BRPI0922928B1 - Composição de poliolefina espumada - Google Patents

Composição de poliolefina espumada Download PDF

Info

Publication number
BRPI0922928B1
BRPI0922928B1 BRPI0922928-0A BRPI0922928A BRPI0922928B1 BR PI0922928 B1 BRPI0922928 B1 BR PI0922928B1 BR PI0922928 A BRPI0922928 A BR PI0922928A BR PI0922928 B1 BRPI0922928 B1 BR PI0922928B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
ethylene
mfr
total weight
polyolefin composition
Prior art date
Application number
BRPI0922928-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Luca Lunghi
Alessandro Medri
Original Assignee
Basell Poliolefine Italia S.R.L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Poliolefine Italia S.R.L. filed Critical Basell Poliolefine Italia S.R.L.
Publication of BRPI0922928A2 publication Critical patent/BRPI0922928A2/pt
Publication of BRPI0922928B1 publication Critical patent/BRPI0922928B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03Extrusion of the foamable blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06CO2, N2 or noble gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

composição de poliolefina espumada a presente invenção refere-se à composição de poliolefina espumada contendo (todos os montantes porcentuais sendo em peso): a) 50%-90% de um componente polipropileno; e b) 10%-50% de um componente copolímero de etileno e pelo menos uma c3-c10 alfa -olefina, o copolímero contendo de 15% a 50% de etileno, e opcionalmente montantes pequenos de um dieno; os referidos montantes de (a) e (b) sendo relativos ao peso total de (a) e (b); tendo a referida composição pelo menos uma das características i) e ii) ou ambas: i) índice de polidispersidade do componente (a) de 4 ou mais; ii) valor da viscosidade [etá] da fração solúvel em xileno em temperatura ambiente igual a ou acima de 3,5 dl/g.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE POLIOLEFINA ESPUMADA.
A presente invenção refere-se a uma composição de poliolefina espumada tendo baixos valores de densidade e assim um alto grau de expansão e um conteúdo substancial de células fechadas.
Composições de poliolefina espumada são usadas em muitas aplicações, como, em particular, embalagem, isolamento térmico e acústico, revestimentos de fios e cabos e produção de elementos de absorção de choques (em para-choques de carros, por exemplo).
Espumas de poliolefina podem ser moldadas na forma final durante a produção, como no caso de chapas ou tubos espumados obtidos diretamente de processos de extrusão/espumação, ou podem passar por múltiplos estágios de processamento, como na produção de contas espumadas, seguida por sinterização para obter o produto final.
Existe assim um esforço contínuo na arte relevante para prover composições de poliolefina espumadas de alta qualidade, em particular com densidade muito baixa, que possam ser facilmente produzidas e processadas.
Em particular, foi verificado que um balanço muito bom de propriedades mecânicas e processabilidade pode ser obtido por espumação de composições de poliolefinas contendo um polímero de propileno com distribuição de peso molecular ampla e um copolimero olefínico com propriedades elastoméricas.
De acordo com o W02007/003523, tal tipo de composições requer, para ter boa espumabilidade, a presença de um componente de polipropileno com uma distribuição de peso molecular muito ampla, como com um índice de polidispersidade superior a 15. Nos exemplos, um bom comportamento de espumação é obtido submetendo a espumação uma composição contendo um componente polipropileno com um índice de polidispersidade de 30,3, e 18% em peso de um copolimero etileno/propileno contendo 66,6% em peso de etileno.
Foi agora descoberto que valores particularmente baixos de
2/12 densidade, em combinação com propriedades mecânicas atraentes derivadas da presença de montantes significativos de copolímeros de etileno altamente modificados, podem ser obtidos por espumação de uma composição de poliolefina em que um componente polipropileno e um copolímero de etileno tendo um conteúdo específico de etileno estão presentes em montantes oportunamente selecionados.
