JP2002356601A - プロピレン重合体組成物およびこれを用いて得られた発泡成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融張力に優れたプロピレン重合体組成物
で、特に、厚みが均一な発泡成形体を成形するに好適な
プロピレン重合体組成物と、その発泡成形品を提供する
こと。 【解決手段】特定のエチレン重合体（Ａ）と特定のオレ
フィン多段重合体（Ｂ）を含む重合体混合物を、溶融混
練することにより、下記式を充足するプロプレン重合体
組成物を得る。 Ｌｏｇ（ＭＳ）＞０．９１−０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ
（Ｔ））

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン重合体
組成物、および、それを用いて得られた発泡成形体に関
し、さらに詳しくは、特に発泡成形に好適な溶融特性を
有するプロピレン重合体組成物、および、それを用いて
得られた厚みが均一な発泡成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品
性等に優れ、また経済性とのバランスにおいて極めて有
用なため各成形分野に広く用いられている。しかしなが
ら、溶融張力が小さいために、中空成形、発泡成形、押
出成形等の成形性が十分満足できるものではないのが実
状である。

【０００３】ポリプロピレンの溶融張力を高める方法と
して、溶融状態下において、ポリプロピレンに有機過酸
化物と架橋助剤を反応させる方法（特開昭５９−９３７
１１号公報、特開昭６１−１５２７５４号公報等）、半
結晶性ポリプロピレンに分解温度の低い過酸化物を酸素
不存在下で反応させて、自由端長鎖分岐を有しゲルを含
まないポリプロピレンを製造する方法（特開平２−２９
８５３６号公報）などが開示されている。しかしなが
ら、一般に、これらの方法では溶融張力の向上は認めら
れるものの、有機過酸化物や架橋助剤により臭気が残留
する問題や、リサイクル加工しようとすればその工程で
メルトフローレートが上昇するため、それによって熱安
定性が低下するなどの点で改善すべき問題を有してい
た。また、このような方法は、ポリプロピレンの生産効
率の点でも十分満足できるものではなかった。

【０００４】溶融張力等の溶融粘弾性を向上させる他の
方法としては、ポリプロピレンに、これとは固有粘度も
しくは分子量の異なるポリエチレン若しくはポリプロピ
レンを含む組成物を、配合或いは多段階重合によって製
造する方法が提案されている。たとえば、超高分子量ポ
リプロピレン２〜３０重量部を通常のポリプロピレン１
００重量部に添加し、融点以上２１０℃以下の温度範囲
で押し出す方法（特公昭６１−２８６９４号公報）など
が知られている。しかしながら、これらの組成物は、所
望とされる溶融張力を十分満足するには至っていない。
また、組成物に含める斯かる超高分子量ポリプロピレン
を製造するためには、かなり低温で反応を行わせる必要
があるため、既存プロセスの改造を必要としたり、これ
によって生産性も低下せざるを得なかったのが実状であ
る。

【０００５】さらに、これらの方法以外に、担持型チタ
ン含有固体触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒
成分にエチレンとポリエン化合物が予備重合されてなる
予備重合触媒を用いてプロピレンを重合することによ
り、高溶融張力を有するポリプロピレンを製造する方法
（特開平５−２２２１２２号公報）、および同様の触媒
成分を用いて予備重合をエチレンの単独で行って得られ
る固有粘度が２０ｄｌ／ｇ以上のポリエチレン含有予備
重合触媒を用いて高溶融張力を有するエチレン／αオレ
フィン共重合体を製造する方法（特開平４−５５４１０
号公報）が知られている。しかし、これらの方法では、
第３成分としてポリエン化合物を新たに準備する必要が
あったり、最終的に得られるポリオレフィン組成物への
予備重合されたポリエチレン等の分散性が不均一になる
結果、ポリオレフィン組成物の品質が不安定になりやす
いなどの問題があった。この他に、固有粘度が１５ｄｌ
／ｇ以上のポリエチレンを含有するポリエチレン含有予
備重合触媒を用いてプロピレンを重合して得られる、高
溶融張力を有するオレフィン（共）重合体組成物および
その製造方法（ＷＯ９７／１４７２５号公報）も知られ
ている。

【０００６】しかしながら、従来の組成物においては、
樹脂温度が２５０℃以下となる条件で溶融混練して得ら
れたものは、高い溶融張力を奏するものの、これと発泡
剤を用いて得られた発泡成形体は、その厚みが不均一と
なって外観が損なわれやすく、この発泡成形体をさらに
熱加工しようとすると、厚みがその薄い箇所から破崩し
やすい傾向があった。一方、樹脂温度が２５０℃より高
い条件で溶融混練すれば、発泡成形体の厚みは均一にな
るものの、溶融張力が低下しやすく、この為、この発泡
成形体をさらに熱加工しようとすると、ドローダウンが
大きく、その成形が困難となるなどの傾向があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、高い溶融張力を有し、特に発泡成形体の原料として
好適なプロピレン重合体組成物、および、該組成物を用
いて得られた発泡成形体を提供することである。また、
本発明の別の１つの目的は、発泡成形体の原料として好
適なメルトフローレートと高い溶融張力を有するプロピ
レン重合体組成物、および、該組成物を用いて得られた
厚みが均一な発泡成形体を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、特定のエチレン
重合体と特定のオレフィン多段重合体を含む重合体混合
物を溶融混練して得られた特定の溶融特性を有するプロ
ピレン重合体組成物が、所望の目的を達することができ
ることを知り、本発明を完成するに到った。即ち、本発
明は下記の１）〜８）により構成される。

【０００９】１）下記オレフィン多段重合体（Ｂ）と、
該重合体（Ｂ）の１００重量部に対して０．０１〜５．
０重量部の下記エチレン重合体（Ａ）を含む重合体混合
物を溶融混練して得られるプロピレン重合体組成物であ
って、該プロピレン重合体組成物の１９０℃における溶
融張力（以降、「ＭＳ」と略記する。単位はｃＮ）とメ
ルトフローレート（以降、「ＭＦＲ（Ｔ）」と略記す
る。単位はｄｇ／分）が、下記式（１）を充足すること
を特徴とする、プロピレン重合体組成物。 Ｌｏｇ（ＭＳ）＞０．９１−０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ）） （１） ［１］エチレン重合体（Ａ） １３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度が１５〜１
００ｄｌ／ｇであるエチレン重合体。 ［２］オレフィン多段重合体（Ｂ） オレフィン重合用触媒を用いて、重合工程（Ｉ）で、プ
ロピレン重合体（Ｉ）をオレフィン多段重合体の重量基
準で３０〜９５重量％の範囲で製造したのち、引き続く
重合工程（II）で、オレフィン重合体（II）をオレフィ
ン多段重合体の重量基準で７０〜５重量％の範囲で製造
して得られる、オレフィン多段重合体。

