BRPI0910487B1

BRPI0910487B1 - uso de uma preparação de pigmento compreendendo ftalo-cianina de cobre de fase beta

Info

Publication number: BRPI0910487B1
Application number: BRPI0910487A
Authority: BR
Inventors: Zeh Christian; Macholdt Hans-Tobias; Geisenberger Josef; Schneider Steffen; Metz Thomas
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2008-06-03
Filing date: 2009-05-02
Publication date: 2018-08-28
Also published as: ES2393052T3; CA2726705A1; US20110091804A1; BRPI0910487A2; EP2288663B1; DE102008026584A1; WO2009146768A2; EP2288663A2; WO2009146768A3; JP2011522093A; CN101932659A; CN101932659B; KR20110019364A

Description

(54) Título: USO DE UMA PREPARAÇÃO DE PIGMENTO COMPREENDENDO FTALO-CIANINA DE COBRE DE FASE BETA (51) Int.CI.: C09B 67/22; C09B 67/20; C09D 11/00 (30) Prioridade Unionista: 03/06/2008 DE 10 2008 026 584.5 (73) Titular(es): CLARIANT FINANCE (BVI) LIMITED (72) Inventor(es): JOSEF GEISENBERGER; HANS-TOBIAS MACHOLDT; THOMAS METZ; STEFFEN SCHNEIDER; CHRISTIAN ZEH (85) Data do Início da Fase Nacional: 21/10/2010

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para USO DE UMA PREPARAÇÃO DE PIGMENTO COMPREENDENDO FTALOCIANINA DE COBRE DE FASE BETA.

[001] A presente invenção refere-se a um aperfeiçoado corante ciano para tintas de jato de tinta, mais particularmente para tintas de jato de tinta de cura com UV e solvente.

[002] Pigmentos estão sendo crescentemente usados como corantes para tintas de jato de tinta. Pigmentos têm a vantagem sobre os corantes solúveis que eles estão presentes na forma de pequenos sólidos em partículas em dispersão na tinta e, assim, têm fixações de luz, estabilidades em solventes e estabilidades em temperaturas significantemente melhores.

[003] Em particular, corantes ciano baseados em pigmentos ftalocianina de cobre - beta (C.I. Pigment Blue 15:3 e 15:4) exibem entre as melhores estabilidades em luz, solvente e temperatura e são, por isso, os corantes ciano mais frequentemente usados. Em vista dos processos de impressão com jato de tinta cada vez mais rápidos, o tamanho de gotículas crescentemente menor e os pesados requisitos de qualidade impostos sobre as tintas de jato de tinta, há uma necessidade de aperfeiçoadas preparações de pigmento de ftalocianina de cobre. Um aspecto particularmente importante é o aperfeiçoamento em fluidez e capacidade de espargimento das tintas. Um parâmetro chave para isto é a estabilidade da viscosidade de tinta. A viscosidade não tem de ter somente um valor muito baixo, mas também tem de ser independente da taxa de cisalhamento. É importante, além disso, que esta viscosidade permaneça a mesma após um prolongado tempo de estocagem de tinta, em cujo contexto é especialmente importante ela seja insensível a flutuações em temperatura. Somente então é garantido que uma tinta será imprimível com a mesma qualidade mesmo após um prolongado tempo de estocagem.

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2/18 [004] É conhecido que pigmentos ftalocianina de cobre, em particular, têm uma grande influência sobre estabilidade de tinta. Correspondentes processos de testes de envelhecimento por isso medem a estabilidade de viscosidade de tintas baseado em Pigmento Azul 15 após um tempo de estocagem de uma semana em uma temperatura de 40^oC ou maior.

[005] WO 2004/052997 descreve preparações de pigmento ftalocianina para tintas de impressão, mas elas não obtêm a estabilidade de viscosidade requerida de tintas de jato de tinta.

[006] EP 1 073 695 A mostra preparações de pigmento ftalocianina para tintas de impressão baseadas em óleo e tintas de impressão de gravuras, que da mesma maneira falham para satisfazer o alto perfil de requisitos para tintas de jato de tinta.

[007] Para sistemas de tintas de inovação, os pigmentos ciano existentes não são mais capazes de satisfazer os elevados requisitos com relação à estabilidade de tinta. A pesquisa, por isso, está sobre pigmentos ciano baseados em Pigmento Azul 15 que exibe não somente uma estabilidade de viscosidade através de várias taxas de cisalhamento, mas também, em particular, uma baixa viscosidade em taxas de cisalhamento muito baixas e também após um prolongado tempo de estocagem da tinta em temperaturas elevadas.