Portanto, a presente invenção provê uma composição de poliolefina espumada contendo (todos os montantes percentuais sendo em peso):
A) 50%-90%, preferivelmente 55-80%, mais preferivelmente 55-75% de um componente polipropileno selecionado no grupo que consiste em um homopolímero de propileno, um copolímero aleatório de propileno contendo até 3% de etileno, um copolímero aleatório de propileno contendo até 6% de pelo menos uma C4-C10 α-olefina e opcionalmente até 3% de etileno, e qualquer combinação dos mesmos; e
B) 10%-50%, preferivelmente 20-45%, mais preferivelmente 25-45% de um componente copolímero de etileno e pelo menos uma C3-C10 α-olefina, contendo o copolímero de 15% a 50%, preferivelmente de 20% a 48%, mais preferivelmente de 25% a 38% de etileno, e opcionalmente montantes pequenos de um dieno;
os referidos montantes de (A) e (B) sendo relativos ao peso total de (A) e (B); tendo a referida composição pelo menos uma das características i) e ii) ou ambas:
i) índice de polidispersidade do componente (A) de 4 ou mais;
ii) valor da viscosidade [η] da fração solúvel em xileno em temperatura ambiente (cerca de 25°C) igual ou maior que 3,5 dl/g.
Em uma modalidade preferida da invenção, o componente (A) da composição de poliolefina espumada contém (todos os montantes porcentuais sendo em peso):
A1) de 25% a 75%, preferivelmente de 30% a 70%, de um polímero de propileno tendo um índice de fluidez MFR1 de 0,1 a 10 g/10 min, preferivelmente de 0,1 a 5 g/10 min, mais preferivelmente de 0,1 a 3 g/10
3/12 min; e
A) de 25% a 75%, preferivelmente de 30% a 70%, de um polímero de propileno tendo um índice de fluidez MFR igual ou menor que 100 g/10 min, em particular de 5 a 100 g/10 min, preferivelmente de 10 a 100 g/10 min, mais preferivelmente de 10 a 75 g/10 min;
em que a relação MFR/MFR' (isto é, o valor da relação entre ο valor do MFR de (A) e o valor do MFR de (A1)) fica na faixa de 5 a 60, preferivelmente de 10 a 55, e os polímeros de propileno (A1) e (A11) são independentemente selecionados no grupo que consiste emum homopolímero de propileno, um copolímero aleatório de propileno contendo até 3% de etileno, e um copolímero aleatório de propileno contendo até 6% de pelo menos uma C4-C10 α-olefina e opcionalmente até 3% de etileno; os referidos montantes de (A1) e (A11) sendo relativos ao peso total de (A1) e (A11).
O termo espumada significa que a composição de poliolefina da invenção é obtida submetendo a um processo de espumação convencional a composição de poliolefina, a partir daqui denominada composição de poliolefina (I), tendo os mesmos constituintes e características do produto espumado final, isto é contendo os componentes (A) e (B) acima descritos e preferivelmente (A1) e (A11) nos montantes acima referidos, e tendo pelo menos uma das características acima referidas i) e ii).
Como será explicado, os processos de espumação compreendem geralmente um tratamento em estado fundido da composição de poliolefina (I), como extrusão, na presença de um agente de espumação.
Os valores de MFR são medidos de acordo com ASTM-D 1238, condição L (230°C, com carga de 2,16 kg).
O MFR da composição de poliolefina (I) e da composição de poliolefina espumada da presente invenção pode preferivelmente ficar na faixa de 0,1 a 10 g/10 min, mais preferivelmente de 0,1 a 5 g/10 min
Indicativamente, 0 limite inferior de etileno e C4-C10 a-olefinas em (A), (A1) e/ou (A11) é de 0,1% em peso, preferivelmente de 0,5% em peso no caso de C4-C10 a-olefinas.
C4-C10 α-olefinas ilustrativas que podem estar presentes em (A),
4/12 (A1) e/ou (A11) incluem 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1 -penteno e 1octeno, com 1-buteno sendo particularmente preferido.
Preferivelmente, (A) e tanto (A1) e (A11) são polímeros de propileno homopolímeros de propileno.
Entre as C3 - Cio α-olefinas que estão presentes no componente copolímero (B), propileno é preferido. Outros exemplos das referidas aolefinas são os mesmos já mostrados para (A).