【００１０】２）プロピレン重合体組成物が、重合体混
合物を、その混合物の温度が２８０〜５００℃となるよ
うな温度条件下で溶融混練して得られた組成物であるこ
とを特徴とする、前記１）記載のプロピレン重合体組成
物。

【００１１】３）重合体混合物が、エチレン重合体
（Ａ）をオレフィン重合用触媒に担持させて得られた予
備活性化触媒の存在下に、重合工程（Ｉ）でプロピレン
重合体（Ｉ）を製造し、引き続く重合工程（II）でオレ
フィン重合体（II）を製造することによってオレフィン
多段重合体（Ｂ）を製造して得られた混合物である、前
記１）に記載のプロピレン重合体組成物。

【００１２】４）重合工程（Ｉ）終了後の重合生成物の
メルトフローレート（以降、「ＭＦＲ（ｉ）」と略記す
る。単位はｄｇ／分）、およびオレフィン重合体（II）
のメルトフローレート（以降、「ＭＦＲ（ii）」と略記
する。単位はｄｇ／分）が、下記式（２）および（３）
を充足することを特徴とする、前記１）もしくは３）に
記載のプロピレン重合体組成物。 ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ （２） ＭＦＲ（ii）＜ １×１０^−３ ｄｇ／分 （３）

【００１３】５）オレフィン多段重合体（Ｂ）を構成す
るプロピレン重合体（Ｉ）が、プロピレン単独重合体、
もしくは共重合体の重量基準でプロピレン単位を５０重
量％以上含むプロピレンとプロピレン以外の炭素数２〜
１２のオレフィンとのプロピレン／オレフィン共重合体
である、前記１）〜４）のいずれか１項に記載のプロピ
レン重合体組成物。

【００１４】６）オレフィン多段重合体（Ｂ）を構成す
るオレフィン重合体（II）が、炭素数２〜１２のオレフ
ィンの単独重合体もしくは共重合体である、前記１）〜
５）のいずれか１項に記載のプロピレン重合体組成物。

【００１５】７）前記１）〜６）のいずれか１項に記載
のプロピレン重合体組成物と発泡剤を用いて得られた発
泡成形体。

【００１６】８）発泡成形体の厚みの変動率が、該発泡
成形体の厚みの平均値の±５％以内であることを特徴と
する、前記７）に記載の発泡成形体。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン重合体組成物
は、特定のオレフィン多段重合体（Ｂ）と、該重合体
（Ｂ）の１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部
の特定のエチレン重合体（Ａ）を含む重合体混合物を溶
融混練して得られる、特定の溶融特性を有するプロピレ
ン重合体組成物である。

【００１８】エチレン重合体（Ａ）の含まれる量が、オ
レフィン多段重合体（Ｂ）１００重量部に対して０．０
１重量部未満であると、得られるプロピレン重合体組成
物の溶融張力の向上効果が少なくなる恐れがあり、また
５．０重量部を超えると、その効果が飽和するほか、エ
チレン重合体（Ａ）とオレフィン多段重合体（Ｂ）の均
一分散性が損なわれる恐れがある。本発明のプロピレン
重合体組成物は、オレフィン多段重合体（Ｂ）の１００
重量部に対して、エチレン重合体（Ａ）を０．０２〜
３．０重量部含むのが好ましい。

【００１９】本発明で使用する重合体混合物を構成する
エチレン重合体（Ａ）は、１３５℃のテトラリン中で測
定した固有粘度が１５〜１００ｄｌ／ｇの範囲の値を有
する。エチレン重合体（Ａ）の固有粘度が１５ｄｌ／ｇ
未満であると、該重合体混合物を溶融混練して得られる
プロピレン重合体組成物の溶融張力の向上効果が不十分
となる恐れがある。エチレン重合体（Ａ）の固有粘度の
上限については特に限定されないが、オレフィン多段重
合体（Ｂ）との固有粘度の差が大きすぎると、得られる
組成物は、オレフィン多段重合体（Ｂ）とエチレン重合
体（Ａ）の均一分散性が低下したものとなり、その結
果、安定した高溶融張力を有するプロピレン重合体組成
物が得られにくくなる恐れがある。また、高い固有粘度
のエチレン重合体（Ａ）を得ようとすればするほど、そ
の重合温度をより低温に設定しなければならない点を考
慮すれば、エチレン重合体（Ａ）の生産性の点からも、
そのエチレン重合体（Ａ）の固有粘度の上限は１００ｄ
ｌ／ｇ程度とするのがよい。エチレン重合体（Ａ）の固
有粘度は、好ましくは１７〜８０ｄｌ／ｇ、更に好まし
くは１７〜５０ｄｌ／ｇの範囲である。

【００２０】また、エチレン重合体（Ａ）は、その固有
粘度を１５ｄｌ／ｇ以上とする必要があるため、高分子
量化の効率上の理由から、エチレン単独重合体である
か、もしくは、共重合体の重量基準で、エチレン単位を
５０重量％以上含有するエチレンと炭素数３〜１２のオ
レフィンとのエチレン／オレフィン共重合体であるのが
好ましい。さらに好ましいのは、エチレン単独重合体、
もしくは、共重合体の重量基準で、エチレン単位を７０
重量％以上含有するエチレンと炭素数３〜１２のオレフ
ィンとのエチレン／オレフィン共重合体である。また、
特に好ましいのは、エチレン単独重合体、もしくは、共
重合体の重量基準でエチレン単位を９０重量％以上含有
するエチレンと炭素数３〜１２のオレフィンとのエチレ
ン／オレフィン共重合体である。

【００２１】エチレン重合体（Ａ）がエチレン／オレフ
ィン共重合体である場合に、エチレンと共重合させる炭
素数３〜１２のオレフィンとしては、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、４−メチル−１−ペンテン，３−メチル−
１−ペンテン等が挙げられ、これらのオレフィンを２種
以上使用しても良い。