[008] Surpreendentemente, surgiu agora que, uma preparação de pigmento ftalocianina de cobre-beta com uma morfologia de partícula com uma razão de comprimento-para-largura média de menos que ou igual a 2,0:1, preferivelmente de 1,6:1 a 1,9:1, e uma distribuição de tamanho de partícula primária de < 80 nm como o valor d50, preferivelmente de 60 nm a 75 nm como valor d50, e uma carga de superfície de -2,5 a -3,5 C/g possui uma viscosidade e estabilidade de viscosidade significantemente aperfeiçoadas, mais particularmente em ambas, tintas baseadas em solvente e tintas de cura com UV.

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3/18 [009] O que é novo e surpreendente é que a preparação de pigmento da invenção, em comparação com outras preparações de ftalocianina que possuem uma comparável distribuição de tamanho de partícula, mas não a mesma carga de superfície, ou em comparação a preparações de ftalocianina de cobre que, embora possuindo a mesma carga de superfície, não possuem comparáveis tamanho e morfologia de partícula primária, exibe uma viscosidade significantemente mais pobre em diferentes taxas de cisalhamento e uma estabilidade de viscosidade mais pobre. Somente a combinação da carga de superfície estabelecida acima, tamanho de pigmento e morfologia de pigmento rende a propriedade aperfeiçoada em aplicação. Foi verificado que o específico aditivo pigmento da fórmula (II) abaixo dota o pigmento de ftalocianina de cobre com a desejada carga de superfície.

[0010] A invenção da mesma maneira provê uma preparação de pigmento compreendendo (a) ftalocianina de cobre fase beta, pigmentar, caracterizada por um tamanho de partícula médio dso de 40 a 80 nm, preferivelmente 50 a 75 nm, e uma razão de comprimento-para-largura de partícula de pigmento média de menos que ou igual a 2,0:1, preferivelmente 1,6:1 a 1,9:1, e (b) 1% a 30% em peso, preferivelmente 5% a 20% em peso, baseado no peso da ftalocianina de cobre pigmentar, de um dispersante pigmento da fórmula (II)

o o

R1

I +

R4-N-R2

I

R3

«D onde

CPC é um radical de uma ftalocianina de cobre, n é um número de 1 a 4,0, preferivelmente 1 a 2,0;

m é um número de 0,5 a 4,0, preferivelmente 0,7 a 2,0;

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Kat é um cátion do grupo dos metais alcalinos, como Li, Na,

K; ou H⁺;

o é um número de 0 a 3,5, com n = m+o;

R¹, R², R³, e R⁴ são idênticos ou diferentes e são C1-20 alquila, C2-20 alquenila, C5-20 cicloalquila, C5-20 cicloalquenila ou C1-C4 alquil fenila, os radicais mencionados anteriormente estando opcionalmente substituídos com hidroxila e/ou halogênio.

[0011] Por ftalocianina de cobre de fase beta pigmentar é pretendido mais particularmente C.l. Pigment Blue 15:3 e 15:4.

[0012] O radical CPC é preferivelmente um radical da fórmula (I)

Em uma modalidade preferida da invenção, os radicais

R¹, R², e R³ são C1-C4 alquila, e [0013] R⁴ é C12-C20 alquila, C12-C20 alquenila, C6-C20 cicloalquila, C6-C20 cicloalquenila ou benzila, os radicais mencionados anteriormente estando opcionalmente substituídos com hidroxila e/ou halogênio, tal como F, Cl, ou Br, mais particularmente F ou Cl.

[0014] Ainda em uma modalidade preferida os radicais

R¹ e R² são C1-C4 alquila, e

R³ e R⁴ são C6-C20 alquila, C6-C20 alquenila, C6-C20 cicloalquila, C6-C20 cicloalquenila ou benzila, os radicais mencionados anteriormente estando opcionalmente substituídos com hidroxila e/ou halogênio, tal como F, Cl, ou Br, mais particularmente F ou Cl.

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5/18 [0015] Em uma modalidade particularmente preferida, os radicais

R¹, R², e R³ são metila, e

R⁴ é C14-C20 alquila ou C14-C20 alquenila.

[0016] Em uma outra modalidade particularmente preferida, os radicais

R¹ e R² são metila, e

R³ e R⁴ são benzila, C8-C20 alquila ou C8-C20 alquenila.

[0017] Exemplos de preferidos radicais N+R¹R²R³R⁴ são trimetilhexila-, trimetiloctila-, trimetildecila, trimetilcetila-, trimetil-laurila-, trimetilestearila-, diestearildimetila-, dimetilestearilbenzil-amônio.

[0018] A invenção também provê um processo de produção de preparação de pigmento da invenção, que compreende submeter um pigmento de ftalocianina de cobre bruto a amassamento de sal com um sal inorgânico cristalino na presença de um solvente orgânico, e, antes, durante e/ou após o amassamento de sal, adição de um dispersante de pigmento da fórmula (II).