O dieno, quando presente, corresponde tipicamente a um montante de 0,5 a 10% em peso em relação ao peso de (B). Exemplos de dienos são butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno e etilideno-norborneno-1.
Outras características preferidas para a composição de poliolefina (I) e para a composição de poliolefina espumada da presente invenção são:
viscosidade intrínseca [η] da fração solúvel em xileno em temperatura ambiente de 3,5 a 9 dl/g, mais preferivelmente de 4 a 8 dl/g;
P.l. (índice de polidispersidade) de (A) de 4 a 7;
índice de isotaticidade de (A) e de ambos, (A1) e (A11), determinado como fração insolúvel em xileno em temperatura ambiente, de 90% ou mais, mais preferivelmente, e em particular para homopolímeros de propileno, de 95% ou mais, o limite superior sendo de 99%;
valores de Mw/Mn para (A) e para ambos, (A1) e (A11), acima de 4, mais preferivelmente acima de 4,5, em particular acima de 5 (medidos por cromatografia de permeação em gel em triclorobenzeno a 135°C);
montante de fração solúvel em xileno em temperatura ambiente do total da composição inferior a 35% em peso.
A referida composição de poliolefina (I) pode ser preparada por uma polimerização sequencial, contendo pelo menos dois estágios sequenciais, sendo que os componentes (A) e (B) são preparados em estágios subsequentes separados, operando em cada estágio, exceto no primeiro estágio, na presença do polímero formado e do catalisador usados no estágio precedente. O catalisador é adicionado somente no primeiro estágio, entretanto, sua atividade é tal que permanece ativo em todos os estágios subse5/12 quentes.
Em particular, o componente (A) pode precisar de dois estágios sequenciais, um para preparar a fração (A1) e o outro para preparar a fração (A).
Preferivelmente, o componente (A) é preparado antes do componente (B).
A ordem na qual as frações (A1) e (A11) são preparadas não é crítica.
A polimerização, que pode ser contínua ou em batelada, é efe10 tuada segundo técnicas conhecidas e operando em fase líquida, na presença ou não de diluente inerte, ou em fase gasosa, ou por técnicas de mistura líquido-gás. É preferível efetuar a polimerização em fase gasosa.
Tempo de reação, pressão e temperatura relativas aos estágios de polimerização não são críticas, entretanto é melhor se a temperatura for 15 de 50 a 100°C. A pressão pode ser atmosférica ou maior.
A regulação do peso molecular é executada usando reguladores conhecidos, hidrogênio em particular.
A composição pode também ser produzida por um processo de polimerização em fase gasosa executado em pelo menos duas zonas de 20 polimerização interconectadas. O referido tipo de processo é ilustrado no Pedido de Patente Européia 782 587.
As referidas polimerizações são preferivelmente efetuadas na presença de catalisadores estereoespecíficos Ziegler-Natta. Um componente essencial dos referidos catalisadores é um componente de catalisador sólido 25 contendo um composto de titânio tendo pelo menos uma ligação titâniohalogênio, e um composto doador de elétrons, ambos suportados em um halogeneto de magnésio de forma ativa. Outro componente essencial (cocatalisador) é um composto organoalumínio, como um composto alquilalumínio.
Um doador externo é opcionalmente adicionado.
Os catalisadores geralmente usados no processo de polimerização são capazes de produzir polipropileno com um índice isotáctico maior
6/12 que 90%, preferivelmente maior que 95%. Catalisadores tendo as características acima mencionadas são bem conhecidos na literatura de patentes; sendo particularmente vantajosos os catalisadores descritos nas Patentes US 4 399 054, EP-A-45977 e EP-A-728769.
Outros catalisadores que podem ser usados no processo de polimerização são catalisadores tipo metaloceno, como os descritos em USP 5 324 800 e EP-A-0 129 368; são particularmente vantajosos metalocenos em ponte bis-indenil, por exemplo, como descritos em USP 5 145 819 e EP-A-0 485 823. Outra classe de catalisadores adequados é a formada pelos chamados catalisadores de geometria forçada, como descritos na EP-A-0 416 815 (Dow), EP-A-0 420 436 (Exxon), EP-A-0 671 404, EP-A-0 643 066 e WO 91/04257. Estes compostos metaloceno podem ser usados em particular para produzir o componente (B).