【００２２】斯かるエチレン重合体（Ａ）は、その１種
のみを、オレフィン多段重合体（Ｂ）と混合しても良
く、また、その組成の異なる２種以上をオレフィン多段
重合体（Ｂ）と混合しても良い。

【００２３】本発明で使用する重合体混合物を構成する
成分の一つであるオレフィン多段重合体（Ｂ）は、オレ
フィン重合用触媒を用いて、重合工程（Ｉ）で、プロピ
レン重合体（Ｉ）をオレフィン多段重合体（Ｂ）の重量
基準で３０〜９５重量％の範囲で製造したのち、引き続
く重合工程（II）で、オレフィン重合体（II）をオレフ
ィン多段重合体（Ｂ）の重量基準で７０〜５重量％の範
囲で製造して得られる。オレフィン多段重合体（Ｂ）の
メルトフローレートは、好ましくは０．１〜１００ｄｇ
／分、更に好ましくは０．１〜８０ｄｇ／分である。

【００２４】本発明のプロピレン重合体組成物は、上記
プロピレン重合体混合物を特定の温度条件で溶融混練す
ることによって好適に得ることができる。本発明で規定
する「重合体混合物」とは、オレフィン多段重合体
（Ｂ）とエチレン重合体（Ａ）とが混合されたものであ
るが、それぞれが互いに対して自由度をもって混在して
いる状態であるか、或いは互いが見かけ上結合されて存
在している状態であるかを問わない。また、本発明にお
いて、「溶融混練」とは、本発明の重合体混合物を、押
出造粒機などを用いて、該混合物が溶融状態となる条件
で、加熱しながら混練することを意味する。

【００２５】本発明のプロピレン重合体組成物は、本発
明で規定する重合体混合物を、その混合物の温度が２８
０〜５００℃、更に好ましくは２８０〜４５０℃となる
ような温度条件下で溶融混練して得ることが好ましい。
溶融混練する際の重合体混合物の温度が２８０℃未満で
あるような温度条件では、発泡成形体の厚みの変動率を
±５％以内に保つことが困難となる傾向があり、このた
め、発泡成形体の外観が損なわれ、また該発泡成形体を
さらに熱加工したときに、その厚みの薄い箇所から破崩
する恐れがある。

【００２６】本発明のプロピレン重合体組成物のＭＦＲ
（Ｔ）とＭＳは、下記式（１）を充足する必要がある。 Ｌｏｇ（ＭＳ）＞０．９１−０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ）） （１）

【００２７】ＭＦＲ（Ｔ）は、好ましくは０．１〜１０
０ｄｇ／分の範囲である。ＭＦＲ（Ｔ）の値が１００ｄ
ｇ／分より大きいと、得られるプロピレン重合体組成物
の溶融張力の向上効果が不十分となり、発泡成形体をさ
らに熱加工するときに耐ドローダウン性が劣る恐れがあ
る。ＭＦＲ（Ｔ）は、０．１〜８０ｄｇ／分の範囲であ
るのが更に好ましい。

【００２８】本発明のプロピレン重合体組成物は、ＭＦ
Ｒ（Ｔ）とＭＳとの関係において、下記式（４）を充足
することが更に好ましい。 １．２−０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ））＞Ｌｏｇ（ＭＳ）＞０．９１−０ ．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ）） （４） 特に好ましくは、下記式（５）の関係を充足する。 １．１５−０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ））＞Ｌｏｇ（ＭＳ）＞０．９１− ０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ）） （５） 最も好ましくは、下記式（６）の関係を充足する。 １．１５−０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ））＞Ｌｏｇ（ＭＳ）＞０．９６− ０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ）） （６）

【００２９】ここで言うプロピレン重合体組成物の溶融
張力（ＭＳ）は、東洋精機製作所製「メルトテンション
テスター２型」を用い、装置内にてプロピレン重合体組
成物を１９０℃に加熱し、溶融したプロピレン重合体組
成物を直径２．０９５ｍｍのノズルから２０ｍｍ／分の
速度で２３℃の大気中に押し出してストランドとし、こ
のストランドを３．１４ｍ／分の速度で引き取る際の糸
状プロピレン重合体組成物の張力を測定した値（単位：
ｃＮ）である。

【００３０】本発明のプロピレン重合体組成物は、エチ
レン重合体（Ａ）とオレフィン多段重合体（Ｂ）を任意
の方法で所定量混合して重合体混合物を得たのち、これ
を溶融混練することによって好適に製造することができ
る。

【００３１】特に、エチレン重合体（Ａ）をオレフィン
重合用触媒に担持させた予備活性化触媒の存在下に、重
合工程（Ｉ）でプロピレン重合体（Ｉ）を製造し、引き
続く重合工程（II）でオレフィン重合体（II）を製造す
る方法によって、好適に製造することができる。こうし
て、［１］エチレン重合体（Ａ）と、［２］プロピレン
重合体（Ｉ）とオレフィン重合体（II）からなるオレフ
ィン多段重合体（Ｂ）、を含む重合体混合物が製造さ
れ、これを溶融混練することによって、所望のプロピレ
ン重合体組成物を好適に得ることができる。

【００３２】斯かるプロピレン重合体組成物の製造方法
において、使用するオレフィン重合用触媒としては、チ
タン化合物を含む遷移金属化合物触媒成分を主成分とす
る触媒成分のいずれをも使用することができ、中でも工
業生産上、チタン含有固体触媒成分（ｃ）が好適に使用
される。

【００３３】チタン含有固体触媒成分（ｃ）としては、
三塩化チタン組成物を主成分とするチタン含有固体触媒
成分（特公昭５６−３３５６号公報、特公昭５９−２８
５７３号公報、特公昭６３−６６３２３号公報等）、マ
グネシウム化合物に四塩化チタンを担時させた、チタ
ン、マグネシウム、ハロゲン、および電子供与体を必須
成分とするチタン含有担持型触媒成分（特開昭６２-１
０４８１０号公報、特開昭６２-１０４８１１号公報、
特開昭６２-１０４８１２号公報、特開昭５７-６３３１
０号公報、特開昭５７-６３３１１号公報、特開昭５８-
８３００６号公報、特開昭５８-１３８７１２号公報
等）などが提案されており、これらのいずれをも使用す
ることができる。