[0019] Apropriado sal inorgânico cristalino é, por exemplo, sulfato de alumínio, sulfato de sódio, cloreto de cálcio, cloreto de potássio, ou cloreto de sódio, preferivelmente sulfato de sódio, cloreto de sódio e cloreto de potássio. Apropriado solvente orgânico é, por exemplo, cetonas, ésteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, compostos nitro, mono-, bis- ou tris-hidróxi C2-C12 alcanos, que podem estar substituídos com C1-C8 alquila, e um ou mais grupos hidroxila. Particularmente preferidos são solventes orgânicos de alto ponto de ebulição, miscíveis em água, baseados em C2-C3 alquileno glicóis monoméricos, oligoméricos e poliméricos, tais como dietileno glicol, dietileno glicol monometil e etil éter, trietileno glicol, trietileno glicol monometil e etil éter, dipropileno glicol, dipropileno glicol monometil e etil éter, propileno glicol monometil e etil éter, e polietileno glicóis líquidos e polipropileno glicóis, N-metil pirrolidona, e também triacetina, dimetilformamida, dimetilacetamida,

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6/18 etil metil cetona, ciclohexanona, álcool de diacetona, acetato de butila, nitrometano, sulfóxido de dimetila e sulfolano.

[0020] A razão em peso entre o sal inorgânico e a ftalocianina de cobre é preferivelmente (2 a 8):1, mais particularmente (5 a 7):1. A razão em peso entre o solvente orgânico e o sal inorgânico é preferivelmente (1 mL:6 g) a (3 mL:7 g). A razão em peso entre o solvente orgânico e a soma de sal inorgânico e ftalocianina de cobre é preferivelmente (1 mL:2,5 g) a (1 mL:7,5 g). A temperatura durante amassamento pode estar entre 40 e 140^oC, preferivelmente 80 a 120^oC. O tempo de amassamento é vantajosamente 4h a 12h, preferivelmente 6h a 8h. [0021] Seguindo amassamento de sal, o sal inorgânico e o solvente orgânico são removidos, vantajosamente através de lavagem com água, e a resultante composição de pigmento é secada através de processos usuais.

[0022] O amassamento de sal pode ser seguido por um tratamento com solvente. O tratamento com solvente pode ocorrer em água ou em um solvente orgânico. Onde um solvente orgânico é usado, ele pode ser preferivelmente do grupo de alcoóis tendo 1 a 10 átomos de carbono, tais como, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanóis, como n-butanol, isobutanol, terc-butanol, pentanóis, como n-pentanol, 2-metil-2-butanol, hexanóis, como 2-metil-2pentanol, 3-metil-3-pentanol, 2-metil-2-hexanol, 3-etil-3-pentanol, octanóis, como 2,4,4-trimetil-2-pentanol, ciclo-hexanol; ou glicóis, como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol; dipropileno glicol, sorbitol ou glicerol; poliglicóis, como polietileno glicóis ou polipropileno glicóis; éteres, como éter metil isobutílico, tetra-hidrofurano, dimetoxietano ou dioxano; glicol éteres, tais como monoalquil éteres de etileno glicol ou propileno glicol ou dietileno glicol monoalquil éteres, onde alquila pode ser metila, etila, propila e butila, exemplos sendo butil glicóis ou metoxibutanol; polietileno glicol monometil éteres, especialmente aqueles

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7/18 tendo uma massa molar média de 350 a 550 g/mol, e polietileno glicol dimetil éteres, especialmente aqueles tendo uma massa molar média de 250 a 500 g/mol; cetonas, tais como acetona, dietil cetona, metil isobutil cetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona; um composto mono-, bis- ou tris-hidróxi-C2-C12 alcano que contem 1 ou 2 grupos ceto e no qual um ou mais grupos hidroxila podem ter sido eterificados com um radical C1-C8 alquila ou esterificados com um radical C1-C8 alquilcarbonila; amidas de ácido alifático, como dimetilformamida; ou carboxamidas cíclicas, como N-metilpirrolidona, ou hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno ou benzeno substituído com alquila, alcóxi, nitro, ciano, ou halogênio, exemplos sendo tolueno, xilenos, mesitileno, etilbenzeno, anisol, nitrobenzeno, clorobenzeno, diclorobenzenos, triclorobenzenos, benzonitrila ou bromobenzeno; ou outros aromáticos substituídos como fenóis, cresóis, nitrofenóis, tal como, por exemplo, o-nitrofenol, e também misturas destes solventes orgânicos. Solventes preferidos são C1-C6 alcoóis, mais particularmente metanol, etanol, n- e isopropanol, isobutanol, n- e-t-butanol e álcool t-amílico; C3-C6 cetonas, mais particularmente acetona, metil etil cetona, ou dietil cetona; tetra-hidrofurano, dioxano, etileno glicol, dietileno glicol, ou etileno glicol C3-C5 alquil éteres, mais particularmente 2metoxietanol, 2-etoxietanol, butilglicol, tolueno, xileno, etilbenzeno, clorobenzeno, o-diclorobenzeno, nitrobenzeno, ciclo-hexano, álcool de diacetona ou metilciclo-hexano. O solvente também pode compreender água, ácidos ou álcalis. Com particular preferência, o tratamento com solvente ocorre em água.