Exemplos da referida composição polimérica (I) e do processo para preparar a mesma são descritos no W02004/087805.
A composição de poliolefina espumada da presente invenção é flexível e macia. Essas propriedades permitem que a referida composição espumada seja usada em muitas aplicações, por exemplo, no setor automotivo, ou outros setores como na fabricação de rodas para carrinhos de bebê, estruturas de absorção de choques, revestimentos de fios e cabos etc.
A densidade da composição de poliolefina espumada da invenção fica preferivelmente na faixa de 20 a 300 kg/m3, mais preferivelmente de 20 to 80 kg/m3.
Densidades de até 300 kg/m3 são em particular obtidas quando montantes relativamente altos de outros componentes poliméricos estão presentes, e/ou os agentes de espumação usados são de tipo químico (como descritos adicionalmente).
Outros componentes poliméricos que podem estar presentes na composição de poliolefina espumada da invenção são geralmente selecionados entre polímeros convencionais de α -olefinas contendo de 2 a10 átomos de carbono.
Exemplos práticos dos referidos polímeros são:
7/12
1) homopolímeros de propileno cristalinos, em particular homopolímeros isotáticos ou substancialmente isotáticos;
2) copolímeros de propileno cristalinos com etileno e/ou a C4-C10 α-olefina, em que o teor total de comonômero fica na faixa de 0,05 a 20% em peso em relação ao peso do copolímero, e em que as a-olefinas preferidas são 1-buteno; 1-hexeno; 4-metil-1-penteno e 1-octeno;
3) copolímeros de propileno cristalinos com propileno e/ou uma C4-C10 α-olefina, como HDPE ou LLDPE;
4) copolímeros elastoméricos de etileno com propileno e/ou uma C4-C10 α-olefina, opcionalmente contendo quantidades pequenas de um dieno, como butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno e etilideno-1norborneno, em que o teor de dieno tipicamente de 1 a 10% em peso;
5) composição termoplástica elastomérica contendo um ou mais homopolímeros de propileno e/ou os copolímeros do item 2) e uma porção elastomérica contendo um ou mais dos copolímeros do item 4), tipicamente preparada de acordo com métodos conhecidos misturando os componentes no estado fundido ou por polimerização sequencial, e geralmente contendo a referida porção elastomérica em montantes de 5 a 80% em peso.
Em geral, os outros componentes poliméricos podem estar presentes em montantes de 70% em peso ou menos, preferivelmente de 30% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição de poliolefina espumada.
Para obter a composição de poliolefina espumada e produtos espumados da presente invenção, podem ser usados processos e agentes de espumação comumente conhecidos na técnica.
Os agentes de espumação que podem ser usados são tanto do tipo químico como físico. No caso dos primeiros, sua temperatura de decomposição fica na faixa de 100 a 220°C.
Os agentes de espumação químicos que são adequadamente usados formam gás por meio de decomposição térmica ou reações químicas. Exemplos dos referidos agentes de espumação são: azodicarbonami
8/12 das, sulfonil-hidrazidas, dinitropentametilenotetraminas, p-toluenossulfonil semicarbazida, tri-hidrazina-triazina, azodicarboxilato de bário, boro-hidreto de sódio, fenilsulfona, tri-hidratos de gesso e alumina, bicarbonato de sódio ou suas composições com ácido cítrico, e geralmente todos os produtos usados na técnica para esta finalidade cuja temperatura de decomposição é pelo menos igual à temperatura de amolecimento do polímero.
Todos os agentes de espumação físicos conhecidos podem ser usados, como por exemplo: hidrocarbonetos alifáticos leves, opcionalmente fluorados e dorados, tendo uma temperatura de ebulição maior que 25°C, como pentano, hexano, diclorotrifluoroetanos, cloreto de metileno; ou compostos gasosos ou líquidos tendo temperatura de ebulição inferior a 25°C, como ar, nitrogênio, dióxido de carbono, clorofluorometano, diclorodifluorometano, propano, butano e isobutano.
