BRPI0907370B1 - uso num refrigerador de uma composição de transferência de calor - Google Patents

uso num refrigerador de uma composição de transferência de calor Download PDF

Info

Publication number
BRPI0907370B1
BRPI0907370B1 BRPI0907370-1A BRPI0907370A BRPI0907370B1 BR PI0907370 B1 BRPI0907370 B1 BR PI0907370B1 BR PI0907370 A BRPI0907370 A BR PI0907370A BR PI0907370 B1 BRPI0907370 B1 BR PI0907370B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
present
hfo
compositions
weight
blowing agent
Prior art date
Application number
BRPI0907370-1A
Other languages
English (en)
Inventor
Rajiv R. Singh
Hang T. Pham
David P. Wilson
Raymond H. Thomas
Mark W. Spatz
David A. Metcalf
Original Assignee
Honeywell International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honeywell International Inc filed Critical Honeywell International Inc
Publication of BRPI0907370A2 publication Critical patent/BRPI0907370A2/pt
Publication of BRPI0907370B1 publication Critical patent/BRPI0907370B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D11/00—Solvent extraction
    • B01D11/02—Solvent extraction of solids
    • B01D11/0288—Applications, solvents
    • B01J35/19—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/147—Halogen containing compounds containing carbon and halogen atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/02—Recovery or refining of essential oils from raw materials
    • C11B9/025—Recovery by solvent extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
    • C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/122—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/24—Only one single fluoro component present
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/30—Capture or disposal of greenhouse gases of perfluorocarbons [PFC], hydrofluorocarbons [HFC] or sulfur hexafluoride [SF6]

Abstract

COMPOSIÇÃO USADA COMO UM AGENTE DE SOPRO E/OU COMPOSIÇÃO DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR E/OU SOLVENTE E/OU FLUIDO DE LIMPEZA E/OU AGENTE DE EXTRAÇÃO E/OU AEROSSOL, COMPOSIÇÃO, FLUIDO DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR, E MÉTODO DE EXTRAÇÃO DE SOLVENTE Vários usos de alquenos fluoretados, particular HFO-1234 e HFCO-1233zd em uma variedade de aplicações, incluindo refrigeração, espumas, agentes de sopro, aerossóis, propelentes, composições de solventes, agentes de extinção e supressão de fogo, agentes de extração e deposição de catalisador são divulgados.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] Esta invenção se refere a composições, métodos e sistemas tendo utilidade em inúmeras aplicações incluindo, em particular, sistemas de transferência de calor, tais como sistemas de refrigeração, agentes de sopro, composições espumantes, espumas e artigos feitos com ou de espumas. Em aspectos preferidos, a presente invenção é dirigida a tais composições que compreendem pelo menos uma olefina multi-fluorada e pelo menos um componente adicional que é ou outra olefina multi-fluorada ou outro composto que não é uma olefina multi-fluorada.
FUNDAMENTOS
[0002] Fluidos à base de fluorcarbonos encontraram ampla utilização em diversas aplicações comerciais e industriais, incluindo a utilização como fluido de trabalho em sistemas tais como ar condicionado, bomba de calor e sistemas de refrigeração, como propelente de aerossóis, como agentes de sopro, como meios de transferência de calor e como dielétricos gasosos. Por causa de certas suspeitas de problemas ambientais, incluindo o relativamente elevado potencial de aquecimento global, associadas ao uso de algumas das composições que foram até agora utilizadas nestas aplicações, tornou-se cada vez mais desejável a utilização de fluidos tendo potencial de destruição de ozônio baixo ou mesmo nulo, tal como os hidrofluorcarbonos (“HFCs”). Assim, o uso de fluidos que não contêm clorofluorcarbonos (“CFCs”) ou hidroclorofluorcarbonos (“HCFCs”) é desejável. Além disso, alguns fluidos HFC podem ter potenciais de aquecimento global relativamente altos associados aos mesmos, e é desejável usar hidrofluorcarbonos ou outros fluidos fluorados tendo potenciais de aquecimento global tão baixos quanto possível enquanto mantêm o desempenho desejado nas propriedades de uso. Adicionalmente, o uso de fluidos de componentes simples ou misturas tipo azeótropo, que não fracionam substancialmente em ebulição e evaporação, é desejável em certas circunstâncias.
[0003] Certos fluorcarbonos têm sido um componente preferido em muitos fluidos de troca de calor, tais como refrigerantes, por muitos anos em muitas aplicações. Por exemplo, fluoralcanos, tais como clorofluormetano e derivados de clorofluoretano, ganharam uso difundido como refrigerantes em aplicações incluindo ar condicionado e aplicações de bomba de calor devido à sua combinação única de propriedades físicas e químicas. Muitos dos refrigerantes comumente utilizados em sistemas de compressão de vapor são ou fluidos de componentes simples ou misturas azeotrópicas.
[0004] Como sugerido acima, a preocupação tem sido crescente nos últimos anos com os danos potenciais para a atmosfera terrestre e o clima, e certos compostos à base de cloro foram identificados como particularmente problemáticos a este respeito. O uso de composições contendo cloro (tais como clorofluorcarbonos (CFCs), hidroclorofluorcarbonos (HCF) e similares) como o fluido de trabalho em sistemas de transferência de calor, tais como em sistemas de refrigeração e ar condicionado, tornou-se desfavorecido por causa das propriedades de esgotamento da camada de ozônio associadas a muitos de tais compostos. Há, assim, uma necessidade crescente de novos compostos e novas composições de fluorcarbono e hidrofluorcarbono que sejam alternativas atraentes para as composições até então utilizadas nesta e em outras aplicações. Por exemplo, tornou-se desejável retrabalhar sistemas contendo cloro, tais como sistemas de agentes de sopro ou sistemas de refrigeração, através da substituição de compostos contendo cloro por compostos não contendo cloro que não esgotarão a camada de ozônio, tais como os hidrofluorcarbonos (HFC’s). A indústria em geral, e os segmentos de transferência de calor e agentes de sopro em particular, estão continuamente buscando novas misturas à base de fluorcarbono que ofereçam alternativas a, e sejam consideradas substitutas ambientalmente seguras de, CFCs e HCFCs. É geralmente considerado importante, em muitos casos, porém, que qualquer potencial substituto também deve possuir aquelas propriedades presentes em muitos dos mais utilizados desses materiais, tais como propriedades de transferência de calor excelentes, estabilidade química adequada, baixa ou nenhuma toxicidade, não inflamabilidade e/ou compatibilidade com lubrificante, entre outras, e outras características de espuma desejáveis quando usados como agentes de sopro.
[0005] Os depositantes observaram que a compatibilidade com lubrificante é de particular importância em muitas das aplicações. Mais particularmente, é altamente desejável para fluidos de refrigeração serem compatíveis com o lubrificante utilizado na unidade de compressor, usada na maioria dos sistemas de refrigeração. Infelizmente, muitos fluidos de refrigeração não contendo cloro, inclusive HFC’s, são relativamente insolúveis e/ou imiscíveis nos tipos de lubrificantes usados tradicionalmente com CFC’s e HFC’s incluindo, por exemplo, óleos minerais, alquilbenzenos ou poli(alfa-olefinas). Para que uma combinação de fluido de refrigeração/lubrificante trabalhe em um nível desejável de eficiência dentro de um sistema de refrigeração por compressão, condicionamento de ar e/ou bomba de calor, o lubrificante deve ser suficientemente solúvel no líquido de refrigeração sobre uma ampla faixa de temperaturas de operação. Tal solubilidade abaixa a viscosidade do lubrificante e permite que ele escoe mais facilmente por todo o sistema. Na ausência de tal solubilidade, os lubrificantes tendem a se alojar nas serpentinas do evaporador do sistema de refrigeração, condicionamento de ar ou bomba de calor, bem como em outras partes do sistema e, assim, reduzir a eficiência do sistema.
[0006] Com relação à eficiência em uso, é importante notar que a perda de desempenho termodinâmico do refrigerante, ou de eficiência energética, pode ter impactos ambientais secundários através de uso elevado de combustíveis fósseis decorrente de uma elevada demanda por energia elétrica.
[0007] Além disso, é geralmente considerado desejável para os substitutos de refrigerante e agentes de sopro CFC serem eficazes sem grandes alterações de engenharia nos sistemas convencionais, tais como sistemas com tecnologia de compressão de vapor e geração de espuma.