[0023] O tratamento com solvente é vantajosamente realizado por a 8 horas e em uma temperatura entre 30 e 200^oC, preferivelmente a 100^oC.

[0024] O dispersante da fórmula (II) pode ser adicionado antes e/ou durante o amassamento de sal e/ou antes e/ou durante o trataPetição 870180061062, de 16/07/2018, pág. 14/32

8/18 mento com solvente, em uma ou mais porções, ao pigmento de ftalocianina de cobre.

[0025] O próprio dispersante da fórmula (II) pode ser preparado através de formação de sal a partir de ácido sulfônico - ftalocianina de cobre da fórmula (III)

CPC-(SO₃-)_n [Kat]₀ ⁺(lll) onde CPC, Kat, n e o têm as definições estabelecidas acima^ também a partir de um composto amônio da fórmula (IV)

R1 l ₊

R4-N-R2

R3 (IV) onde

R¹, R², R³ e R⁴ têm as definições estabelecidas acima, e A tem a definição Cl, Br, OH, acetato ou formiato. Também é possível preparar o dispersante pigmento da fórmula (II) in situ, através de, por exemplo, adição separada de (sal) de ácido sulfônico da fórmula (III) e sal de amônio da fórmula (IV) antes e/ou durante amassamento de sal ou antes e/ou durante o tratamento com solvente.

[0026] Além do pigmento ftalocianina de cobre e o aditivo da fórmula (II), a preparação de pigmento da invenção ainda pode compreender outros auxiliares ou adjuvantes costumeiros, tais como, por exemplo, tensoativos, dispersantes não-pigmentares (non-pigmentary dispersants), materiais de enchimento, padronizadores, resinas, ceras, antiespumantes, agentes antipoeira, diluidores, antiestáticos, conservantes, retardadores de secagem, aditivos de controle de reologia, agentes umectantes, antioxidantes, absorvedores de UV, corantes de tons, e fotoestabilizadores, preferivelmente em uma quantidade de 0,1% a 25% em peso, mais particularmente 0,5% a 15% em peso, baseado no peso total da preparação de pigmento.

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9/18 [0027] As preparações de pigmento da invenção exibem significantes aperfeiçoamentos sobre pigmentos convencionais baseados em Pigment Blue 15, particularmente no contexto de seu uso em tintas baseadas em solvente e, de cura com UV, aquosas.

[0028] Nestes contextos é verificado que, primeiro, uma estabilidade de viscosidade significantemente melhor em relação a pigmentos existentes baseados em Pigment Blue 15 foi obtida e, segundo, uma menor viscosidade inicial foi realizável. Estes parâmetros influenciam criticamente as propriedades de fluxo da tinta, o tamanho de gota possível, e, portanto, ambas, resolução e velocidade de impressão.

[0029] Foi verificado, além disso, que quando a tinta é envelhecida, estes parâmetros também serão submetidos à flutuação significantemente menor que em tintas baseadas em convencionais pigmentos Blue 15.

[0030] Esta propriedade foi confirmada mesmo após estocagem das tintas por 28 dias a 60^oC, em outras palavras sob condições que são de fato significantemente mais duras que no teste padrão (40^oC, 1 semana).

[0031] As preparações de pigmento da invenção são especialmente apropriadas para produção de líquidos de gravação ciano. Estes líquidos podem operar nas bases de processos de impressão de jato de tinta não-aquoso e também nas bases de microemulsões, através do processo de fusão quente, ou também para outros processos de reprodução, escrita, desenho, marcação, estampa, gravação ou impressão, e também para toners eletrofotográficos e reveladores, ou para filtros de cores. Os líquidos de gravação completados genericamente contêm um total de 0,1% a 50% em peso da preparação de pigmento da invenção, 0% a 99% em peso de água e 0,5% a 99,5% em peso de solvente orgânico e/ou umectantes. Em uma realização preferida os líquidos de gravação contêm 0,5% a 15% em peso de

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10/18 preparação de pigmento, 35% a 75%em peso de água e 10% a 50% em peso de solvente orgânico e/ou umectantes; em uma outra modalidade preferida eles contêm 0,5% a 15% em peso de preparação de pigmento, 0% a 20% em peso de água e 70% a 99,5% em peso de solvente orgânico e/ou umectantes. Os líquidos de gravação da invenção ainda podem compreender também usuais adjuvantes, sendo exemplos preservativos, substâncias tensoativas catiônicas, aniônicas ou não-iônicas (tensoativos e agentes umectantes), e também agentes para regular a viscosidade, por exemplo, álcool polivinílico, derivados de celulose, ou resinas sintéticas ou naturais solúveis em água como formadores de filme e/ou ligantes para aumento de resistência de adesão e a resistência a abrasão.