Nos processos para a preparação de composição de poliolefina espumada podem ser usadas as extrusoras comumente usadas na técnica, como extrusoras de rosca única e de duas roscas.
Os agentes de espumação físicos são preferivelmente injetados ou introduzidos na massa fundida de polímero na extrusora a uma distância do ponto em que o polímero sólido é alimentado, onde o referido polímero encontra-se fundido e homogêneo.
Os agentes de espumação químicos podem ser blendados com o polímero sólido antes do estágio de extrusão. A blenda seca assim obtida é então introduzida na primeira área de alimentação da extrusora, onde a temperatura fica na faixa de 130 a 230°C. Na saída da extrusora equipada com a matriz apropriada, por exemplo, uma matriz plana ou uma com furos circulares, é mantida à temperatura que é a mais adequada para a espumação do polímero. A referida temperatura fica preferivelmente na faixa de 125 a 200°C.
Os exemplos seguintes são apresentados para ilustrar e não limitar a presente invenção.
Os métodos usados para obter os dados relativos às propriedades relatadas nos exemplos e na descrição são listados abaixo.
9/12 índice de fluidez
Determinado de acordo com ASTM D-1238, condição L, isto é a 230°C com uma carga de 2,16 kg.
Viscosidade intrínseca
Determinada em tetra-hidronaftaleno a 135°C.
Densidade
Determinada de acordo com ISO 1183.
índice de polidispersidade (P.l.)
Determinado em uma temperatura de 200°C usando um reômetro de placas paralelas modelo RMS-800 comercializado por RHEOMETRICS (USA), operando em uma frequência de oscilação que aumenta de 0,1 rad/sec a 100 rad/sec. A partir do módulo de cruzamento o P.l. pode ser derivado por meio da equação:
P.I.=105/Gc em que Gc é o módulo de cruzamento definido como o valor (expresso em Pa) no qual G -G em que G' é o módulo de armazenamento e G é o módulo de perda.
Frações solúveis e insolúveis de xileno
2,5 g de polímero e 250 cm3 de xileno são introduzidos em um frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos até a temperatura de ebulição do solvente. A solução clara assim obtida é então mantida sob refluxo e agitação durante mais 30 minutos. O frasco fechado é então mantido durante 30 minutos em um banho de gelo e água e também em banho de água termostático a 25°C durante 30 minutos. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtragem rápida. 100 cm3 do líquido filtrado são derramados em um recipiente de alumínio previamente pesado que é aquecido em uma chapa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente por evaporação. O recipiente é então mantido em um forno a 80°C sob vácuo até obtenção de um peso constante. A percentagem em peso de polímero solúvel em xileno em temperatura ambiente é então calculada.
A percentagem em peso de polímero insolúvel em xileno na
10/12 temperatura ambiente é considerada o índice de isotaticidade do polímero. Este valor corresponde substancialmente ao índice de isotaticidade determinado por extração com n-heptano em ebulição, que, por definição, constitui o índice de isotaticidade do polipropileno.
Componentes poliméricos usados nos exemplos
1) Composição heterofásica (I) contendo (percentagens em peso):
A) 67% de um componente polipropileno contendo:
A1) 50% de um homopolímero de propileno tendo um índice de fluidez MFR1 de 1,5 g/10 min; e
A) 50% de um homopolímero de propileno tendo um índice de fluidez MFR de 70 g/10 min;
B) 33% de um copolimero propileno/ etileno contendo 38% de etileno;
a referida composição tendo um Pi de (A) de 6,5, um índice de isotaticidade de (A) de 98%, um MFR de 0,8 g/10 min e contendo 29% de uma fração solúvel em xileno em temperatura ambiente, tendo uma viscosidade intrínseca [η] de 7 dl/g.