[0008] Métodos e composições para fazer materiais espumados convencionais, tais como, por exemplo, materiais termoplásticos e materiais de termocura, desde há muito tempo são conhecidos. Estes métodos e estas composições tipicamente utilizam agentes de sopro químicos e/ou físicos para formar a estrutura espumada em uma matriz polimérica. Esses agentes de sopro incluem, por exemplo, compostos azo, vários compostos orgânicos voláteis (VOCs) e clorofluorcarbonos (CFCs). Os agentes de sopro químicos normalmente sofrem algum tipo de alteração química, incluindo reação química com o material que forma a matriz polimérica (geralmente a uma determinada temperatura/pressão) que provoca a libertação de um gás, tal como nitrogênio, dióxido de carbono ou monóxido de carbono. Um dos agentes de sopro químicos mais frequentemente utilizado é água. Os agentes de sopro físicos tipicamente são dissolvidos no material de polímero ou precursor de polímero e, em seguida, expandem volumetricamente (mais uma vez a uma determinada temperatura/pressão) para contribuir para a formação da estrutura espumada. Agentes de sopro físicos são frequentemente usados em relação a espumas termoplásticas, apesar de agentes de sopro químicos poderem ser usados no lugar de ou além de agentes de sopro físicos em relação à espuma termoplástica. Por exemplo, é conhecida a utilização de agentes de sopro químicos em relação à formação de espumas à base de cloreto de polivinila. É comum utilizar agentes de sopro químicos e/ou agentes de sopro físicos em relação às espumas de termocura. Naturalmente, é possível que determinados compostos e as composições que os contêm possam ao mesmo tempo constituir um agente de sopro químico e um físico.
[0009] Era comum no passado que os CFCs fossem usados como agentes de sopro padrão na preparação de espumas à base de isocianato, tais como espumas de poliuretano e poli-isocianurato rígidas e flexíveis. Por exemplo, composições consistindo em materiais CFC, tais como CCl3F (CFC-11) tornaram-se um agente de sopro padrão. No entanto, a utilização deste material foi banida por tratado internacional sobre o fundamento de que sua liberação na atmosfera prejudica a camada de ozônio na estratosfera. Como consequência, não é mais geralmente comum que CFC-11 puro seja usado como um agente de sopro padrão para formar espumas de termocura, tais como espumas à base de isocianato e espumas fenólicas.
[00010] Inflamabilidade é outra propriedade importante para muitas aplicações. Isto é, ela é considerada ou importante ou essencial em muitas aplicações, incluindo particularmente em aplicações de transferência de calor e agentes de sopro, usar composições que são de baixa inflamabilidade ou não são inflamáveis. Assim, é frequentemente benéfico usar em tais composições compostos que não são inflamáveis. Como aqui utilizado, o termo “não inflamável” refere-se a compostos ou composições que são determinados como não inflamáveis de acordo com a norma ASTM E-681, datada de 2002, que é aqui incorporada por referência. Infelizmente, muitos de HFC’s que de outra forma poderiam ser desejáveis para utilização em composições de refrigerante ou agente de sopro de espuma não são não inflamáveis. Por exemplo, o fluoralcano difluoretano (HFC-152a) e o fluoralqueno 1,1,1-trifluorpropeno (HFO-1243zf) são cada qual inflamáveis e, portanto, não são viáveis para uso em diversas aplicações.
[00011] Fluoralquenos superiores, isto é alquenos substituídos com flúor tendo pelo menos cinco átomos de carbono, têm sido sugeridos para uso como refrigerantes. A patente norte americana US 4,788,352 - Smutny é dirigida à produção de compostos C5 a C8 fluorados tendo pelo menos algum grau de insaturação. A patente para Smutny identifica tais olefinas superiores como sendo conhecidas por terem utilidade como refrigerantes, pesticidas, fluidos dielétricos, fluidos de transferência de calor, solventes e intermediários em várias reações químicas. (Veja a coluna 1, linhas 11-22).
[00012] Outro exemplo de um material relativamente inflamável é o éter fluorado 1,1,2,2-tetrafluoretil metil éter (que é chamado de HFE-254pc ou às vezes também como HFE-254cb) que foi medido como tendo um limite de inflamabilidade (% em volume) entre cerca de 5,4% a cerca de 24,4%. Éteres fluorados deste tipo geral têm sido divulgados para uso como agentes de sopro na patente norte americana US 5.137.932 - Beheme et al., que é aqui incorporada por referência.
[00013] Foi sugerido usar aditivos de halocarbono contendo bromo para diminuir a inflamabilidade de certos materiais, incluindo agentes de sopro de espuma, na patente norte americana US 5.900.185 - Tapscott. Os aditivos nesta patente são considerados como caracterizados por alta eficiência e curta duração na atmosfera, isto é, baixo potencial de esgotamento da camada de ozônio (ODP) e um baixo potencial de aquecimento global (GWP).
[00014] Acredita-se que as olefinas descritas em Smutny e Tapscott têm certas desvantagens. Por exemplo, alguns destes compostos podem tender a atacar substratos, especialmente plásticos de uso geral, tais como resinas acrílicas e resinas ABS. Além disso, os compostos olefínicos superiores descritos em Smutny também podem ser indesejáveis em determinadas aplicações, por causa do nível potencial de toxicidade desses compostos que pode surgir como resultado de atividade pesticida observada em Smutny. Além disso, esses compostos podem ter um ponto de ebulição que é alto demais para torná-los úteis como um refrigerante em determinadas aplicações.
[00015] Bromofluormetano e derivados de bromoclorofluormetano, especialmente bromotrifluormetano (Halon 1301) e bromoclorodifluormetano (Halon 1211), ganharam uso difundido como agentes extintores de incêndio em áreas fechadas, tais como cabines de avião e salas de computadores. No entanto, o uso de vários Halons está sendo eliminado devido ao seu alto esgotamento de ozônio. Além disso, como os Halons são frequentemente usados em áreas onde os seres humanos estão presentes, os substitutos adequados também devem ser seguros para os seres humanos em concentrações necessárias para suprimir ou extinguir fogo.
[00016] Os requerentes, assim, vieram a apreciar uma necessidade de composições e, em particular, composições de transferência de calor, composições de extinção/supressão de incêndio, agentes de sopro, composições de solvente e agentes de compatibilização que são potencialmente úteis em várias aplicações, incluindo sistemas e métodos de aquecimento e refrigeração por compressão de vapor, embora evitem uma ou mais das desvantagens acima referidas.
SUMÁRIO
[00017] Os requerentes concluíram que a necessidade acima referida, e outras necessidades, podem ser satisfeitas por composições, incluindo composições de transferência de calor, composições de agente de sopro, espumas e premisturas de espuma, compreendendo um ou mais fluoralquenos C3 a C6 e, mais preferivelmente, um ou mais fluoralquenos C3, C4 ou C5, preferencialmente compostos tendo a Fórmula I, como a seguir: XCFZR3-Z (I) onde X é um radical C2, C3, C4 ou C5 insaturado, substituído ou não substituído, cada R é independentemente Cl, F, Br, I ou H, e z é de 1 a 3. Em certas modalidades preferidas, o fluoralqueno da presente invenção possui pelo menos quatro (4) substituintes halogênio, pelo menos três dos quais são F. De preferência, em determinadas modalidades, nenhum dos substituintes é Br. Em certas modalidades preferidas, o composto de Fórmula I compreende um composto, e de preferência um composto de três carbonos, no qual cada carbono não saturado não terminal tem pelo menos um substituinte halogênio, de mais preferência pelo menos um substituinte selecionado de cloro e flúor, com os compostos tendo pelo menos três fluor e um cloro sendo especialmente preferidos em determinadas modalidades.
[00018] Em certas modalidades preferidas, especialmente modalidades envolvendo composições de transferência de calor e composições de agente de sopro, o composto de Fórmula I é uma olefina de três carbonos na qual z é 1 ou 2. Assim, o composto de Fórmula I, em certas modalidades, especialmente modalidades envolvendo composições de transferência de calor e composições de agente de sopro, compreende um composto de Fórmula (IA): CFWH2-W=CR-CFZR3-Z (IA) onde cada R é independentemente Cl, F, Br, I ou H, W é 1 ou 2, e z é 1 ou 2.
[00019] Em certos compostos preferidos de Fórmula IA, cada R é F ou H, exemplos dos quais são: CF2=CF-CH2F (HFO-1234yc) CF2=CH-CF2H (HFO-1234zc) Trans-CHF=CF-CF2H (HFO-1234ye(E)) Cis-CHF=CF-CF2H (HFO-1234ye(Z)).
[00020] Em certas modalidades preferidas, particularmente composições de agente de sopro, as composições incluem pelo menos um composto de Fórmula (IA), no qual pelo menos um R, e ainda de mais preferência pelo menos um R no carbono terminal saturado, é Cl.
[00021] Para modalidades de Fórmula (IA), nas quais pelo menos um substituinte Br está presente, é preferível que o composto não inclua hidrogênio. Em tais modalidades também é geralmente preferido que o substituinte Br esteja em um carbono insaturado, e ainda mais preferido que o substituinte Br esteja em um carbono insaturado não terminal. Uma modalidade particularmente preferida nesta classe é CF3CBr=CF2, incluindo todos os seus isômeros.
[00022] Em certas modalidades, é altamente preferido que os compostos de Fórmula I compreendam propenos, butenos, pentenos e hexenos tendo 3 a 5 substituintes flúor, com outros substituintes estando presentes ou não presentes. Em certas modalidades preferidas nenhum R é Br e, de preferência, o radical insaturado não contém substituintes Br. Entre os propenos, tetrafluorpropenos (HFO-1234) e fluorcloropropenos (tais como trifluor,monocloropropenos (HFCO-1233) e ainda mais preferencialmente CF3CCl=CH2(HFCO-1233xf) e CF3CH=CHCl(HFCO- 1233zd)) são especialmente preferidos em modalidades determinadas.
