 4,1%, 0,7%, e 0%, respectivamente.

[00102] A mistura 4 de ésteres fosfóricos resultante ficou líquida a 25°C.

[00103] A viscosidade em fusão da mistura 4 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Síntese de mistura comparativa 5 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 5)

[00104] Para 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 844,9 g (3,8 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento de 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento de 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção com solvente deu a mistura comparativa 5 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) como um resultado de análises de IV e RMN.

[00105] A mistura comparativa 5 de ésteres fosfóricos foi ainda analisada por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como resultado, a razão do composto de fórmula (1), em que n = 1, para o total dos compostos de fórmula (1), em que n = 1 a 5, na mistura comparativa 5 de ésteres fosfóricos foi verificada como sendo de 80,1%. As razões dos outros compostos, em que n = 2, 3, 4, e 5, foram de 16,8%, 2,8%, 0,3%, e 0%, respectivamente.

[00106] A mistura comparativa 5 de ésteres fosfóricos resultante ficou sólida a 25°C.

[00107] A viscosidade em fusão da mistura 5 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Síntese de mistura comparativa 6 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 6)

[00108] Para 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 1334,0 g (6,0 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento de 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento de 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção com solvente deu mistura comparativa 6 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) como um resultado de análises de IV e RMN.

[00109] A mistura comparativa 6 de ésteres fosfóricos foi ainda analisada por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como resultado, a razão do composto de fórmula (1), em que n = 1, para o total dos compostos de fórmula (1), em que n = 1 a 5, na mistura comparativa 6 de ésteres fosfóricos foi verificada como sendo de 87,4%. As razões dos outros compostos, em que n = 2, 3, 4, e 5, foram de 11,2%, 1,4%, 0%, e 0%, respectivamente.

[00110] A mistura comparativa 6 de ésteres fosfóricos ficou sólida a 25°C.

[00111] A viscosidade em fusão da mistura comparativa 6 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Síntese de mistura comparativa 7 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 7)

[00112] Para 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 555,8 g (2,5 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento de 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento de 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção com solvente deu mistura comparativa 7 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) como um resultado de análises de IV e RMN.

[00113] A mistura comparativa 7 de ésteres fosfóricos foi ainda analisado por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como resultado, a razão do composto de fórmula (1) em que n = 1 para o total dos compostos de fórmula (1) em que n = 1 a 5, no éster fosfórico comparativa foi encontrado mistura-6 para ser 66,5%. As razões dos outros compostos em que n = 2, 3, 4, e 5 foram de 24,1%, 7,0%, 2,1% e 0,3%, respectivamente.

[00114] A mistura comparativa 7 de ésteres fosfóricos ficou sólida a 25°C.

[00115] A viscosidade em fusão da mistura comparativa 7 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Síntese de mistura comparativa 8 de ésteres fosfóricos (Retardante de chama 8)

[00116] Para 186,2 g (1 mol) de 4,4'-di-hidroxibifenila foi adicionado 0,95 g (0,01 mol) de cloreto de magnésio, como um catalisador, e 555,8 g (2,2 mols) de oxicloreto de fósforo foram adicionados ao mesmo, seguido por aquecimento de 80° a 100°C para provocar reação durante 3 horas. O excesso de oxicloreto de fósforo foi removido por evaporação sob pressão reduzida, e 376,4 g (4,0 mols) de fenol foram adicionados ao resíduo, seguido por aquecimento de 120° a 140°C para provocar reação durante 7 horas. O produto em bruto resultante foi dissolvido em xileno, lavado com uma solução aquosa de ácido e a água removida. A remoção com solvente deu mistura comparativa 8 de ésteres fosfóricos, que foi identificada como sendo uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula (1) como um resultado de análises de IV e RMN.

[00117] A mistura comparativa 8 de ésteres fosfóricos foi ainda analisada por cromatografia líquida sob as condições descritas abaixo. Como resultado, a razão do composto de fórmula (1), em que n = 1, para o total dos compostos de fórmula (1), em que n = 1 a 5, na mistura comparativa 6 de ésteres fosfóricos foi verificada como sendo 64,0%. As razões dos outros compostos, em que n = 2, 3, 4, e 5, foram de 24,9%, 8,1%, 2,5% e 0,5%, respectivamente.