A composição é obtida por polimerização sequencial com o catalisador e o processo descritos no exemplo 4 de W02004/087805, com os necessários ajustes. Em particular, a relação molar entre hidrogênio e propileno no estágio de polimerização em que o homopolímero A) é preparada é de 0,16.
2) Composição heterofásica (II) tendo uma MFR de 0,6 g/10 min, contendo (percentagens em peso):
A) 32% de um copolimero aleatório cristalino de propileno contendo 3,5% de etileno e cerca de 6% de uma fração solúvel em xileno em temperatura ambiente, e tendo uma viscosidade intrínseca [η] de 1,5 dl/g;
B) 68% de um copolimero etileno/propileno contendo 27% de etileno, tendo solubilidade em xileno em temperatura ambiente de 89% em peso.
A viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno da compo11/12 sição total em temperatura ambiente é de 3,2 dl/g.
A composição é obtida por polimerização sequencial na presença de um catalisador Ziegler-Natta de alto rendimento e altamente estereoespecífico suportado em MgCI2.
Exemplo 1
A composição heterofásica (I) acima descrita é submetida à espumação por extrusão com uma extrusora de duas roscas Leistritz Micro 27 tendo um diâmetro de rosca de 27 mm e um comprimento de rosca de 1080 mm, alimentada por um alimentador gravimétrico.
Para obter a espuma, CO2 é dosado com um alimentador Maximator GSD 500.
A extrusão é efetuada com as seguintes condições.
Temperaturas na extrusora: 220°C nas primeiras duas zonas, 160 -180°C nas zonas subsequentes;
Temperatura na matriz: 155°C;
Montante de CO2: 0,1 g/segundo; 9% em peso;
Pressão de CO2: 11 MPa;
Produção da extrusora: 4 kg/hora;
Velocidade de rotação da rosca: 75 rpm;
Temperatura da massa do polímero: 170°C;
Pressão da massa do polímero: 26,8 MPa.
A composição espumada em forma de cordão é assim obtida. A densidade de tal composição espumada é de 33 kg/m3. Exemplo 2
Uma blenda de 50% em peso de composição heterofásica (I) e 50% em peso da composição heterofásica (II) é preparada por um processo convencional de extrusão no estado fundido.
Esta blenda é espumada com CO2 usando o mesmo aparelho do Exemplo 1 operando nas seguintes condições.
Temperaturas na extrusora: 220°C nas primeiras duas zonas, 170 -180°C nas zonas subsequentes;
Temperatura na matriz: 165°C;
12/12
Montante de CO2: 0,1 g/segundo; 9% em peso;
Pressão de CO2: 10,2 MPa;
Produção da extrusora: 4 kg/hora;
Velocidade de rotação da rosca: 75 rpm;
5 Temperatura da massa do polímero: 177°C;
Pressão da massa do polímero: 26 MPa.
Uma composição espumada em forma de cordão é assim obtida. A densidade de tal composição espumada é de 179 kg/m3.

Claims (7)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição de poliolefina espumada, caracterizada pelo fato de que compreende (todas as quantidades percentuais sendo em peso):
    A) 50%-90% de um componente polipropileno compreendendo:
    AI) de 25% a 75% em peso, com base no peso total de (A), de um polímero de propileno tendo um índice de fluidez MFRI de 0,1 a 10 g/10 min; e
    AII) de 25% a 75% em peso, com base no peso total de (A), de um polímero de propileno tendo um índice de fluidez MFRH de no máximo 100 g/10 min;
    em que a razão MFRII/MFRI é de 5 a 60 e os polímeros de propileno (AI) e (AII) são independentemente selecionados do grupo que consiste em um homopolímero de propileno, um copolímero aleatório de propileno contendo até 3% de etileno, e um copolímero aleatório de propileno contendo até 6% de pelo menos uma C4-C10 α-olefina e opcionalmente até 3% de etileno; as quantidades de (AI) e (AH) sendo relativas ao peso total de (AI) e (AH), em que (A) tem um índice de polidispersidade de 4 a 7; e
    B) 10%-50% de um componente copolímero de etileno e pelo menos uma C3-C10 α-olefina, o copolímero contendo de 15% a 50% de etileno; e
    C) opcionalmente 0,5 a 10% em peso, com base no peso total de (B), de um dieno;
    as quantidades de (A) e (B) sendo relativas ao peso total de (A) e (B); a referida composição tendo um valor da viscosidade [η] da fração solúvel em xileno em temperatura ambiente de 3,5 a 9 dl/g.