[00023] Em certas modalidades, pentafluorpropenos são preferidos, incluindo particularmente aqueles pentafluorpropenos nos quais há um substituinte hidrogênio no carbono insaturado terminal, tal como CF3CF=CFH (HFO-1225yez e/ou yz), particularmente porque os requerentes descobriram que esses compostos têm uma grau relativamente baixo de toxicidade em comparação com pelo menos o composto CF3CH=CF2 (HFO-1225zc).
[00024] Entre os butenos, fluorclorobutenos são especialmente preferidos em determinadas modalidades.
[00025] O termo “HFO-1234” é aqui utilizado para se referir a todos os tetrafluorpropenos. Entre os tetrafluorpropenos estão incluídos 1,1,1,2-tetrafluorpropeno (HFO-1234yf), tanto cis como trans-1,1,1,3-tetrafluorpropeno (HFO-1234ze), CF2=CF-CH2F (HFO- 1234yc), CF2=CH-CF2H (HFO-1234zc), trans-CHF=CF-CF2H (HFO- 1234ye(E)) e cis-CHF=CF-CF2H (HFO-1234ye(Z)). O termo HFO-1234ze é aqui utilizado genericamente para se referir a 1,1,1,3- tetrafluorpropeno, independentemente se ele é a forma cis ou trans. Os termos “cisHFO-1234ze” e “transHFO-1234ze” são aqui usados para descrever as formas cis e trans de 1,1,1,3- tetrafluorpropeno respectivamente. O termo “HFO-1234ze” inclui, portanto, dentro de seu escopo cisHFO-1234ze, transHFO-1234ze, e todas as combinações e misturas destes. O termo HFO-1234ye é aqui utilizado genericamente para se referir a 1,2,3,3- tetrafluorpropeno (CHF=CF-CF2H), independentemente se é a forma cis ou trans. Os termos “cisHFO-1234ye” e “transHFO-1234ye” são aqui usados para descrever as formas cis e trans de 1,2,3,3- tetrafluorpropeno, respectivamente. O termo “HFO-1234ye” inclui, portanto, dentro de seu escopo cisHFO-1234ye, transHFO-1234ye e todas as combinações e misturas destes.
[00026] O termo “HFO-1233” é aqui utilizado para se referir a todos os trifluor,monocloropropenos. Entre os trifluor,monocloropropenos estão incluídos 1,1,1,trifluor- 2,cloro-propeno (HFCO-1233xf) e tanto cis quanto trans-1,1,1- trifluor-3,clororopropeno (HFCO-1233zd). O termo HFCO-1233zd é aqui utilizado genericamente para se referir a 1,1,1-trifluor- 3,cloro-propeno, independentemente se é a forma cis ou trans do mesmo. Os termos “cisHFCO-1233zd” e “transHFCO-1233zd” são aqui utilizados para descrever as formas cis e trans de 1,1,1- trifluor,3-clororopropeno, respectivamente. O termo “HFCO- 1233zd” inclui, portanto, dentro de seu escopo cisHFCO-1233zd, transHFCO-1233zd e todas as combinações e misturas destes em todas as proporções e razões.
[00027] O termo “HFO-1225” é aqui utilizado para se referir a todos os pentafluorpropenos. Entre essas moléculas está incluído 1,1,1,2,3 pentafluorpropeno (HFO-1225yez), ambas as formas cis e trans do mesmo. O termo HFO-1225yez é, portanto, aqui utilizado genericamente para se referir a 1,1,1,2,3 pentafluorpropeno, independentemente se é a forma cis ou trans. O termo “HFO- 1225yez” inclui, portanto, dentro de seu escopo cisHFO-1225yez, transHFO-1225yez e todas as combinações e misturas destes.
[00028] Em certas modalidades preferidas, as presentes composições compreendem uma combinação de dois ou mais compostos de Fórmula I. Em uma tal modalidade preferida a composição compreende pelo menos um tetrafluorpropeno e pelo menos um composto pentafluorpropeno, de preferência com cada composto estando presente na composição em uma quantidade de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, de mais preferência de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, e ainda de mais preferência de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso. Em certas modalidades dessas, o tetrafluorpropeno compreende, e de preferência consiste em essencialmente, HFO-1234 (de mais preferência HFO-1234yf) e HFO1225 (de mais preferência HFO- 1225yez). Em outra modalidade preferida, a composição compreende pelo menos um composto monoclorotrifluorpropeno e pelo menos uma outra olefina fluorada, incluindo tetrafluorpropeno, com cada composto estando presente na composição em uma quantidade de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, de mais preferência de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, e ainda de mais preferência de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso.
[00029] A presente invenção também fornece métodos e sistemas que utilizam as composições da presente invenção. Em um aspecto os métodos incluem métodos e sistemas de transferência de calor, para retrabalhar equipamentos existentes de transferência de calor e para substituir os fluidos de transferência de calor existentes em um sistema existente de transferência de calor. Em outros aspectos, as presentes composições são utilizadas em relação a espumas, sopro de espumas, formação de espumas e premisturas de espumas, solvatação, extração e/ou liberação de sabor e fragrância, geração de aerossol, propelentes não aerossóis e como agentes de inflar.
DESCRIÇÃO DETALHADA DE MODALIDADES PREFERIDAS AS COMPOSIÇÕES
[00030] As modalidades preferidas da presente invenção são dirigidas a composições compreendendo pelo menos um fluoralqueno contendo de 3 a 6 átomos de carbono, de preferência 3 a 5 átomos de carbono e, em certas modalidades altamente preferidas, três átomos de carbono, e pelo menos uma ligação dupla carbono- carbono. Os compostos fluoralqueno da presente invenção são às vezes denominados neste documento, para fins de conveniência, como hidrofluor-olefinas ou “HFOs” se eles contêm pelo menos um hidrogênio. Embora seja contemplado que as HFOs da presente invenção podem conter duas ligações duplas carbono-carbono, tais compostos no momento atual não são considerados preferidos. Para HFOs que também contêm pelo menos um átomo de cloro, a designação HFCO às vezes é usada aqui.
[00031] Como mencionado acima, as presentes composições compreendem um ou mais compostos de acordo com a Fórmula I, incluindo cada um dos compostos acima identificados especificamente. Em certas modalidades preferidas, as composições incluem compostos de Fórmula II abaixo:
Figure img0001
onde cada R é independentemente Cl, F, Br, I ou H, R’ é (CR2)nY, Y é CRF2 e n é 0, 1, 2 ou 3, de preferência 0 ou 1, sendo geralmente preferido, porém, que quando Br está presente no composto não há hidrogênio no composto.Em certas modalidades, Br não está presente no composto.
[00032] Em modalidades altamente preferidas, Y é CF3, n é 0 ou 1 (de mais preferência 0) e pelo menos um dos Rs restantes é F, e de preferência nenhum R é Br, ou quando Br estiver presente não há hidrogênio no composto.
[00033] Os requerentes acreditam que, em geral, os compostos das Fórmulas I, IA e II acima identificadas e, particularmente aqueles compostos especificamente identificados acima, são geralmente eficazes e apresentam utilidade em cada uma das aplicações acima mencionadas, incluindo particularmente em composições de transferência de calor, tais como composições de refrigerante e como composições de agente de sopro, compatibilizadores, aerossóis, propelentes, fragrâncias, formulações de sabor, composições de solvente e composições de agente de inflar. No entanto, os requerentes concluíram surpreendentemente e inesperadamente que alguns dos compostos tendo uma estrutura de acordo com as fórmulas descritas acima apresentam altamente desejável baixo nível de toxicidade em comparação com outros de tais compostos. Como pode ser facilmente compreendido, esta conclusão é de vantagem e benefício potencialmente enormes para a formulação não somente de composições de refrigerante, mas também todas e quaisquer composições que de outra forma conteriam compostos relativamente tóxicos satisfazendo as fórmulas descritas acima. Mais particularmente, os requerentes acreditam que um nível de toxicidade relativamente baixo está associado a compostos da Fórmula II, de preferência em que Y é CF3, n é 0 ou 1, em que pelo menos um R no carbono terminal insaturado é H. De preferência, em tais modalidades preferidas da Fórmula II, em que pelo menos um R no carbono terminal insaturado é H, pelo menos um dos Rs restante é F ou Cl. Também é preferido em determinadas modalidades, particularmente quando a toxicidade é uma preocupação particular, que não haja mais de um substituinte flúor e, ainda mais preferivelmente, não haja mais que um substituinte halogênio no carbono terminal insaturado. Os requerentes acreditam também que todos os estereoisômeros estruturais, geométricos de tais compostos são eficazes e de toxicidade beneficamente baixa.