[0032] As preparações de pigmento da invenção e também as tintas de jato de tinta produzidas das mesmas também podem ter tons de outros corantes tais como, por exemplo, pigmentos e/ou corantes inorgânicos ou orgânicos. Eles são usados em conjuntos de tintas compostos por tintas amarela, magenta, ciano e preta, compreendendo pigmentos e/ou tintas como corantes. Além disso, elas podem ser usadas em conjuntos de tintas que ainda compreendem uma ou mais cores de ponto, sendo exemplos laranja, verde, azul e/ou cores especiais (ouro, prata). É dada preferência neste contexto a um conjunto de tintas de impressão cuja preparação preta compreende, preferivelmente, negro de fumo como corante, mais particularmente um negro gás ou negro de forno; cuja preparação ciano compreende uma ou mais das preparações de pigmento da invenção a partir do grupo de pigmentos ftalocianinas, opcionalmente tonalizada com pigmento azul 16, pigmento azul 56, pigmento azul 60 ou pigmento azul 61; cuja preparação magenta preferivelmente compreende um pigmento do grupo de pigmentos mono azo, disazo, β-naftol, naftol AS, azo laqueado, complexo de metal, benzimidazolona, antantrona, antraquinona, quinacriPetição 870180061062, de 16/07/2018, pág. 17/32

11/18 dona, dioxazina, perileno, tioindigo, triarilcarbônio ou diceto-pirrolopirrol, mais particularmente os pigmentos de Índice de Cor pigmento vermelho 2, pigmento vermelho 3, pigmento vermelho 4, pigmento vermelho 5, pigmento vermelho 9, pigmento vermelho 12, pigmento vermelho 14, pigmento vermelho 38, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:3, pigmento vermelho 48:4, pigmento vermelho 53:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 122, pigmento vermelho 144, pigmento vermelho 146, pigmento vermelho 147, pigmento vermelho 149, pigmento vermelho 168, pigmento vermelho 169, pigmento vermelho 170, pigmento vermelho 175, pigmento vermelho 176, pigmento vermelho 177, pigmento vermelho 179, pigmento vermelho 181, pigmento vermelho 184, pigmento vermelho 185, pigmento vermelho 187, pigmento vermelho 188, pigmento vermelho 207, pigmento vermelho 208, pigmento vermelho 209, pigmento vermelho 210, pigmento vermelho 214, pigmento vermelho 242, pigmento vermelho 247, pigmento vermelho 253, pigmento vermelho 254, pigmento vermelho 255, pigmento vermelho 256, pigmento vermelho 257, pigmento vermelho 262, pigmento vermelho 263, pigmento vermelho 264, pigmento vermelho 266, pigmento vermelho 269, pigmento vermelho 270, pigmento vermelho 272, pigmento vermelho 274, pigmento violeta 19, pigmento violeta 23 ou pigmento violeta 32; cuja preparação amarela preferivelmente compreende um pigmento do grupo de pigmentos monoazo, disazo, benzimidazolina, isoindolinona, isoindolina, ou perinona, mais particularmente os pigmentos de Índice de Cor pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 3, pigmento amarelo 12, pigmento amarelo 13, pigmento amarelo 14, pigmento amarelo 16, pigmento amarelo 17, pigmento amarelo 73, pigmento amarelo 74, pigmento amarelo 81, pigmento amarelo 83, pigmento amarelo 87, pigmento amarelo 97, pigmento amarelo 111, pigmento amarelo 120, pigmento amarelo 126, pigmento amarelo 127, pigmento amarelo 128,

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12/18 pigmento amarelo 139, pigmento amarelo 150, pigmento amarelo 151, pigmento amarelo 154, pigmento amarelo 155, pigmento amarelo 173, pigmento amarelo 174, pigmento amarelo 175, pigmento amarelo 176, pigmento amarelo 180, pigmento amarelo 181, pigmento amarelo 191, pigmento amarelo 194, pigmento amarelo 196, pigmento amarelo 213, ou pigmento amarelo 219; cuja preparação laranja preferivelmente compreende um pigmento do grupo de pigmentos disazo, β-naftol, naftol AS, benzimidazolona ou perinona, mais particularmente os pigmentos de Índice de Cor pigmento laranja 5, pigmento laranja 13, pigmento laranja 34, pigmento laranja 36, pigmento laranja 38, pigmento laranja 43, pigmento laranja 62, pigmento laranja 68, pigmento laranja 70, pigmento laranja 71, pigmento laranja 72, pigmento laranja 73, pigmento laranja 74, ou pigmento laranja 81; e cuja preparação verde preferivelmente compreende um pigmento do grupo de pigmentos ftalocianinas, mais particularmente os pigmentos de Índice de Cor pigmento verde 7 ou pigmento verde 36.