  2. 2. Composição de poliolefina espumada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que tem um valor MFR de 0,1 a 10 g/10 min.
  3. 3. Composição de poliolefina espumada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que tem uma densidade de 20 a 300 kg/m3.
  4. 4. Processo para produzir a composição de poliolefina espumada como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende
    Petição 870190094964, de 23/09/2019, pág. 6/16
    2/2 a extrusão, na presença de um agente de espumação, de uma composição de poliolefina contendo (todas as quantidades percentuais sendo em peso):
    A) 50%-90% de um componente polipropileno compreendendo:
    AI) de 25% a 75% em peso, com base no peso total de (A), de um polímero de propileno tendo um índice de fluidez MFRI de 0,1 a 10 g/10 min; e
    AH) de 25% a 75% em peso, com base no peso total de (A), de um polímero de propileno tendo um índice de fluidez MFRH de no máximo 100 g/10 min;
    em que a razão MFRII/MFRI é de 5 a 60 e os polímeros de propileno (AI) e (AN) são independentemente selecionados do grupo que consiste em um homopolímero de propileno, um copolímero aleatório de propileno contendo até 3% de etileno, e um copolímero aleatório de propileno contendo até 6% de pelo menos uma C4-C10 α-olefina e opcionalmente até 3% de etileno; as quantidades de (AI) e (AH) sendo relativas ao peso total de (AI) e (AH), em que (A) tem um índice de polidispersidade de 4 a 7; e
    B) 10%-50% de um componente copolímero de etileno e pelo menos uma C3-C10 α-olefina, o copolímero contendo de 15% a 50% de etileno; e
    C) opcionalmente 0,5 a 10% em peso, com base no peso total de (B), de um dieno;
    as quantidades de (A) e (B) sendo relativas ao peso total de (A) e (B); a referida composição tendo um valor da viscosidade [η] da fração solúvel em xileno em temperatura ambiente de 3,5 a 9 dl/g.
  5. 5. Revestimentos de fios e cabos, caracterizados pelo fato de que compreendem a composição de poliolefina espumada como definida na reivindicação 1.
  6. 6. Elementos de absorção de choques, caracterizados pelo fato de que compreendem a composição de poliolefina espumada como definida na reivindicação 1.
  7. 7. Isolamentos térmicos ou acústicos, caracterizados pelo fato de que compreendem a composição de poliolefina espumada como definida na reivindicação 1.
BRPI0922928-0A 2008-12-17 2009-11-16 Composição de poliolefina espumada BRPI0922928B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08171912 2008-12-17
EP08171912.2 2008-12-17
PCT/EP2009/065195 WO2010069687A1 (en) 2008-12-17 2009-11-16 Foamed polyolefin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0922928A2 BRPI0922928A2 (pt) 2016-10-18
BRPI0922928B1 true BRPI0922928B1 (pt) 2020-01-07

Family

ID=41395090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0922928-0A BRPI0922928B1 (pt) 2008-12-17 2009-11-16 Composição de poliolefina espumada

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8623932B2 (pt)
EP (1) EP2358796B1 (pt)
JP (1) JP5917916B2 (pt)
KR (1) KR101643878B1 (pt)
CN (1) CN102257046B (pt)
BR (1) BRPI0922928B1 (pt)
MX (1) MX2011006470A (pt)
SG (1) SG171320A1 (pt)
WO (1) WO2010069687A1 (pt)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2436746B1 (en) * 2009-05-25 2019-03-06 Bridgestone Corporation Sealing material and method for producing same
RU2563652C2 (ru) * 2010-07-23 2015-09-20 Базелль Полиолефин Италия Срл Пропиленовые полимерные композиции
HUE034360T2 (en) * 2012-02-27 2018-02-28 Borealis Ag Polypropylene composition that combines softness, toughness, low blur and high heat resistance
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
CA3102781A1 (en) * 2018-06-14 2019-12-19 Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. Foamable polyolefin compositions and methods thereof

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
ZA844157B (en) 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5324800A (en) * 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5055438A (en) 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
NZ235032A (en) 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
ES2071888T3 (es) 1990-11-12 1995-07-01 Hoechst Ag Bisindenilmetalocenos sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como catalizadores en la polimerizacion de olefinas.