[00034] Em certas modalidades preferidas os compostos da presente invenção compreendem uma ou mais HFO C3 ou C4, de preferência uma HFO C3. Em determinadas modalidades HFOs C4 são preferencialmente utilizadas, incluindo compostos de acordo com a Fórmula I na qual X é um alquileno C3 substituído por halogênio e z é 3. Em algumas dessas modalidades X é alquileno C3 substituído por flúor e/ou cloro, com os seguintes radicais alquileno C3 sendo preferidos em certas modalidades: -CH=CF-CH3 -CF=CH-CH3 -CH2-CF=CH2 -CH2-CH=CFH. Consequentemente, essas modalidades compreendem os seguintes compostos preferidos: CF3-CH=CF-CH3; CF3-CF=CH-CH3; CF3-CH2- CF=CH2; CF3-CH2-CH=CFH; e combinações destes entre si e/ou com outros compostos de acordo com a Fórmula I.
[00035] Em certas modalidades preferidas, o composto da presente invenção compreende uma HFCO C3 ou C4, de preferência uma HFCO C3, e de mais preferência um composto de acordo com a Fórmula II na qual Y é CF3, n é O, pelo menos um R no carbono terminal insaturado é H e pelo menos um dos Rs restante é Cl. HFCO-1233 é um exemplo de um tal composto preferido.
[00036] Em modalidades altamente preferidas, especialmente modalidades que compreendem os compostos de baixa toxicidade descritos acima, n é zero. Em determinadas modalidades altamente preferidas as composições da presente invenção compreendem um ou mais tetrafluorpropenos, incluindo HFO-1234yf (cis)HFO-1234ze e (trans)HFO-1234ze, com HFO-1234ze sendo geralmente preferido. Embora as propriedades de (cis)HFO-1234ze e (trans)HFO-1234ze difiram pelo menos em alguns aspectos, é contemplado que cada um destes compostos é adaptável para uso, seja sozinho ou junto com outros compostos incluindo seu estereoisômero, em relação a cada uma das aplicações, dos métodos e sistemas descritos neste. Por exemplo, (trans)HFO-1234ze podem ser preferidos para uso em determinados sistemas, por causa de seu ponto de ebulição relativamente baixo (-19°C), enquanto (cis)HFO-1234ze, com um ponto de ebulição de +9°C, pode ser preferido em outras aplicações. Claro, é provável que as combinações dos isômeros cis e trans serão aceitáveis e/ou preferidas em muitas modalidades. Em consequência, deve-se entender que os termos “HFO-1234ze” e 1,3,3,3-tetrafluorpropeno referem-se a ambos os estereoisômeros e a utilização destes termos destina-se a indicar que cada uma das formas cis e trans se aplica e/ou é útil para os fins indicados, salvo indicação contrária.
[00037] Os compostos HFO-1234 são materiais conhecidos e estão listados nas bases de dados Chemical Abstracts. A produção de fluorpropenos, tais como CF3CH=CH2, por fluoração em fase de vapor catalítica de vários compostos C3 contendo halogênio saturados e insaturados é descrita nas patente norte americanas US 2.889.379, 4.798.818 e 4.465.786, cada uma delas é aqui incorporada por referência. EP 974.571, também aqui incorporada por referência, divulga a preparação de 1,1,1,3- tetrafluorpropeno contatando 1,1,1,3,3-pentafluorpropano (HFC- 245fa) na fase de vapor com um catalisador à base de cromo a temperatura elevada, ou na fase líquida com uma solução alcoólica de KOH, NaOH, Ca(OH)2 e Mg(OH)2. Além disso, métodos para produzir compostos de acordo com a presente invenção são descritos geralmente em relação ao Pedido de Patente dos Estados Unidos intitulado “Process for Producing Fluoropropenes” que recebeu o número de procurador (H0003789 (26267)), que também é aqui incorporado por referência.
[00038] Outros compostos preferidos para uso de acordo com a presente invenção incluem pentafluorpropenos, incluindo todos os isômeros do mesmo (por exemplo, HFO-1225), tetra e penta- fluorbutenos, incluindo todos os isômeros do mesmo (por exemplo, HFO-1354 e HFO-1345). Naturalmente, as presentes composições podem incluir combinações de quaisquer dois ou mais compostos dentro do escopo amplo da invenção ou dentro de qualquer escopo preferido da invenção.
[00039] As presentes composições, particularmente aquelas que compreendem HFCO-1233 e/ou HFO-1234 (incluindo HFO-1234ze, HFO- 1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E), HFO-1234ye(Z), HFCO- 1233xf, transHFCO-1233zd e cisHFCO-1233zd) são consideradas como possuindo propriedades que são vantajosas por inúmeras razões importantes. Por exemplo, os requerentes acreditam que, com base pelo menos em parte em modelagem matemática, as fluorolefinas da presente invenção não terão um efeito negativo substancial sobre a química atmosférica, sendo contribuintes insignificantes para o esgotamento de ozônio em comparação com outras espécies halogenadas. As composições preferidas da presente invenção, portanto, têm a vantagem de não contribuir substancialmente para o esgotamento de ozônio. As composições preferidas também não contribuem substancialmente para o aquecimento global em comparação com muitos dos hidrofluoralcanos atualmente em uso.
[00040] É claro que outros compostos e/ou componentes que modulam uma propriedade particular das composições (tal como o custo, por exemplo) também podem ser incluídos nas presentes composições e a presença de todos esses compostos e componentes está dentro do amplo escopo da invenção.
[00041] Em certas formas preferidas, as composições da presente invenção tem um Potencial de Aquecimento Global (GWP) de não mais que cerca de 1500, de mais preferência não mais que cerca de 1000, de mais preferência não mais que cerca de 500, e ainda de mais preferência não mais que cerca de 150. Em certas modalidades, o GWP das presentes composições não é maior do que cerca de 100 e ainda mais preferencialmente não maior que cerca de 75. Como usado aqui “GWP” é medido em relação aquele do dióxido de carbono e em um horizonte de tempo de 100 anos, conforme definido em “The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project”, que é aqui incorporado por referência.
[00042] Em certas formas preferidas, as presentes composições também, de preferência, têm um Potencial de Esgotamento de Ozônio (ODP) de não mais do que 0,05, de mais preferência de não mais do que 0,02 e ainda de mais preferência aproximadamente zero. Como usado aqui, “ODP” é como definido em “The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project”, que é aqui incorporado por referência.
[00043] A quantidade dos compostos de Fórmula I (incluindo compostos de Fórmula IA e Fórmula II), em particular HFCO-1233 e HFO-1234, e ainda de mais preferência de cada um de cis-HFO- 1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E), HFO-1234ye(Z), HFCO-1233xf, cisHFC-1233zd e transHFCO-1233zd contida nas presentes composições pode variar amplamente, dependendo da aplicação particular, e composições que contenham mais do que quantidades de traços e menos do que 100% do composto estão dentro do amplo escopo da presente invenção. Além disso, as composições da presente invenção podem ser azeotrópicas, semelhantes a azeotrópicas ou não azeotrópicas. Em modalidades preferidas, as presentes composições, particularmente composições de agente de sopro e de transferência de calor, compreendem compostos de Fórmula I, de preferência HFCO-1233 e HFO-1234 e mais preferivelmente qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z), HFCO-1233xf, cisHFO-1233zd e transHFCO-1233zd em quantidades de cerca de 5% em peso a cerca de 99% em peso, e ainda mais preferencialmente de cerca de 5% a cerca de 95%.
[00044] Muitos compostos ou componentes adicionais, inclusive lubrificantes, estabilizantes, passivadores de metal, inibidores de corrosão, supressores de inflamabilidade e outros compostos e/ou componentes que modulam uma propriedade particular das composições (tal como custo, por exemplo) podem ser incluídos nas presentes composições e a presença de todos esses compostos e componentes está dentro do amplo escopo da invenção. Em certas modalidades preferidas, as presentes composições incluem, além dos compostos de Fórmula I (incluindo, em particular qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z), HFO-1234ze e/ou HFO-1234yf, HFCO-1233xf, cisHFCO-1233zd e transHFCO-1233zd) um ou mais dos seguintes: Triclorofluormetano (CFC-11) Diclorodifluormetano (CFC-12) Difluormetano (HFC-32) Pentafluoretano (HFC-125) 1,1,2,2-tetrafluoretano (HFC-134) 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC-134a) Difluoretano (HFC-152a) 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC-227ea) 1,1,1,3,3,3 hexafluorpropano (HFC-236fa) 1,1,1,3,3-pentafluorpropano (HFC-245fa) 1,1,1,3,3-pentafluorbutano (HFC-365mfc) água CO2.
[00045] A quantidade relativa de qualquer um dos compostos observados acima da presente invenção, bem como quaisquer componentes adicionais que possam ser incluídos nas presentes composições, podem variar amplamente dentro do escopo geralmente amplo da presente invenção de acordo com a aplicação particular para a composição e todas essas quantidades relativas são consideradas como estando dentro do escopo deste.