【００３４】チタン含有固体触媒成分（ｃ）は、更に有
機金属化合物（ａ）と組み合わせて、オレフィン重合用
触媒として使用することができる。有機金属化合物
（ａ）としては、周期律表（１９９１年版）第１族、第
２族、第１２族および第１３族に属する金属よりなる群
から選択された金属の有機基を有する化合物、たとえ
ば、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機
マグネシウム化合物、有機亜鉛化合物、有機アルミニウ
ム化合物などを例示できる。特に、下記一般式で表わさ
れる有機アルミニウム化合物を好適に使用することがで
きる。 ＡｌＲ^１ _ｐＲ^２ _ｑＸ_{３−（ｐ＋ｑ）} なお、式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基等の炭化水素
基もしくはアルコキシ基を表し、Ｘはハロゲン原子を表
わし、ｐおよびｑは、０＜ｐ＋ｑ≦３ の関係を充足す
る整数を表わす。

【００３５】有機金属化合物（ａ）として好適な有機ア
ルミニウム化合物としては、たとえばＷＯ９７／１４７
２５号公報に提案されているトリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、ジアルキル
アルミニウムハイドライド、アルキルアルミニウムセス
キハライド、モノアルキルアルミニウムジハライドなど
の他、アルコキシアルキルアルミニウム類を挙げること
ができ、好ましくは、トリアルキルアルミニウムおよび
ジアルキルアルミニウムモノハライド類を使用できる。
これらの有機アルミニウム化合物は、単独であるいは２
種類以上を混合して用いることができる。

【００３６】また、チタン含有固体触媒成分（ｃ）と有
機金属化合物（ａ）の組み合わせに、更に、オレフィン
重合体の生成速度および／または立体規則性を制御する
ことを目的として電子供与体（ｅ）を必要に応じて組み
合わせ、これをオレフィン重合用触媒として使用するこ
ともできる。

【００３７】電子供与体（ｅ）として、たとえばＷＯ９
７／１４７２５号公報に提案されているエーテル類、ア
ルコール類、エステル類、アルデヒド類、脂肪酸類、ケ
トン類、ニトリル類、アミン類、アミド類、尿素および
チオ尿素類、イソシアネート類、アゾ化合物、ホスフィ
ン類、ホスファイト類、ホスフィナイト類、硫化水素お
よびチオエーテル類、ネオアルコール類、シラノール類
などの、分子中に酸素、窒素、硫黄、燐のいずれかの原
子を有する有機化合物、および分子中にＳｉ−Ｏ−Ｃ結
合を有する有機ケイ素化合物などが挙げられる。これら
の電子供与体は、単独であるいは２種類以上を混合して
用いることができる。

【００３８】本発明のプロピレン重合体組成物は、オレ
フィン重合用触媒にエチレン重合体（Ａ）を担持させる
ことで予備活性化して得られた予備活性化触媒の存在下
で、オレフィン多段重合体（Ｂ）を製造することによっ
て好適に得ることができる。

【００３９】予備活性化は、エチレン重合体（Ａ）が、
オレフィン重合用触媒に含まれる、例えば、チタン含有
固体触媒成分（ｃ）１ｇ当たり０．０１〜５，０００
ｇ、好ましくは０．０５〜２，０００ｇ、さらに好まし
くは０．１〜１，０００ｇの割合で生成するような条件
で行う限り、特に制限はないが、通常、−４０〜４０
℃、好ましくは−４０〜３０℃、さらに好ましくは−４
０〜２０℃程度の比較的低温度下において、０．１〜５
ＭＰａ、好ましくは０．２〜５ＭＰａ、特に好ましくは
０．３〜５ＭＰａの圧力下で、１分〜２４時間、好まし
くは５分〜１８時間、特に好ましくは１０分〜１２時間
に渡って実施される。予備活性化は、水素の存在下で実
施してもよいが、固有粘度が１５〜１００ｄｌ／ｇのエ
チレン重合体（Ａ）を得るためには、水素を用いないほ
うが好適である。

【００４０】予備活性化の前工程で、ポリプロピレンを
担持させる予備重合を行うことが更に好ましい。予備重
合は、例えば、チタン含有固体触媒成分（ｃ）中のチタ
ン原子１モルに対して有機金属化合物（ａ）を０．０１
〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モル、およびチ
タン原子１モルに対して電子供与体（ｅ）を０〜５０モ
ル、好ましくは０〜２０モル組み合わせてなるオレフィ
ン重合用触媒に、固有粘度が１５ｄｌ／ｇより小さいポ
リプロピレンを、チタン含有固体触媒成分（ｃ）１ｇ当
たり０．０１〜１００ｇ担持させることによって行う。

【００４１】また、オレフィン重合用触媒に、先にエチ
レン重合体（Ａ）を担持させて予備活性化し、後にポリ
プロピレンを担持して予備重合させてもよい。

【００４２】予備重合および予備活性化において、有機
金属化合物（ａ）の使用量が、少なすぎると重合反応速
度が遅くなりすぎる恐れがある。また、その使用量が多
すぎると、重合反応速度の改善効果が頭打ちとなるほ
か、また、最終的に得られるプロピレン重合体組成物中
に有機金属化合物（ａ）の残渣が多くなる恐れがある。
また、電子供与体（ｅ）の使用量が多すぎると、重合反
応速度が低下する恐れがある。

【００４３】予備重合および予備活性化は、たとえば、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イ
ソオクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
等の脂環族炭化水素、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族炭化水素、他にガソリン留分や水素化ジ
ーゼル油留分等の不活性溶媒、オレフィン自身を溶媒と
した液相中で行うことができ、また溶媒を用いずに気相
中で行うことも可能である。溶媒使用量が多すぎると、
大きな反応容器を必要とするばかりでなく、効率的な重
合反応速度の制御および維持が困難となる。

【００４４】得られた予備活性化触媒は、所望により、
新たに有機アルミニウム化合物（ａ’）および電子供与
体（ｅ’）と組み合わせて、オレフィン多段重合体
（Ｂ）の製造に使用する。所望により新たに加える有機
アルミニウム化合物（ａ’）および電子供与体（ｅ’）
は、既述の有機アルミニウム化合物（ａ）および電子供
与体（ｅ）と同様のものを使用することができ、これら
の化合物を単独であるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。所望により新たに加える有機アルミニウム
化合物（ａ’）および電子供与体（ｅ’）は、それぞれ
独立に、予備活性化に用いた有機アルミニウム化合物
（ａ）および電子供与体（ｅ）と同一のものであっても
よい。