[0033] Os conjuntos de tintas ainda podem compreender também corantes de tonalidades, preferivelmente do grupo de C.I. amarelo ácido 3, C.I. amarelo alimento 3, C.I. amarelo ácido 17 e C.I. amarelo ácido 23; C.I. amarelo direto 86, C.I. amarelo direto 28, C.I. amarelo direto 51, C.I. amarelo direto 98 e C.I. amarelo direto 132; C.I. amarelo reativo 37; C.I. vermelho direto 1, C.I. vermelho direto 11, C.I. vermelho direto 37, C.I. vermelho direto 62, C.I. vermelho direto 75, C.I. vermelho direto 81, C.I. vermelho direto 87, C.I. vermelho direto 89, C.I. vermelho direto 95 e C.I. vermelho direto 227; C.I. vermelho ácido 1, C.I. vermelho ácido 8, C.I. vermelho ácido 18, C.I. vermelho ácido 52, C.I. vermelho ácido 80, C.I. vermelho ácido 81, C.I. vermelho ácido 82, C.I. vermelho ácido 87, C.I. vermelho ácido 94, C.I. vermelho ácido 115, C.I. vermelho ácido 131, C.I. vermelho ácido 144, C.I. vermelho ácido 152, C.I. vermelho ácido 154, C.I. vermelho ácido 186, C.I. vermelho

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13/18 ácido 245, C.I. vermelho ácido 249 e C.I. vermelho ácido 289; C.I. vermelho reativo 21, C.I. vermelho reativo 22, C.I. vermelho reativo 23, C.I. vermelho reativo 35, C.I. vermelho reativo 63, C.I. vermelho reativo 106, C.I. vermelho reativo 107, C.I. vermelho reativo 112, C.I. vermelho reativo 113, C.I. vermelho reativo 114, C.I. vermelho reativo 126, C.I. vermelho reativo 127, C.I. vermelho reativo 128, C.I. vermelho reativo 129, C.I. vermelho reativo 130, C.I. vermelho reativo 131, C.I. vermelho reativo 137, C.I. vermelho reativo 160, C.I. vermelho reativo 161, C.I. vermelho reativo 174, e C.I. vermelho reativo 180, C.I. violeta ácido 48, C.I. violeta ácido 54, C.I. violeta ácido 66, C.I. violeta ácido 126, C.I. azul ácido 1, C.I. azul ácido 9,. C.I. azul ácido 80, C.I. azul ácido 93, C.I. azul ácido 182, C.I. azul direto 86, C.I. azul direto 199, C.I. verde ácido 1, C.I. verde ácido 16, C.I. verde ácido 25, C.I. verde ácido 81, C.I. verde reativo 12, C.I. marrom ácido 126, C.I. marrom ácido 237, C.I. marrom ácido 289, C.I. preto ácido 194, C.I. preto enxofre 1, C.I. preto enxofre 2, C.I. preto enxofre Sol. 1, C.I. preto reativo 5, C.I. preto reativo 31, C.I. preto reativo 8; os corantes reativos também podem estar parcial ou totalmente presentes em forma hidrolisada. [0034] Nos exemplos que se seguem, partes são em peso e porcentagem é porcentagem em peso.

Exemplo 1 (comparativo): Amassamento de sal, dispersante CuPc-ftalimido metileno [0035] Uma aparelhagem de amassar de laboratório, de 1 L (Werner & Pfleiderer) foi carregada com 75 g de ftalocianina de cobre bruta (preparada, por exemplo, de acordo com DE-A-2432564, exemplo 1), 375 g de NaCl, 3,75 g de ftalimido metil-ftalocianina de cobre (preparada com em EP 1 060 419, exemplo 1) e 100 mL de dietileno glicol. O tempo de amassamento é de 8 h e a temperatura de amassamento é cerca de 95^oC. Após o fim de amassamento, o material amassado é transferido para um frasco de 6 L e é agitado com 4000 mL de ácido

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14/18 clorídrico diluído (5% em peso) em temperatura ambiente por 2 horas. A seguir, a suspensão é filtrada e a torta de prensa é lavada com água, secada em um forno de convecção a 80^oC por 16 horas, e pulverizada usando um moinho IKA. Isto rende 76 g de uma preparação de ftalocianina de cobre tendo os valores físicos reportados na tabela

1.

Exemplo 2 (comparativo): moagem de vibração; dispersante sulfo ácido-CuPc [0036] Um moinho de vibração operando no princípio de vibração de centro e contendo bastões de ferro, ftalocianina de cobre bruta (preparada como em EP 1 061 419, exemplo 1) é triturada. A carga de meios de trituração é 75%. A carga de base de moinho é de 80%. Trituração ocorre por 90 minutos. O material triturado é agitado em 4 vezes a quantidade de ácido sulfúrico 5% em peso a 90^oC por 2 horas, a suspensão é filtrada com sucção e a torta de prensa é lavada livre de sal. A torta de prensa aquosa tem um teor de matéria seca de 33% em peso.