[00046] Em consequência, os requerentes reconheceram que certas composições da presente invenção podem ser usadas com grande vantagem em inúmeras aplicações. Por exemplo, incluídos na presente invenção estão métodos e composições relacionados a aplicações de transferência de calor, aplicações de espuma e agentes de sopro, aplicações de propelente, aplicações de composição pulverizável, aplicações de esterilização, aplicações de aerossol, aplicação de compatibilizante, aplicações de fragrância e sabor, aplicações de solvente, aplicações de limpeza, aplicações de agentes de inflar e outros. Acredita-se que aqueles versados na técnica serão prontamente capazes de adaptar as presentes composições para uso em todas e quaisquer dessas aplicações, sem qualquer experimentação indevida.
[00047] As presentes composições são geralmente úteis como substitutos para CFCs, tais como diclorodifluormetano (CFC-12), HCFCs, tais como clorodifluormetano (HCFC-22), HFCs, tais como tetrafluoretano (HFC-134a) e combinações de HFCs e CFCs, tais como a combinação de CFC-12 e 1,1-difluoretano (HFC-152a) (a combinação CFC-12:HFC-152a em uma razão de massa de 73,8:26,2 sendo conhecida como R-500), em aplicações de refrigerante, aerossóis e outras aplicações.
COMPOSIÇÕES DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR
[00048] As composições da presente invenção são geralmente adaptáveis para uso em aplicações de transferência de calor, isto é, como um meio de aquecimento e/ou resfriamento, inclusive como agentes de resfriamento evaporativo.
[00049] Em relação a aplicações de resfriamento evaporativo, as composições da presente invenção são levadas a contato, direta ou indiretamente, com um corpo a ser resfriado e, após isso, permitidas evaporar ou ferver enquanto em tal contato, com o resultado preferido de que o gás em ebulição de acordo com a presente composição absorva calor do corpo a ser resfriado. Em tais aplicações, pode ser preferível utilizar as composições da presente invenção, de preferência na forma líquida, por aspersão ou de outra forma aplicando o líquido ao corpo a ser resfriado. Em outras aplicações de resfriamento evaporativo, pode ser preferido permitir a uma composição líquida de acordo com a presente invenção escapar de um recipiente de pressão relativamente alta para um ambiente de pressão relativamente mais baixa em que o corpo a ser resfriado está em contato, direta ou indiretamente, com o recipiente que encerra a composição líquida da presente invenção, de preferência sem recuperar ou recomprimir o gás escapado. Uma aplicação específica para esse tipo de modalidade é o autoresfriamento de uma bebida, item alimentício, item de novidade ou similares. Antes da invenção descrita neste, as composições anteriores, tais como HFC-152a e HFC-134a foram usadas para tais aplicações. No entanto, tais composições foram recentemente encaradas negativamente em tal aplicação por causa do impacto ambiental negativo causado pelo lançamento destes materiais na atmosfera. Por exemplo, a EPA dos Estados Unidos determinou que a utilização desses produtos químicos anteriores é inaceitável devido à natureza de aquecimento global alto destes produtos químicos e ao efeito prejudicial resultante sobre o meio ambiente que podem surgir de sua utilização. As composições da presente invenção devem ter uma vantagem distinta a este respeito devido ao seu potencial de aquecimento global baixo e potencial de esgotamento de ozônio baixo, como aqui descrito. Além disso, espera-se que as presentes composições encontrem utilidade substancial em relação ao resfriamento de componentes elétricos ou eletrônicos, seja durante a fabricação ou durante o teste de vida útil acelerado. Em um teste de vida útil acelerado, o componente é sequencialmente aquecido e resfriado em sucessão rápida para simular o uso do componente. Tais usos são, portanto, de particular vantagem na indústria de fabricação de semicondutores e placas de computadores. Outra vantagem das presentes composições neste contexto é que se espera que elas exibam propriedades elétricas contagiosas quando utilizadas em relação com tais aplicações. Outra aplicação de resfriamento evaporativo compreende métodos para causar uma interrupção temporária do fluxo de fluido através de um conduto. Preferencialmente, tais métodos incluem contatar o conduto, tal como um tubo de água através do qual a água está escoando, com uma composição líquida de acordo com a presente invenção e permitir que a composição líquida da presente invenção evapore enquanto em contato com o conduto, de modo a congelar o líquido contido no mesmo e, assim, paralisar temporariamente o fluxo de fluido através do conduto. Tais métodos possuem vantagens distintas em relação a permitir que manutenção ou outro trabalho seja realizado em tais condutos, ou sistemas conectados a tais condutos, em um local a jusante do local no qual a composição presente é aplicada.
[00050] Embora seja contemplado que as composições da presente invenção podem incluir os compostos da invenção presente em quantidades que variam amplamente, é geralmente preferido que as composições de refrigerante da presente invenção compreendam compostos(s) de acordo com a Fórmula I, de mais preferência de acordo com a Fórmula IA e/ou Fórmula II, e ainda mais preferencialmente HFO-1234 (incluindo qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO- 1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z)), ou HFCO-1233 (incluindo qualquer um de HFCO-1233xf, cisHFCO-1233zd e transHFCO-1233zd) em uma quantidade que é de pelo menos cerca de 50% em peso e, ainda mais preferencialmente, de pelo menos cerca de 70% em peso da composição.
[00051] Em certas modalidades, é preferível que as composições de transferência de calor da presente invenção compreendam transHFO-1234ze, mais preferivelmente pelo menos cerca de 90% em peso de transHFO-1234ze, mais preferivelmente pelo menos cerca de 95% em peso de transHFO-1234ze, e ainda de mais preferência pelo menos cerca de 99% em peso de transHFO-1234ze. Em certas modalidades preferidas, é preferível que as composições de transferência de calor da presente invenção compreendam pelo menos cerca de 80%, e ainda de mais preferência pelo menos cerca de 90% em peso de HFO-1234, e ainda de mais preferência qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z).
[00052] As composições de transferência de calor da presente invenção compreendem em determinadas modalidades uma combinação de cisHFO-1234ze e transHFO-1234ze. Em certas modalidades, a razão em peso cis:trans não é maior que 1:99, e ainda de mais preferência não maior que 0,1:99. Em certas modalidades preferidas, a razão em peso cis:trans é de cerca de 0,1:99 a cerca de 10:99, menos do que é de 1:99 a cerca de 10:99, mais preferencialmente de cerca de 1:99 a cerca de 5:95, e ainda de mais preferência de cerca de 1:99 a cerca de 3:97.
[00053] Em certas modalidades, é preferível que as composições de transferência de calor da presente invenção compreendam HFCO- 1233zd, mais preferivelmente pelo menos cerca de 90% em peso de HFCO-1233zd, mais preferivelmente pelo menos cerca de 95% em peso de HFCO-1233zd e, ainda de mais preferência pelo menos cerca de 99% em peso de HFCO-1233zd. Em certas modalidades preferidas, é preferível que as composições de transferência de calor da presente invenção compreenda pelo menos cerca de 80%, e ainda de mais preferência pelo menos cerca de 90% em peso de HFCO-1233zd, e ainda de mais preferência qualquer um ou mais de cis-HFCO- 1233zd e trans-HFC-1233zd.
[00054] As composições de transferência de calor da presente invenção compreendem em determinadas modalidades de uma combinação de cisHFCO-1233zd e transHFCO-1233zd. Em certas modalidades, a razão em peso cis:trans é de cerca de 30:70 a cerca de 5:95, e ainda mais preferencialmente de cerca de 20:80 a cerca de 5:95, com uma razão de 10:90 sendo especialmente preferida em determinadas modalidades.
[00055] A quantidade relativa da hidrofluorolefina utilizada de acordo com a presente invenção é preferivelmente selecionada para produzir um fluido de transferência de calor que tem a capacidade de transferência de calor necessária, particularmente capacidade de refrigeração e, de preferência, seja ao mesmo tempo não inflamável. Como usado aqui, o termo não inflamável refere- se a um fluido que é não inflamável em todas as proporções no ar como medido pela ASTM E-681.
[00056] As composições da presente invenção podem incluir outros componentes com a finalidade de reforçar ou fornecer certas funcionalidades à composição ou, em alguns casos, reduzir o custo da composição. Por exemplo, composições de refrigerante de acordo com a presente invenção, especialmente aquelas utilizadas em sistemas de compressão de vapor, incluem um lubrificante, geralmente em quantidades de cerca de 30 a cerca de 50 por cento em peso da composição. Além disso, as presentes composições também podem incluir um correfrigerante, ou compatibilizador, tal como propano, com a finalidade de ajudar a compatibilidade e/ou solubilidade do lubrificante. Tais compatibilizadores, incluindo propano, butanos e pentanos, estão preferencialmente presentes em quantidades de cerca de 0,5 a cerca de 5 por cento em peso da composição. Combinações de tensoativos e agentes de solubilização também podem ser adicionadas às presentes composições para ajudar na solubilidade em óleo, conforme divulgado pela patente US 6.516.837, cuja divulgação é incorporada por referência. Lubrificantes de refrigeração comumente usados, tais como Poliol Ésteres (POES) e Poli Alquileno Glicóis (PAGs), óleos de PAGs, óleo de silicone, óleo mineral, alquil benzenos (ABs) e poli(alfa-olefina) (PAO) que são usados em máquinas de refrigeração com refrigerantes de hidrofluorcarbonos (HFC) podem ser usados com as composições de refrigerante da presente invenção. Óleos minerais comercialmente disponíveis incluem Witco LP 250 (marca registrada) de Witco, Zerol 300 (marca registrada) de Shrieve Chemical, Sunisco 3GS de Witco e Calumet R015 de Calumet. Lubrificantes de alquil benzeno comercialmente disponíveis incluem Zerol 150 (marca registrada). Ésteres comercialmente disponíveis incluem neopentil glicol dipelargonato que está disponível como Emery 2917 (marca registrada) e Hatcol 2370 (marca registrada). Outros ésteres úteis incluem ésteres de fosfato, ésteres de ácido dibásico e fluoresteres. Em alguns casos, óleos à base de hidrocarboneto têm solubilidade suficiente com o refrigerante que é compreendido de um iodocarbono, a combinação do iodocarbono com o óleo de hidrocarboneto pode mais estável do que outros tipos de lubrificantes. Tal combinação pode, consequentemente, ser vantajosa. Lubrificantes preferidos incluem polialquileno glicóis e ésteres. Polialquileno glicóis são altamente preferenciais em determinadas modalidades porque eles estão atualmente em uso em aplicações particulares, tais como condicionado de ar móvel. Naturalmente, diferentes misturas de diferentes tipos de lubrificantes podem ser usadas.