IT1255234B (it) 1992-07-17 1995-10-20 Himont Inc Procedimento per la riparazione dei rivestimenti in materiali plastici espansi di tubi metallici
IL117114A (en) 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
IT1275573B (it) 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
FI973816A0 (fi) * 1997-09-26 1997-09-26 Borealis As Polypropen med hoeg smaeltstyrka
JP2000053726A (ja) * 1998-08-05 2000-02-22 Nippon Polyolefin Kk シート成形用プロピレン系樹脂および樹脂組成物
JP2000336129A (ja) * 1999-05-25 2000-12-05 Nippon Polyolefin Kk 押出発泡成形用エチレン−プロピレンブロック共重合体
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
CA2613188A1 (en) 2005-07-01 2007-01-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers having broad molecular weight distribution
ATE451421T1 (de) 2005-12-22 2009-12-15 Borealis Tech Oy Polypropylenzusammensetzung enthaltend ein propylenhomopolymer

Also Published As

Publication number Publication date
CN102257046B (zh) 2014-07-16
SG171320A1 (en) 2011-07-28
CN102257046A (zh) 2011-11-23
BRPI0922928A2 (pt) 2016-10-18
MX2011006470A (es) 2011-07-13
US20110233449A1 (en) 2011-09-29
KR101643878B1 (ko) 2016-07-29
WO2010069687A1 (en) 2010-06-24
KR20110101156A (ko) 2011-09-15
JP2012512292A (ja) 2012-05-31
US8623932B2 (en) 2014-01-07
JP5917916B2 (ja) 2016-05-18
EP2358796A1 (en) 2011-08-24
EP2358796B1 (en) 2012-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1899415B1 (en) Propylene polymers having broad molecular weight distribution
ES2210015T3 (es) Espumas de copolimero de propileno y su uso.
KR100503136B1 (ko) 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그 용도
JP4365685B2 (ja) 耐衝撃性ポリオレフィン製品の製造用ポリオレフィンマスターバッチ
EP1678221A1 (en) Expanded bead foams from propylene-diene copolymers and their use
BRPI0922928B1 (pt) Composição de poliolefina espumada
JP4999462B2 (ja) プロピレン系樹脂押出発泡体
JP7300839B2 (ja) プロピレン系重合体組成物およびその発泡成形体
US5712323A (en) Cross -linked atactic or amorphous propylene polymers
JP2006241356A (ja) Tダイでの発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及びその発泡成形体
JP2006265318A (ja) 発泡成形用ポリプロピレン系組成物及びその成形体
ES2254787T3 (es) Uso de una composicion a base de polipropileno para perlas expandidas.
JP4443741B2 (ja) 多層ポリオレフィン発泡シート
TWI729501B (zh) 應變硬化之聚丙烯共聚物組成物
WO2002032985A1 (en) Foamed blends of propylene-based polymers
US6710130B2 (en) Propylene polymer composition and its foam moldings
KR20080023304A (ko) 넓은 분자량 분포를 갖는 프로필렌 중합체
JPH09227707A (ja) ポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法
JP2537306B2 (ja) ポリプロピレン系発泡シ―トの製造方法
JP2003213068A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物、その樹脂組成物の製造方法およびその樹脂組成物からなるフィルム
JP2002356601A (ja) プロピレン重合体組成物およびこれを用いて得られた発泡成形体
MXPA96002709A (en) Propylene polymers atacticos or amorpos, reticula

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/01/2020, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.