【００４５】オレフィン多段重合体（Ｂ）の製造プロセ
スとしては公知のオレフィン重合プロセスが使用可能で
あり、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、ド
デカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素、他にガソリン留分や水素化ジーゼル油留分等の不活
性溶媒中で、オレフィンの重合を実施するスラリー重合
法、オレフィン自身を溶媒として用いるバルク重合法、
オレフィンの重合を気相中で実施する気相重合法、さら
に重合して生成するポリオレフィンが液状である液相重
合法、あるいはこれらのプロセスの２以上を組み合わせ
た重合プロセスを使用することができる。

【００４６】上記のいずれの重合プロセスを使用する場
合にも、オレフィン多段重合体（Ｂ）の製造は、重合温
度が２０〜１２０℃、好ましくは３０〜１００℃、特に
好ましくは４０〜１００℃の温度下で、重合圧力が０．
１〜５ＭＰａ、好ましくは０．３〜５ＭＰａの圧力下
で、連続式、半連続式、若しくはバッチ式で、重合時間
が５分間〜２４時間の条件で実施される。上記の条件を
採用することによって、オレフィン多段重合体（Ｂ）
は、高効率かつ制御された反応速度で好適に製造され
る。また、公知のオレフィン重合方法と同様に、重合時
に水素を用いることにより、得られるオレフィン多段重
合体（Ｂ）の分子量を調整することができる。

【００４７】本発明のプロピレン重合体組成物におい
て、重合工程（Ｉ）終了後の重合生成物のＭＦＲ
（ｉ）、およびオレフィン重合体（II）のＭＦＲ（ii）
は、下記式（２）および（３）を充足するのが好まし
い。 ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ （２） ＭＦＲ（ii）＜ １×１０^−３ ｄｇ／分 （３）

【００４８】ＭＦＲ（ｉ）は、重合工程（Ｉ）終了後の
重合生成物についての実測値である。一方、ＭＦＲ（i
i）は、重合工程（II）終了後の重合生成物について実
測して得られたメルトフローレート（以降、「ＭＦＲ
（ｂ）」と略記する場合がある。）と、重合工程（Ｉ）
終了後の重合生成物の含有分率（以降、「Ｗ_１」と略記
する場合がある。）と重合工程（II）で得られたオレフ
ィン重合体（II）の含有分率（以降、「Ｗ_２」と略記す
る場合がある。）から、下記式（７）および（８）を用
いて計算により求めることができる。 Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｂ））＝Ｗ_１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ））＋Ｗ_２×Ｌｏｇ（ ＭＦＲ（ii）） （７） Ｗ_１＋Ｗ_２＝１ （８）

【００４９】Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））の
値が３未満であると、得られるプロピレン重合体組成物
の溶融張力の向上効果が不十分となる恐れがある。Ｌｏ
ｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））の値が７より大きい
と、得られるプロピレン重合体組成物を発泡成形体に成
形したときに、発泡体の厚みが不均一になる恐れがあ
る。上記式（２）に関して、ＭＦＲ（ｉ）とＭＦＲ（i
i）は、特に下記式（９）の関係を充足するのが好まし
い。 ４≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（i）／ＭＦＲ（ii））≦７ （９）

【００５０】また、オレフィン重合体（II）のＭＦＲ
（ii）の値が１×１０^−３ｄｇ／分以上であると、得ら
れるプロピレン重合体組成物の溶融張力の向上効果が不
十分となり、発泡成形体をさらに熱加工するときに耐ド
ローダウン性が劣る恐れがある。上記式（３）に関し
て、ＭＦＲ（ii）は、特に下記式（１０）を満たすのが
好ましい。 ＭＦＲ（ii）＜５×１０^−４ ｄｇ／分 （１０）

【００５１】また、重合工程（Ｉ）終了後の重合生成物
について、そのＭＦＲ（i）の値は、好ましくは０．１
〜１００ｄｇ／分、更に好ましくは０．１〜５０ｄｇ／
分の範囲である。

【００５２】本発明のプロピレン重合体組成物は、特
に、上記式（２）および（３）に関して、同時に、それ
ぞれ下記式（１１）および（１２）を充足するのが好ま
しい。 ４≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ （１１） ＭＦＲ（ii）＜５×１０^−４ ｄｇ／分 （１２）

【００５３】本発明のプロピレン重合体組成物に含まれ
るプロピレン重合体（Ｉ）は、プロピレン単独重合体、
もしくは共重合体の重量基準でプロピレン単位を５０重
量％以上含むプロピレンとプロピレン以外の炭素数２〜
１２のオレフィンとのプロピレン／オレフィン共重合体
であることが好ましい。特に好ましいのは、プロピレン
単独重合体、もしくは共重合体の重量基準でプロピレン
単位を７０重量％以上含むプロピレンとプロピレン以外
の炭素数２〜１２のオレフィンとのプロピレン／オレフ
ィン共重合体である。プロピレン以外の炭素数２〜１２
のオレフィンとして好ましいのは、エチレンもしくは１
−ブテンである。

【００５４】本発明のプロピレン重合体組成物に含まれ
るオレフィン重合体（II）は、炭素数２〜１２のオレフ
ィンの単独重合体もしくは共重合体であるのが好まし
い。オレフィン重合体（II）として、特に好ましいの
は、エチレンと炭素数３〜１２のオレフィンとのエチレ
ン／オレフィン共重合体であって、更に、共重合体の重
量基準でエチレン単位を３０〜８０重量％、より好まし
くは４０〜７０重量％の範囲で含有するエチレンと炭素
数３〜１２のオレフィンとのエチレン／オレフィン共重
合体である。特に好適なオレフィン重合体（II）とし
て、具体的には、共重合体の重量基準でエチレン単位を
３０〜８０重量％の範囲で含むエチレン／プロピレン共
重合体をあげることができる。最も好ましいオレフィン
重合体（II）は、共重合体の重量基準で、エチレン単位
を４０〜７０重量％の範囲で含む、エチレン／プロピレ
ン共重合体である。

【００５５】本発明で使用するオレフィン多段重合体
（Ｂ）は、プロピレン重合体（Ｉ）を３０〜９５重量
％、オレフィン重合体（II）を７０〜５重量％の範囲で
含有する。プロピレン重合体（Ｉ）の含有量が３０重量
％未満であると、最終的に得られるプロピレン重合体組
成物を発泡成形体に成形したときに、発泡成形体の厚み
が不均一となり、外観が損なわれる恐れがある。また、
プロピレン重合体（Ｉ）の含有量が９５重量％より多い
と、得られるプロピレン重合体組成物の溶融張力の向上
効果が不十分となる恐れがある。本発明で使用するオレ
フィン多段重合体（Ｂ）は、プロピレン重合体（Ｉ）を
４０〜９５重量％、オレフィン重合体（II）を６０〜５
重量％の範囲で含有するのが好ましい。