[00057] Em certas modalidades preferidas, a composição de transferência de calor compreende de cerca de 10% a cerca de 95% em peso de um composto de Fórmula I, mais preferivelmente um composto de Fórmula IA e/ou Fórmula II, e ainda de mais preferência um ou mais compostos HFO-1234 e de cerca de 5% a cerca de 90% em peso de um adjuvante, em particular em certas modalidades um correfrigerante (tal como HFC-152, HFC-125 e/ou CF3I). O termo correfrigerante não se destina a ser utilizado aqui no sentido de limitação a respeito do desempenho do composto de Fórmula I, mas é usado ao invés disso para identificar outros componentes da composição refrigerante em geral que contribuem para as características desejáveis de transferência de calor da composição para uma aplicação desejada. Em algumas dessas modalidades, o correfrigerante compreende, e de preferência consiste essencialmente em, um ou mais HFCs e/ou um ou mais compostos C1-C3 fluoriodo, tais como trifluoriodometano e combinações destes entre si e com outros componentes.
[00058] Em modalidades preferidas nas quais o correfrigerante compreende HFC, de preferência HFC-125, a composição compreende HFC em uma quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 95% em peso da composição de transferência de calor total, de mais preferência de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 70% a cerca de 90% em peso da composição. Em tais modalidades o composto da presente invenção compreende de preferência e, ainda mais preferencialmente, consiste essencialmente em HFO-1234, HFCO- 1233 e combinações destes e, ainda de mais preferência, qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E), HFO-1234ye(Z), cisHFCO- 1233zd e transHFCO-1233zd em uma quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso da composição de transferência de calor total, de mais preferência de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 10% a cerca de 30% em peso da composição.
[00059] Em modalidades preferidas nas quais o correfrigerante compreende fluoriodocarbono, de preferência CF3I, a composição compreende fluoriodocarbono em uma quantidade de cerca de 15% em peso a cerca de 50% em peso da composição de transferência de calor total, de mais preferência de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso e, ainda de mais preferência de cerca de 25% a cerca de 35% em peso da composição. Em tais modalidades o composto da presente invenção compreende de preferência e, ainda de mais preferência consiste essencialmente em, HFO-1234, HFCO- 1233 e combinações destes e, ainda de mais preferência, qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E), HFO-1234ye(Z), cisHFCO- 1233zd e transHFCO-1233zd em uma quantidade de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso da composição de transferência de calor total, de mais preferência de 60% em peso a cerca de 80% em peso e, ainda de mais preferência, de cerca de 65% a cerca de 75% em peso da composição.
[00060] Os métodos, sistemas e as presentes composições são, portanto, adaptáveis para uso em relação a uma ampla variedade de sistemas de transferência de calor em geral, e sistemas de refrigeração em particular, tais como sistemas de condicionamento de ar (incluindo tanto sistemas de condicionamento de ar fixos quanto móveis), refrigeração, bomba de calor e similares. Em determinadas modalidades preferidas, as composições da presente invenção são usadas em sistemas de refrigeração originalmente projetados para uso com um refrigerante HFC, tal como, por exemplo, HFC-134a ou um refrigerante HCFC, tal como, por exemplo, HCFC-22. As composições preferidas da presente invenção tendem a exibir muitas das características desejáveis dos refrigerantes HFC-134a e outros HFC, incluindo um GWP que é tão baixo quanto, ou inferior, aquele de refrigerantes HFC convencionais e uma capacidade que é tão alta quanto ou superior a tais refrigerantes e uma capacidade que é substancialmente semelhante a, ou substancialmente coincide com, e de preferência é tão alta quanto ou superior a esses refrigerantes. Em particular, os requerentes reconheceram que certas modalidades preferidas das presentes composições tendem a apresentar relativamente baixos potenciais de aquecimento global (“GWPs”), de preferência de menos que cerca de 1000, mais preferivelmente de menos que cerca de 500, e ainda mais preferencialmente de menos que cerca de 150. Além disso, a natureza de ebulição relativamente constante de algumas das presentes composições, incluindo as composições tipo azeótropo descritas nos pedidos de patente copendentes aqui incorporados por referência, as torna ainda mais desejáveis do que certos HFCs convencionais, tais como R-404A ou combinações de HFC-32, HFC-125 e HFC-134a (a combinação HFC-32:HFC-125:HFC134a na razão em peso aproximada de 23:25:52 é denominada R-407C), para uso como refrigerantes em muitas aplicações. Composições de transferência de calor da presente invenção são particularmente preferidas como substitutos de HFC-134, HFC-152a, HFC-22, R-12 e R-500.
[00061] Em algumas outras modalidades preferidas, as presentes composições são utilizadas em sistemas de refrigeração projetados originalmente para uso com um refrigerante CFC. Composições de refrigeração preferidas da presente invenção podem ser utilizadas em sistemas de refrigeração contendo um lubrificante usado convencionalmente com refrigerantes CFC, tais como óleos minerais, polialquilbenzeno, óleos de polialquileno glicol e similares, ou podem ser usadas com outros lubrificantes tradicionalmente utilizados com refrigerantes HFC. Como aqui utilizado o termo “sistema de refrigeração” geralmente se refere a qualquer sistema ou aparelho, ou qualquer parte ou porção de um tal sistema ou aparelho, que emprega um refrigerante para fornecer resfriamento. Tais sistemas de refrigeração incluem, por exemplo, condicionadores de ar, refrigeradores elétricos, chillers (incluindo chillers usando compressores centrífugos), sistemas de refrigeração por transporte, sistemas de refrigeração comercial e similares.
[00062] Muitos sistemas de refrigeração existentes são atualmente adaptados para uso em relação a refrigerantes existentes e as composições da presente invenção são consideradas adaptáveis para uso em muitos desses sistemas, seja com ou sem modificação do sistema. Muitas aplicações das composições da presente invenção podem fornecer uma vantagem como um substituto em sistemas menores atualmente baseados em certos refrigerantes, por exemplo, aqueles que exigem uma pequena capacidade de refrigeração e, assim, ditam uma necessidade de deslocamentos de compressor relativamente pequenos. Além disso, em modalidades onde se deseja usar uma composição refrigerante de menor da presente invenção, por razões de eficiência, por exemplo, para substituir um refrigerante de capacidade mais alta, tais modalidades das presentes composições fornecem uma vantagem potencial. Assim sendo, é preferido em determinadas modalidades usar composições da presente invenção, em particular composições compreendendo uma proporção substancial de, em algumas modalidades consistindo essencialmente das presentes composições, como um substituto para refrigerantes existentes, tais como: HFC-134a; CFC -12; HCFC-22, HFC-152a; combinações de pentafluoretano (HFC-125), trifluoretano (HFC-143) e tetrafluoretano (HFC-134a) (a combinação HFC-125:HFC-143:HFC134a em uma razão em peso aproximada de 44:52:4 é denominada R-404A); combinações de HFC- 32, HFC-125 e HFC 134a (a combinação HFC-32:HFC-125:HFC134a em uma razão em peso aproximada de 23:25:52 é denominada R-407C); combinações de fluoreto de metileno (HFC-32) e pentafluoretano (HFC-125) (a combinação HFC-32:HFC-125 em uma razão em peso aproximada de 50:50 é denominada R-410A), a combinação de CFC- 12 e 1,1-difluoretano (HFC-152a) (a combinação CFC-12:HFC-152a em uma razão em peso de 73,8:26,2 é denominada R-500); e combinações de HFC-125 e HFC-143 (combinação HFC-125:HFC143a em uma razão em peso aproximada de 50:50 é denominada R-507A). Em certas modalidades também pode ser benéfico usar as presentes composições em relação à substituição de refrigerantes formados a partir da combinação HFC-32:HFC-125:HFC134a na razão em peso aproximada de 20:40:40, que é denominada R-407A, ou na razão em peso aproximada de 15:15:70 que é denominada R-407D. As presentes composições também são consideradas apropriadas como substitutos para as composições observadas acima em outras aplicações, tais como aerossóis, agentes de sopro e similares, conforme explicado em outro lugar aqui.