[0037] Subseqüente tratamento com solvente:

303 g da torta de prensa assim produzida são feitos pasta em 240 g de solução de 53% em peso de hidróxido de sódio e 240 g de isobutanol e então misturada com 3 g de ftalocianina de cobre ácido sulfônico (grau de sulfonação de aproximadamente 1,5). A mistura é homogeneizada e agitada sob pressão a 135^oC por 3 h. Então, o isobutanol é destilado e a quantidade de solvente destilada é substituída com água. A suspensão é filtrada e a torta de prensa é lavada para neutralidade e secada. Isto rende 102 g de uma preparação de ftalocianina de cobre tendo os valores físicos reportados na tabela 1.

Exemplo 3 [0038] Uma aparelhagem de amassamento de laboratório de 1L (Werner & Pfleiderer) é carregada com 75 g de ftalocianina de cobre

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15/18 bruta (preparada, por exemplo, de acordo com DE-A-2432564, exemplo 1), 375 g de NaCl e 100 mL de dietileno glicol. O tempo de amassamento é de 8h e a temperatura de amassamento é de cerca de 95^oC. No fim do amassamento, o material amassado é transferido para um frasco de 6L e é agitado com 4000 mL de ácido clorídrico diluído (5% em peso) em temperatura ambiente por 2 horas. A suspensão é então filtrada e a torta de prensa é lavada com água. A resultante torta de filtro de pigmento é feita pasta em 800 mL de água e agitada com

6,5 g de ftalocianina de cobre - ácido sulfônico (grau de sulfonação de aproximadamente 1,5) e com 1,60 g (0,005 mol) de cloreto de trimetilcetilamônio a 80^oC por 2 horas. A suspensão é filtrada e o produto é lavado, secado em um forno de convecção a 80^oC por 16 horas, e pulverizada usando um moinho IKA. Isto rende 83 g de uma preparação de ftalocianina de cobre tendo os valores físicos reportados na tabela

1.

Exemplo 4 [0039] Uma preparação de ftalocianina de cobre é produzida da mesma maneira como no exemplo 3, com a única diferença de que 1,67 g (0,005 mol) de cloreto de estearil-trimetil amônio são usados ao invés de cloreto de trimetilcetilamônio.

Exemplo 5 [0040] Uma preparação de ftalocianina de cobre é produzida da mesma maneira como no exemplo 3, com a única diferença de que 2,86 g (0,005 mol) de cloreto de diestearildimetilamônio são usados ao invés de cloreto de trimetilcetilamônio.

Exemplo 6 [0041] Uma preparação de ftalocianina de cobre é produzida da mesma maneira como no exemplo 3, com a única diferença de que

1,63 g (0,005 mol) de cloreto de estearilbenzil-dimetilamônio são usados ao invés de cloreto de trimetilcetil amônio.

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Tabela 1

Amostra	d50 [nm]	comprimento : largura	Carga [C/g]
Exemplo 1 (comparativo)	68	1,7:1	-0,9
Exemplo 2 (comparativo)	73	2,8:1	-2,9
Exemplo 3	72	1,9:1	-3,0
Exemplo 4	70	1,9:1	-3,1
Exemplo 5	74	1,8:1	-3,2
Exemplo 6	71	1,7:1	-3,0

[0042] Para a distribuição de tamanho de partículas é usada uma série de micrografias eletrônicas. As partículas primárias são identificadas visualmente. A área de cada partícula primária é determinada com o auxílio de uma mesa gráfica digitalizadora (graphics tablet). A partir da área, o diâmetro do círculo de igual área é determinado. A distribuição de frequência dos diâmetros equivalentes calculados desta maneira é determinada, e as frequências convertidas para frações de volume e expressas como distribuição de tamanho de partícula. O valor d50 indica o diâmetro equivalente para o qual é o caso de que 50% das partículas contadas são menores.

[0043] A carga dos pigmentos é medida de acordo com o processo descrito em Electrostatics 1999; Inst. Phys. Conf. Ser. No 163, página 285, Streaming Current Charge versus Tribo Charge; R. Baur, H-T. Macholdt, E. Michel. O resultado reportado é a carga em coulombs/grama de pigmento como na tabela 1.

Exemplo Aplicação 1: Dispersões para tintas de jato de tinta de cura com UV [0044] Com 20 g em cada caso de preparação de pigmento de exemplos 1,2 e 3, respectivamente, 78 g de uma mistura de oligômero acrilato, 1 g de um auxiliar de dispersão polimérica, e 1 g de estabilizador, um concentrado do pigmento é produzido e é disperso por meio

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17/18 de um agitador de tinta.