【００５６】尚、本発明で規定するＭＦＲ（i）、ＭＦ
Ｒ（ii）、ＭＦＲ（ｂ）およびＭＦＲ（Ｔ）は、とも
に、ＪＩＳ Ｋ７２１０の表１の条件１４に準じ、温度
２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した値である。

【００５７】エチレン重合体（Ａ）をオレフィン重合用
触媒に担持させた予備活性化触媒の存在下に、オレフィ
ン多段重合体（Ｂ）を製造する方法を採用して本発明で
使用する重合体混合物を製造する際には、オレフィン多
段重合体（Ｂ）の製造終了後、必要に応じて触媒失活処
理工程、触媒残さ除去工程、乾燥工程等の後処理工程を
行う。

【００５８】本発明のプロピレン重合体組成物は、発泡
成形体の原料として特に好適に使用できる。本発明のプ
ロピレン重合体組成物を用いて得られる発泡成形体は、
その成形体の厚みの変動率が、厚みの平均値の±５％以
内に好適に制御されたものとなる。

【００５９】発泡成形体の製造方法としては、本発明の
プロピレン重合体組成物に発泡剤を添加し、溶融混練し
たのち、Ｔダイもしくはサーキュラーダイを通して低圧
下に押し出す等の公知の押出発泡法を採用することがで
きる。発泡成形体は、押出機から直接シート状もしくは
円筒状に押出した後、押出方向に切断することにより製
造することができる。該発泡剤の添加量は、本発明のプ
ロピレン重合体組成物１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部の割合である。

【００６０】発泡剤としては、公知の揮発性発泡剤や分
解型発泡剤がいずれも使用でき、揮発性発泡剤として
は、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブ
タン等の脂環式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、
トリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジク
ロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素類、炭酸ガス、二酸化炭素、
空気等の無機ガス、水等を例示できる。分解型発泡剤と
しては、アゾジカルボンアミド等のアゾ化合物、Ｎ，
Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミン等のニトロソ
化合物、ｐ、ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジド、クエン酸等を例示できる。更に、分解温度、分
解速度、発生ガス量および気泡調節剤として炭酸水素ナ
トリウム、クエン酸等の発泡助剤を使用することができ
る。これらの発泡剤は単独で用いても良いし、２種以上
を組み合わせて用いても良い。

【００６１】本発明のプロピレン重合体組成物には、必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造
核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、
無機質もしくは有機質の充填剤等の各種添加剤、更には
種々の合成樹脂が配合されていてもよい。

【００６２】

【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例により
さらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されな
い。なお、実施例および比較例において使用する用語の
定義および測定方法は以下の通りである。 （１）固有粘度［η］：三井東圧化学製のオストヴァル
ト粘度計を用い、１３５℃のテトラリン中で測定した
（単位：ｄｌ／ｇ）。 （２）ＭＦＲ： ＪＩＳ Ｋ７２１０ 表１の条件１４
＜温度２３０℃，荷重２１．１８Ｎ＞に準じて測定した
（単位：ｄｇ／分）。 （３）エチレン単位含有量：赤外線吸収スペクトル法に
より求めた（単位：重量％）。

【００６３】（４）オレフィン多段重合体（Ｂ）中のプ
ロピレン重合体（Ｉ）とオレフィン重合体（II）の含有
分率（それぞれ、Ｗ_１，Ｗ_２）：エチレンとプロピレン
の反応量比を変化させた共重合体を予め作り、これを標
準サンプルとし、ＰＥＲＫＩＮＥＬＭＥＲ社製のＦＴ−
ＩＲを用いて赤外線吸収スペクトルによる７００ｃｍ
^−１〜７５０ｃｍ^−１の吸収ピークを用いて検量線を作
成して、オレフィン重合体（II）の重合工程（重合工程
（II））におけるエチレン／プロピレン反応量比を求
め、更に重合工程（II）終了後の重合体中のエチレン単
位の含有量から計算して求めた。 （５）溶融張力（ＭＳ）：東洋精機製作所製「メルトテ
ンションテスター２型」を用いて測定した（単位：ｃ
Ｎ） （６）発泡成形体の密度：ＪＩＳ Ｋ６７６７に準じて
測定した（単位：ｇ／ｃｍ^３）

【００６４】（７）発泡倍率：プロピレン重合体組成物
の密度と発泡成形体の密度から次式により算出した（単
位：倍）。 発泡倍率＝（プロピレン重合体組成物の密度）／（発泡
成形体の密度） （８）発泡成形体の平均セル径：発泡成形体の厚み方向
と垂直な方向の切片の断面を、カメラ付き顕微鏡を用い
て写真撮影して、面積が０．２５〜１．０ｃｍ^２の範囲
における全ての発泡セルの長径と短径を測定し、その長
径と短径の平均値を発泡セル径とする。こうして測定し
た全発泡セル径の平均値を平均セル径とした（単位：ｍ
ｍ）。 （９）発泡成形体の厚みとその変動率：発泡成形体の厚
みを接触式厚み計（山文電気社製「ＴＯＦ−４Ｒ」）に
て測定し、平均厚み（単位：ｍｍ）と変動率（単位：
％）を算出した。

【００６５】実施例１ （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 撹拌機付きステンレス製反応器中において、デカン３
７．５リットル、無水塩化マグネシウム７．１４ｋｇ、
および２−エチル−１−ヘキサノール３５．１リットル
を混合し、撹拌しながら１４０℃に４時間加熱して均一
な溶液とした。この均一溶液中に無水フタル酸１．６７
ｋｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間撹拌して、無
水フタル酸をこの均一溶液に溶解した。得られた均一溶
液を室温（２３℃）に冷却した後、この均一溶液を−２
０℃に保持した四塩化チタン２００リットル中に３時間
かけて全量滴下した。滴下後、４時間かけて１１０℃に
昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジ−ｉ−ブ
チル５．０３リットルを添加し、２時間１１０℃にて撹
拌保持して反応を行った。２時間の反応終了後、熱濾過
にて固体部を採取し、固体部を２７５リットルの四塩化
チタンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、反
応を持続した。反応終了後、再び熱濾過により固体部を
採取し、ｎ−ヘキサンにて、洗浄液中に遊離のチタンが
検出されなくなるまで充分洗浄した。続いて、濾過によ
り溶媒を分離し、固体部を減圧乾燥してチタン２．４重
量％を含有するチタン含有担持型触媒成分（遷移金属化
合物触媒成分）を得た。