[00063] Em certas aplicações, os refrigerantes da presente invenção potencialmente permitem o uso benéfico de compressores de deslocamento maior, desse modo, resultando em melhor eficiência energética do que outros refrigerantes, tais como HFC-134a. Portanto, as composições de refrigerante da presente invenção proporcionam a possibilidade de alcançar uma vantagem competitiva em termos de energia para aplicações de substituição de refrigerante, incluindo sistemas e dispositivos de condicionamento de ar automotivos, sistemas e dispositivos de refrigeração comercial, chillers, refrigeradores e freezers residenciais, sistemas de condicionamento de ar em geral, bombas de calor e similares.
[00064] Muitos sistemas de refrigeração existentes são atualmente adaptados para uso em relação a refrigerantes existentes e as composições da presente invenção são consideradas adaptáveis para uso em muitos desses sistemas, seja com ou sem modificação do sistema. Em muitas aplicações, as composições da presente invenção podem fornecer uma vantagem como um substituto em sistemas que atualmente são baseados em refrigerantes tendo uma capacidade relativamente alta. Além disso, em modalidades onde se deseja usar uma composição refrigerante da presente invenção de capacidade mais baixa, por razões de custo, por exemplo, para substituir um refrigerante de capacidade mais alta, tais modalidades das presentes composições fornecem uma vantagem potencial. Assim, é preferido em determinadas modalidades usar composições da presente invenção, em particular composições compreendendo uma proporção substancial de, e em algumas modalidades consistindo essencialmente em, HFO-1234 (de preferência qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z)) como um substituto para refrigerantes existentes, tais como HFC-134a. Em certas aplicações, os refrigerantes da presente invenção potencialmente permitem o uso benéfico de compressores de deslocamento maior, dessa forma, resultando em melhor eficiência energética do que outros refrigerantes, tais como HFC-134a. Portanto, as composições refrigerantes da presente invenção, em particular composições compreendendo qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO- 1234ye(E) e HFO-1234ye(Z), proporcionam a possibilidade de alcançar uma vantagem competitiva em termos de energia para aplicações de substituição de refrigerante.
[00065] É contemplado que as composições da presente invenção incluindo particularmente aquelas que compreendem qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO-1234ZC, HFO-1234ye(E) HFO-1234ye(Z), cisHFCO-1233zd e transHFCO-1233zd também têm vantagem (seja em sistemas originais ou quando usadas como um substituto para refrigerantes tais como CFC-11, CFC-12, HCFC-22, HFC-134a, HFC-152a, R-500 e R-507A) em chillers tipicamente usados em relação a sistemas de condicionamento de ar comerciais. Em certas modalidades é preferível incluir nas presentes composições, particularmente aquelas que compreendem HFO-1234yf e/ou HFO-1234ze, de cerca de 0,5 a cerca de 30% de um supressor de inflamabilidade suplementar e, em certos casos, de mais preferência de 0,5% a cerca de 15% em peso e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 0,5 a cerca de 10% em peso. A este respeito é de salientar que certos componentes de HFO-1234 e/ou HFO-1225 das presentes composições podem, em determinadas modalidades, agir como supressores de inflamabilidade com respeito a outros componentes da composição. Assim, componentes diferentes de HFO-1234 e HFO-1225, que têm funcionalidade de supressor de inflamabilidade na composição, por vezes serão aqui denominados como um supressor de inflamabilidade suplementar.
[00066] Em certas modalidades preferidas, as presentes composições incluem, além dos compostos de Fórmula I (incluindo particularmente HFO-1234 (incluindo qualquer um ou mais de cis- HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO- 1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z)) e HFCO-1233 (incluindo particularmente cisHFCO-1233zd e transHFCO-1233zd), um ou mais dos seguintes compostos adicionais que podem ser incluídos principalmente por seu impacto sobre as características de transferência de calor, custo e similares. Os seguintes componentes podem, assim, ser incluídos nas composições como co- fluidos de transferência de calor (ou correfrigerantes no caso de operações de resfriamento): Triclorofluormetano (CFC-11) Diclorodifluormetano (CFC-12) Difluormetano (HFC-32) Pentafluoretano (HFC-125) 1,1,2,2-tetrafluoretano (HFC-134) 1,1,1,2-tetrafluoretano (HFC-134a) Difluoretano (HFC-152a) 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC-227ea) 1,1,1,3,3,3-hexafluorpropano (HFC-236fa) 1,1,1,3,3-pentafluorpropano (HFC-245fa) 1,1,1,3,3-pentafluorbutano (HFC-365mfc) água CO2. COMPOSIÇÕES DE AGENTES DE SOPRO, ESPUMAS E ESPUMANTES
[00067] Os agentes de sopro também podem incluir ou constituir uma ou mais das presentes composições. Como mencionado acima, as composições da presente invenção podem incluir os compostos da invenção presente em quantidades que variam amplamente. É geralmente preferível, no entanto, que para as composições preferidas para uso como agentes de sopro de acordo com a presente invenção, o(s) composto(s) de acordo com a Fórmula I, e ainda mais preferencialmente a Fórmula IA e/ou Fórmula II, esteja(m) presente(s) em uma quantidade que é de pelo menos cerca de 5% em peso, e ainda de mais preferência de pelo menos cerca de 15% em peso, da composição. Em certas modalidades preferidas, o agente de sopro compreende pelo menos cerca de 50% em peso das presentes composições e em certas modalidades o agente de sopro consiste essencialmente nas presentes composições. Em certas modalidades preferidas, as composições de agente de sopro da presente invenção incluem, além dos compostos da Fórmula I, HFO- 1234 (preferencialmente qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO- 1234ye(E) e HFO-1234ye(Z)) e HFCO-1233 (de preferência qualquer um ou mais de cisHFCO-1233zd e transHFCO-1233zd), um ou mais de co-agentes de sopro, cargas, modificadores de pressão de vapor, supressores de chama, estabilizadores e adjuvantes similares. O co-agente de sopro, de acordo com a presente invenção, pode compreender um agente de sopro físico, um agente de sopro químico (que de preferência em determinadas modalidades compreende água) ou um agente de sopro tendo uma combinação de propriedades de agente de sopro físicas e químicas. Também será apreciado que os agentes de sopro incluídos nas presentes composições, incluindo os compostos de Fórmula I, bem como o co-agente de sopro, podem apresentar propriedades adicionais aquelas requeridas para serrm caracterizados como um agente de sopro. Por exemplo, é contemplado que as composições de agente de sopro da presente invenção podem incluir componentes, incluindo os compostos de Fórmula I acima descritos, que também transmitem alguma propriedade benéfica para a composição de agente de sopro ou para a composição espumante à eles são adicionados. Por exemplo, está dentro do escopo da presente invenção que o composto de Fórmula I ou o co-agente de sopro também ajam como um modificador de polímero ou como um modificador de redução de viscosidade.
[00068] A título de exemplo, um ou mais dos seguintes componentes podem ser incluídos em certos agentes de sopro preferidos da invenção presente em quantidades amplamente variáveis: hidrocarbonos, hidrofluorcarbonos (HFCs), éteres, álcoois, aldeídos, cetonas, formato de metila, ácido fórmico, água, trans-1,2-dicloroetileno, dióxido de carbono e combinações de quaisquer dois ou mais destes. Entre os éteres, é preferível em certas modalidades utilizar éteres tendo de um a seis átomos de carbono. Entre os álcoois, é preferível em certas modalidades utilizar álcoois tendo de um a quatro átomos de carbono. Entre os aldeídos, é preferido em determinadas modalidades usar aldeídos tendo de um a quatro átomos de carbono. 1. OS ÉTERES
[00069] Em certas modalidades preferidas, as presentes composições, particularmente as composições de agente de sopro, incluem pelo menos um éter, de preferência que funciona como um co-agente de sopro na composição.
[00070] O(s) éter(es) utilizado(s) de acordo com este aspecto da invenção compreende(m) éteres fluorados (FEs), mais preferivelmente um ou mais éteres hidro-fluorados (HFEs), e ainda de mais preferência um ou mais éteres hidro-fluorados C3 a C5 de acordo com a Fórmula (III) abaixo: CaHbFc-0-CdHeFf (III) onde a = 1-6, mais preferivelmente 2-5 e ainda mais preferivelmente 3-5, b = 1 - 12, mais preferivelmente 1-6 e ainda mais preferivelmente 3-6, c = 1 - 12, mais preferivelmente 1-6 e ainda mais preferivelmente 2-6, d = 1 - 2 e = O - 5, mais preferivelmente 1-3 f = O - 5, mais preferivelmente 0-2, e onde um dos ditos Ca pode ser ligado a um dos ditos Cd para formar um ciclofluoreter.