[0045] A partir das dispersões resultantes, um perfil de viscosidade em diferentes taxas de cisalhamento é determinado.

[0046] No caso da dispersão com a preparação de pigmento da invenção, de acordo com exemplo 3, um perfil de viscosidade é obtido que tem uma baixa viscosidade inicial e pequena mudança em viscosidade como uma função de cisalhamento (gráfico 1).

Exemplo Aplicação 2: Tintas de jato de tinta de cura com UV [0047] 15 g do concentrado de exemplo aplicação 1 são misturados em cada caso com 76,6 g de um monômero acrilato, 8 g de uma mistura fotoiniciadora e 0,4 g de agente umectante, para formar uma tinta.

[0048] As tintas assim obtidas são estocadas quentes a 60^oC. A viscosidade é determinada no início e também após 7, 14, 21 e 28 dias.

[0049] No caso da tinta com a preparação de pigmento da invenção, uma viscosidade estável é obtida que não mostra significante mudança no curso de estocagem quente (gráfico 2).

Exemplo Aplicação 3: Dispersões para tintas de jato de tinta baseadas em solventes [0050] Com 12 g em cada caso de uma preparação de pigmento de acordo com exemplos 1, 2 e 3, respectivamente, 13,2 g de um copolímero de PVC/PVA, e 74,8 g de ®Dowanol PMA, um concentrado do pigmento é produzido e é dispensado por meio de um agitador de tinta.

[0051] A partir de resultantes dispersões, um perfil de viscosidade em diferentes taxas de cisalhamento é determinado.

[0052] No caso da dispersão com a preparação de pigmento da invenção, de acordo com o exemplo 3, um perfil de viscosidade é obtiPetição 870180061062, de 16/07/2018, pág. 24/32

18/18 do o qual tem uma baixa viscosidade inicial e pequena mudança em viscosidade como uma função de cisalhamento (gráfico 3).

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Uso de uma preparação de pigmento compreendendo:

(a) ftalocianina de cobre de fase beta, pigmentar, caracterizada por apresentar um tamanho de partícula médio dso de 40 a 80 nm e uma razão de comprimento-para-largura de partícula de pigmento média de menos que ou igual a 2,0:1; e (b) 1% a 30% em peso, baseado no peso da ftalocianina de cobre pigmentar, de um dispersante pigmento da fórmula (II) o

o

R1

I +

R4-N-R2 i

R3 «D na qual

CPC é um radical de uma ftalocianina de cobre, n é um número de 1 a 4,0; m é um número de 0,5 a 4,0;

Kat é um cátion do grupo dos metais alcalinos, ou H⁺; o é um número de 0 a 3,5, com n = m+o;

R¹, R², R³, e R⁴ são idênticos ou diferentes e são C1-C20 alquila, C2-C20 alquenila, C5-C20 cicloalquila, C5-20 cicloalquenila ou C1-C4 alquilfenila, os radicais mencionados anteriormente estando opcionalmente substituídos com hidroxila e/ou halogênio, sendo 0 referido uso caracterizado pelo fato de que é para pigmentação de tintas de jato de tinta, toners e reveladores eletrofotográficos, e filtros de cores.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que

R¹, R², e R³ são C1-C4 alquila, e

R⁴ é C12-C20 alquila, C12-C20 alquenila, C6-C20 cicloalquila,

C6-C20 cicloalquenila ou benzila, os radicais mencionados anteriormente estando opcionalmente substituídos com hidroxila e/ou halogênio.

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3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que

R¹ e R² são C1-C4 alquila, e

R³ e R⁴ são C6-C20 alquila, C6-C20 alquenila, C6-C20 cicloalquila, C6-C20 cicloalquenila ou benzila, os radicais mencionados anteriormente estando opcionalmente substituídos com hidroxila e/ou halogênio.
4. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que

R¹, R², e R³ são metila, e

R⁴ é C14-C20 alquila ou C14-C20 alquenila.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

4, caracterizado pelo fato de que apresenta um tamanho de partícula médio d50 de 50 a 75 nm.
6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

5, caracterizado pelo fato de que apresenta uma razão de comprimento-para-largura de partícula de pigmento médio de 1,6:1 a 1,9:1.
7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

6, caracterizado pela presença de 5% a 20% em peso, baseado no peso da ftalocianina de cobre pigmentar, de um dispersante pigmento da fórmula (II).
8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

7, caracterizado pelo fato de que é para pigmentação de tintas de jato de tinta baseada em solvente e tintas de jato de tinta de cura com UV.

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Taxa de cisalhamento em 1/s

Gráfico 1: perfil de viscosidade de dispersões como uma função de taxa de cisalhamento em um sistema de cura com UV

0 7 14 21 28

Tempo de estocagem a 60°C em dias

Gráfico 2:Perfil de viscosidade de tintas de cura com UV como uma função de tempo de estocagem

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