【００６６】（２）予備活性化触媒の調製 内容積３０リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換後、ｎ−ヘキサン２０リットル、トリ
エチルアルミニウム４０ミリモル、および前項で調製し
たチタン含有担持型触媒成分８０ｇ（チタン原子換算で
４０ミリモル）を添加した後、１５℃でプロピレン４２
０ｇを１２０分間供給して予備重合を行った。反応時間
終了後、未反応のプロピレンを反応器外に放出し、反応
器の気相部を１回、窒素置換した。別途、同一の条件で
行った予備重合後に生成したポリマーを分析した結果、
チタン含有担持型触媒成分１ｇ当たり、２．１ｇのポリ
プロピレン（Ｗ_０１）が生成し、このポリプロピレンの
固有粘度［η_１］は２．９ｄｌ／ｇであった。

【００６７】次いで反応器内の温度を１℃に保持しなが
ら、反応器内の圧力を０．５９ＭＰａに維持するように
エチレンを反応器に連続的に６時間供給して、予備活性
化を行った。反応時間終了後、未反応のエチレンを反応
器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換して、
予備活性化触媒スラリーとした。別途、同一の条件で予
備重合と予備活性化を行った結果、予備活性化後に生成
していた重合体の生成量（Ｗ_０Ｔ）は、チタン含有担持
型触媒成分１ｇ当たり５５．３ｇであり、かつこの重合
体の固有粘度［η_０Ｔ］は３０．８ｄｌ／ｇであった。

【００６８】エチレンによる予備活性化で得られたチタ
ン含有担持型触媒成分１ｇ当たりに含有されているエチ
レン重合体（Ａ）の生成量（Ｗ_０２）は、予備活性化処
理後に生成していたチタン含有担持型触媒成分１ｇ当た
りの重合体の生成量（Ｗ_０Ｔ）と予備重合後のチタン含
有担持型触媒成分１ｇ当たりのポリプロピレン
（Ｗ_０１）との差として次式で求められる。 Ｗ_０２＝Ｗ_０Ｔ−Ｗ_０１ また、エチレンによる予備活性化で生成したエチレン重
合体（Ａ）の固有粘度［η_２］は、予備重合で生成した
ポリプロピレンの固有粘度［η_１］、および予備重合工
程に引き続く予備活性化工程終了後に生成していた重合
体の固有粘度［η _０Ｔ］から次式により求められる。 ［η_２］＝（［η_０Ｔ］× Ｗ_０Ｔ−［η_１］×
Ｗ_０１）／（Ｗ_０Ｔ−Ｗ_０１） 上記の式に従って、エチレンによる予備活性化で生成し
たエチレン重合体（Ａ）量は、チタン含有担持型触媒成
分１ｇ当たり５３．２ｇ、その固有粘度［η_２］は３
１．９ｄｌ／ｇと算出された。

【００６９】（３）重合工程（Ｉ） 内容積５００リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、ｎ−ヘキサン２４０リットル、ト
リエチルアルミニウム７８０ミリモル、ジイソプロピル
ジメトキシシラン７８ミリモル、および上記で得た予備
活性化触媒スラリーの１／１０量を投入した。引き続い
て、水素３１５リットルを重合器内に導入し、重合温度
７０℃、重合器内の気相部圧力を１．０ＭＰａに保持し
ながらプロピレンを連続的に１．５時間供給して、プロ
ピレン重合体（Ｉ）の製造（重合工程（Ｉ））を実施し
た。重合終了後、重合器内の温度を３０℃まで冷却した
後、水素と未反応プロピレンを放出した。次いで、重合
スラリーの一部を抜き出して測定した結果、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ（i））は１１ｄｇ／分であり、予備
活性化で生成したエチレン重合体（Ａ）の含有率は０．
８２重量％であった。

【００７０】（４）重合工程（II） 重合器内温度を６０℃に昇温後、水素２リットル、エチ
レン４．３ｋｇ、およびプロピレン１２ｋｇを、２時間
連続して供給し、オレフィン重合体（II）の製造（重合
工程（II））を実施した。重合終了後、重合器内の温度
を３０℃まで冷却して、水素と未反応のエチレンおよび
プロピレンを放出した。次いで、メタノール５０リット
ルを重合器内に導入し、触媒失活反応を６０℃にて３０
分間実施した。更に２０重量％の苛性ソーダ水溶液０．
７リットルを加え、２０分間攪拌した後、純水１００リ
ットルを加えて、２０分間攪拌した。水層を抜き出した
後に、再度３００リットルの純水を加え、２０分間攪拌
して水層を抜き出した。ついでヘキサンスラリーを抜き
出し、濾過、乾燥した。そして、重合工程（II）終了後
の重合体（本発明でいう「重合体混合物」に該当）、お
よび、重合工程（II）で得られたプロピレン／エチレン
共重合体（本発明でいう「オレフィン重合体（II）」に
該当）の分析結果を、表１に示した。また、本発明で言
う「オレフィン多段重合体（Ｂ）」の生成量は、重合工
程（II）終了後の重合体の生成量から、予備重合で得ら
れたポリプロピレンと予備活性化で得られたエチレン重
合体（Ａ）の生成量を差し引くことにより算出された。

【００７１】得られた重合体混合物１００重量部に対し
て、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１重
量部、およびステアリン酸カルシウム０．１重量部を混
合して、該混合物をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒機
を用いて、樹脂温度が３００℃にて造粒（溶融混練）
し、プロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピレ
ン重合体組成物の分析結果を、表１に示した。得られた
重合体組成物は、ｌｏｇ（ＭＳ）の値が０．９２であ
り、（０．９１−０．２３×ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ）））
の値が０．７６である結果、式（１）の関係を充足する
ものであった。