[00118] A mistura comparativa 8 de ésteres fosfóricos resultante ficou sólida a 25°C.

[00119] A viscosidade em fusão da mistura comparativa 8 de ésteres fosfóricos resultante foi medida pelo método descrito abaixo.Condições de cromatografia líquidaEquipamento de cromatografia:Bomba de eluentes: PU-2089 PLUS, de JASCODetector: MD-2018 PLUS, de JASCOColuna: Pegasil ODS 4,6 mm ID x 250 mm LTemperatura da coluna: 40°CComprimento de onda de detecção: 261 nmEluente: MeOH/0,3% solução aquosa de ácido fosfórico Exemplos 1 a 3 e Exemplos Comparativos 1 a 6

[00120] As composições de resina de policarbonato retardante de chama foram preparadas de acordo com as formulações apresentadas na Tabela 1. Cada composição foi extrudada e granulada sob as condições abaixo. Os grânulos resultantes foram moldados por injeção, nas condições abaixo para obter amostras para teste de inflamabilidade UL 94V e teste HDT.

[00121] Um teste tipo HDT (teste no plano) e o teste UL-94V foram conduzidos usando as amostras de acordo com os métodos de teste descritos abaixo. Os resultados obtidos são mostrados na Tabela 1.Condições de extrusão:Extrusora: PCM30-38-3V-ISE, de Ikegai Corp.Temperatura: 280°CParafuso: duploNúmero de rotações: 100 rpmCondições de moldagem por injeção:Máquina de moldagem de injeção horizontal: NEX-80-9E, de Nissei Plastic Industrial Co., Ltd.Temperatura: 280°CTemperatura de molde: 80°CMétodo de teste HDT:

[00122] Um aparelho de teste HDT automático de Toyo Seiki Co., Ltd. foi usado. A amostra (80 mm de comprimento, 10 mm de largura, 4 mm de espessura) foi testada em posição plana em uma tensão de flexão de 1,8 MPa e uma taxa de aquecimento de 120°C/h. A temperatura em que a deflexão atingiu 0,34 mm foi registrada como temperatura de deflexão térmica (HDT).Método para medir a viscosidade em fusão:

[00123] A viscosidade de uma amostra foi medida usando um viscosímetro Brookfield disponível de Tokyo Keiki Inc. depois de ter sido condicionada em um termostato a 80°C durante 1 hora. Usou-se um rotor no. 3. O número de rotação foi de 60 rpm.Método de teste UL-94V:

[00124] A amostra (127 mm de comprimento, 12,7 mm de largura, 1,6 mm de espessura) foi pendurada verticalmente. Uma chama de um queimador foi aplicada à extremidade inferior da amostra durante 10 segundos, então removida, e a duração da chama foi gravada. A chama foi colocada novamente durante outro período de 10 segundos, e a duração da chama foi anotada. Também foi observada a ignição da camada de algodão colocada abaixo da amostra para qualquer gotejamento de partículas queimando.

[00125] A duração da chama após cada aplicação de chama e a ignição da camada de algodão foram interpretadas em uma classificação de inflamabilidade UL-94. A classificação V-0 é a inflamabilidade mais baixa. A classificação V-1 é menor retardância de chama, e classificação V-2 é retardância de chama ainda menor. Uma amostra que não foi interpretada em nenhuma dessas classificações foi avaliada "NR".

Claims

1. Composição de resina sintética retardante de chama, caracterizada pelo fato de compreender 100 partes em massa de uma resina sintética e de 0,5 a 20 partes em massa de uma mistura de ésteres fosfóricos representados pela fórmula geral

em que R1 e R2 cada independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; e n representa um inteiro de 1 a 5,a mistura contendo 70% a 75% em massa do éster fosfórico de fórmula (1), em que n = 1, com o total dos ésteres fosfóricos de fórmula (1), em que n é 1 a 5, sendo tomado como 100% em massa,a mistura dos componentes ésteres fosfóricos sendo líquida a 25 °C.

2. Composição de resina sintética retardante de chama de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1 e R2 em fórmula (1) são cada hidrogênio.

3. Composição de resina sintética retardante de chama de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que resina sintética é policarbonato.

4. Produto moldado, caracterizado pelo fato de ser obtido a partir da composição de resina sintética retardante de chama, conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 3.