【００７２】上記で得られた組成物１００重量部に、発
泡核剤として重炭酸ナトリウム−クエン酸（ベーリンガ
ーインゲルハイム社製「ハイドロセロールＨＫ７０」）
０．１重量部を添加し、リボンブレンダーを用いて混合
したのち、口径９０ｍｍの単軸押出機に供給し、押出機
内で２３０℃で溶融し、吐出樹脂量１００重量部に対し
１重量部の発泡剤（ｎ−ブタンガス）を、バレルの途中
より圧入し、押出機出口では樹脂温度が１８０℃になる
よう冷却しながら、口径１２０mmの円筒ダイから円筒状
に押出し、口径３００mmの円筒冷却金型を通し、厚さ
１．５１ｍｍの発泡成形体を得た。得られた発泡成形体
を分析し、それらの値を表１に示した。

【００７３】比較例１ 実施例１に準拠して得られた重合体混合物１００重量部
に対して、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを
０．１重量部、およびステアリン酸カルシウムを０．１
重量部混合して、該混合物をスクリュー径４０ｍｍの押
出造粒機を用いて、樹脂温度が２５０℃にて造粒し、プ
ロピレン重合体組成物を得た。得られたプロピレン重合
体組成物を用いて、実施例１に準拠して発泡成形体を得
た。これらプロピレン重合体組成物および発泡成形体の
分析結果を、表１に示した。

【００７４】比較例２ 重合工程（II）において、使用した水素量を２０リット
ルに変更し、ＭＦＲ（ii）が２×１０^−２ｄｇ／分であ
るオレフィン重合体（II）を重合した以外は、実施例１
に準拠してプロピレン重合体組成物を得た。得られたプ
ロピレン重合体組成物を用いて、実施例１に準拠して発
泡成形体を成形した。該プロピレン重合体組成物および
得られた発泡成形体の分析値を、表１に示した。得られ
たプロピレン重合体組成物は、ｌｏｇ（ＭＳ）の値が
０．６９であり、（０．９１−０．２３×ｌｏｇ（ＭＦ
Ｒ（Ｔ）））の値が０．７２である結果、式（１）の関
係を充足しないものであった。

【００７５】

【００７６】

【発明の効果】本発明のプロピレン重合体組成物は、溶
融張力が高く、特に、発泡成形体の原料として好適な溶
融特性を有しており、これを用いて得られる発泡成形体
は、厚みの変動率が小さく外観の優れたものとなる。こ
のため、かかる発泡成形体は、更に熱加工しても破損し
にくい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浜崎 忠光 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社高分子研究所内 (72)発明者 川添 俊次 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社高分子研究所内 (72)発明者 篠崎 潤 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社高分子研究所内 (72)発明者 前原 浩之 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社高分子研究所内 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA15 AB21 AB24 FA03 FA17 FB06 FC05 4F074 AA17 AA24B BA28 BA37 CA22 DA02 DA03 4J002 BB032 BP021 DE016 DE026 EA016 EF066 EQ016 EQ026 ES006 FB066 FD326

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記オレフィン多段重合体（Ｂ）と、該重
   合体（Ｂ）の１００重量部に対して０．０１〜５．０重
   量部の下記エチレン重合体（Ａ）を含む重合体混合物を
   溶融混練して得られたプロピレン重合体組成物であっ
   て、該プロピレン重合体組成物の１９０℃における溶融
   張力（「ＭＳ」と略記する。単位はｃＮ）とメルトフロ
   ーレート（「ＭＦＲ（Ｔ）」と略記する。単位はｄｇ／
   分）が、下記式（１）を充足することを特徴とする、プ
   ロピレン重合体組成物。 Ｌｏｇ（ＭＳ）＞０．９１−０．２３×Ｌｏｇ（ＭＦＲ（Ｔ）） （１） ［１］エチレン重合体（Ａ） １３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度が１５〜１
   ００ｄｌ／ｇであるエチレン重合体。 ［２］オレフィン多段重合体（Ｂ） オレフィン重合用触媒を用いて、重合工程（Ｉ）で、プ
   ロピレン重合体（Ｉ）をオレフィン多段重合体の重量基
   準で３０〜９５重量％の範囲で製造したのち、引き続く
   重合工程（II）で、オレフィン重合体（II）をオレフィ
   ン多段重合体の重量基準で７０〜５重量％の範囲で製造
   して得られる、オレフィン多段重合体。
2. 【請求項２】プロピレン重合体組成物が、重合体混合物
   を、その混合物の温度が２８０〜５００℃となるような
   温度条件下で溶融混練して得られた組成物である、請求
   項１記載のプロピレン重合体組成物。
3. 【請求項３】重合体混合物が、エチレン重合体（Ａ）を
   オレフィン重合用触媒に担持させて得られた予備活性化
   触媒の存在下に、重合工程（Ｉ）でプロピレン重合体
   （Ｉ）を製造し、引き続く重合工程（II）でオレフィン
   重合体（II）を製造することによってオレフィン多段重
   合体（Ｂ）を製造して得られた混合物である、請求項１
   記載のプロピレン重合体組成物。
4. 【請求項４】重合工程（Ｉ）終了後の重合生成物のメル
   トフローレート（「ＭＦＲ（ｉ）」と略記する。単位は
   ｄｇ／分）、およびオレフィン重合体（II）のメルトフ
   ローレート（「ＭＦＲ（ii）」と略記する。単位はｄｇ
   ／分）が、下記式（２）および（３）を充足することを
   特徴とする、請求項１もしくは３記載のプロピレン重合
   体組成物。 ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ （２） ＭＦＲ（ii）＜ １×１０^−３ ｄｇ／分 （３）
5. 【請求項５】オレフィン多段重合体（Ｂ）を構成するプ
   ロピレン重合体（Ｉ）が、プロピレン単独重合体、もし
   くは共重合体の重量基準でプロピレン単位を５０重量％
   以上含むプロピレンとプロピレン以外の炭素数２〜１２
   のオレフィンとのプロピレン／オレフィン共重合体であ
   る、請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロピレン重
   合体組成物。
6. 【請求項６】オレフィン多段重合体（Ｂ）を構成するオ
   レフィン重合体（II）が、炭素数２〜１２のオレフィン
   の単独重合体もしくは共重合体である、請求項１〜５の
   いずれか１項に記載のプロピレン重合体組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載のプロ
   ピレン重合体組成物と発泡剤を用いて得られた発泡成形
   体。
8. 【請求項８】発泡成形体の厚みの変動率が、該発泡成形
   体の厚みの平均値の±５％以内であることを特徴とす
   る、請求項７に記載の発泡成形体。