[00071] Certas modalidades preferidas da presente invenção são dirigidas a composições compreendendo pelo menos um fluoralqueno como aqui descrito, de preferência em determinadas modalidades clorofluoralquenos tais como HFCO-1233xd e pelo menos um fluoro- éter, de mais preferência pelo menos um hidro-fluoroeter contendo de 2 a 8, preferivelmente 2 a 7 e ainda mais preferivelmente de 2 a 6 atomos de carbono, e em certas modalidades de mais preferência três átomos de carbono. Os compostos hidro-fluoroeter da presente invenção são por vezes denominados aqui para efeitos de conveniência hidrofluor-éteres ou “HFEs” se eles contêm pelo menos um hidrogênio.
[00072] Os requerentes acreditam que, em geral, os fluoreteres de acordo com a presente divulgação e em particular de acordo com a acima identificada Fórmula (III) são geralmente eficazes e apresentam utilidade em combinação com os compostos fluoralqueno de acordo com os ensinamentos contidos neste. No entanto, os requerentes concluíram que entre os fluoreteres é preferível utilizar em determinadas modalidades, especialmente as modalidades relativas a composições de agente de sopro e métodos de espuma e de formação de espuma, hidrofluoreteres que são pelo menos difluorados, mais preferivelmente pelo menos trifluorados e ainda de mais preferência pelo menos tetra- fluorados. Especialmente preferidos em determinadas modalidades são fluoreteres tetrafluorados tendo 3 a 5 átomos de carbono, mais preferivelmente 3 a 4 átomos de carbono e ainda de mais preferência 3 átomos de carbono.
[00073] Em certas modalidades preferidas, o composto de éter da presente invenção compreende um 1,1,2,2- tetrafluoretilmetileter (que é às vezes denominado aqui como HFE-245pc ou HFE-245cb2), incluindo todas e quaisquer formas isoméricas do mesmo.
[00074] As quantidades dos compostos de Fórmula III, em particular 1,1,2,2-tetrafluoretilmetileter contidos nas presentes composições atuais podem variar amplamente, dependendo da aplicação particular, e composições que contenham mais que quantidades de traços e menos de 100% do composto estão dentro do amplo escopo da presente invenção. Em modalidades preferidas, as presentes composições, particularmente composições de agente de sopro, compreendem compostos de Fórmula III, incluindo grupos de compostos preferidos, em quantidades de cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso, de mais preferência de cerca de 5% a cerca de 95% em peso e, ainda de mais preferência de 40% a cerca de 90% em peso.
[00075] Um ou mais dos seguintes compostos são preferidos para uso de acordo com certas modalidades preferidas da presente invenção:
Figure img0002
Figure img0003
Figure img0004
[00076] Deve ser entendido que os presentes inventores contemplam que quaisquer dois ou mais dos HFEs acima observados podem ser usados em combinação de acordo com aspectos preferenciais da presente invenção. Por exemplo, é contemplado que um material vendido sob o nome comercial HFE-7100 pela 3M, que é entendido como uma mistura de cerca de 20% a cerca de 80% de metil nonafluorisobutil éter e de cerca de 20% a cerca de 80% de metil nonafluorbutil éter, pode ser usado com vantagem de acordo com certas modalidades preferidas da presente invenção. A título de exemplo adicional, é contemplado que um material vendido sob o nome comercial HFE-7200 pela 3M, que é entendido como uma mistura de cerca de 20% a cerca de 80% de etil nonafluorisobutil éter e de cerca de 20% a cerca de 80% de etil nonafluorbutil éter, pode ser utilizado com vantagem de acordo com certas modalidades preferidas da presente invenção.
[00077] É também contemplado que qualquer um ou mais dos HFEs acima indicados podem ser utilizados em combinação com outros compostos também, incluindo outros HFEs não especificamente listados neste e/ou outros compostos com os quais o fluoreter designado é conhecido por formar um azeótropo. Por exemplo, cada um dos seguintes compostos é conhecido por formar um azeótropo com trans-dicloroetileno e é contemplado que para efeitos da presente invenção a utilização de tais azeótropos deve ser considerada estar dentro do escopo amplo da invenção:
Figure img0005
2. OS HIDROFLUORCARBONOS
[00078] Em determinadas modalidades é preferível que as composições da presente invenção, incluindo particularmente as composições de agente de sopro da presente invenção, incluam um ou mais HFCs como co-agentes de sopro, mais preferivelmente um ou mais HFCs C1-C4. Por exemplo, as presentes composições de agente de sopro podem incluir um ou mais de difluormetano (HFC- 32), fluoretano (HFC-161), difluoretano (HFC-152), trifluoretano (HFC-143), tetrafluoretano (HFC-134), pentafluoretano (HFC- 125), pentafluorpropano (HFC-245), hexafluorpropano (HFC-236), heptafluorpropano (HFC-227ea), pentafluorbutano (HFC-365), hexafluorbutano (HFC-356) e todos os isômeros de todos esses HFCs.
[00079] Em certas modalidades, um ou mais dos seguintes isômeros de HFC são preferidos para uso como co-agentes de sopro nas composições da presente invenção: fluoretano (HFC-161) 1,1,1,2,2 pentafluoretano (HFC-125) 1,1,2,2-tetrafluoretano (HFC-134) 1,1,1,2-tetrafluoretano-(HFC-134a) 1,1,,1-trifluoretano (HFC-143a) 1,1-difluoretano (HFC-152a) 1,1,1,,2,3,3,3-heptafluorpropano (HFC-227ea) 1,1,1,,3,3,3-hexafluorpropano (HFC-236fa) 1,1,1,2,3,3-hexafluorpropano (HFC-236ea) 1,1,1,2,3-pentafluorpropano (HFC-245eb) 1,1,2,2,3-pentafluorpropano (HFC-245ca) 1,1,1,3,3-pentafluorpropano (HFC-245fa) 1,1,1,,3,3-pentafluorbutano (HFC-365mfc) e 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluorpentano (HFC-43-10- mee). 3. OS HIDROCARBONOS
[00080] Em determinadas modalidades é preferível que as composições da presente invenção, incluindo particularmente as composições de agente de sopro da presente invenção, incluem um ou mais hidrocarbonos, de mais preferência hidrocarbonos C3-C6. As presentes composições de agente de sopro podem incluir, em certas modalidades preferidas, por exemplo: propano; iso e normal butano (cada um de tais butanos sendo preferido para uso como um agente de sopro para espumas termoplásticas); iso, normal, neo e/ou ciclo pentano (cada um desses pentanos sendo preferível para uso como um agente de sopro para espumas termocuráveis), iso e normal hexano; e heptanos.
[00081] Certas modalidades preferidas das presentes composições, incluindo particularmente as composições de agente de sopro, compreendem um ou mais monoclorotrifluorpropenos, particularmente HFCO-1233zd, e pelo menos um hidrocarbono selecionado do grupo consistindo em iso-pentano, normal-pentano, ciclo-pentano e combinações destes, com as combinações compreendendo cerca de 50% a cerca de 85% em peso de ciclo- pentano e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 65% a cerca de 75% em peso de ciclo-pentano sendo preferido. 4. OS ÁLCOOIS
[00082] Em determinadas modalidades é preferível que as composições da presente invenção, incluindo particularmente as composições de agente de sopro da presente invenção, incluam um ou mais álcoois, de preferência um ou mais álcoois C1-C4. Por exemplo, as composições de agente de sopro presentes podem incluir um ou mais de metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, t-butanol e octanóis. Dentre os octanóis, isso-octanol (isto é, 2-etil-1-hexanol) é preferido para uso em formulações de agente de sopro e composições de solvente.
[00083] Certas modalidades preferidas das presentes composições, incluindo particularmente as composições de agente de sopro, compreendem um ou mais monoclorotrifluorpropenos, particularmente HFCO-1233zd, e pelo menos um álcool selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, t-butanol e combinações destes. 5. OS ALDEÍDOS
[00084] Em determinadas modalidades é preferível que as composições da presente invenção, incluindo particularmente as composições de agente de sopro da presente invenção, incluam um ou mais aldeídos, particularmente aldeídos Cl-C4, incluindo formaldeído, acetaldeído, propanal, butanal e isobutanal. 6. AS CETONAS
[00085] Em determinadas modalidades é preferível que as composições da presente invenção, incluindo particularmente as composições de agente de sopro, as composições de solvente e aerossol da presente invenção, incluam uma ou mais cetonas, de preferência cetonas Cl-C4. Por exemplo, as composições de agente de sopro presentes podem incluir uma ou mais de acetona, metiletilcetona e metilisobutilcetona. 7. OS CLOROCARBONOS
[00086] Em determinadas modalidades é preferível que as composições da presente invenção, incluindo particularmente as composições de agente de sopro da presente invenção, incluam um ou mais clorocarbonos, mais preferivelmente clorocarbonos C1C3. As presentes composições podem incluir, em certas modalidades preferidas, por exemplo: 1-cloropropano; 2- cloropropano; tricloroetileno; percloroetileno, cloreto de metileno; trans-1,2 dicloroetilenos e combinações destes, com trans-1,2 dicloroetilenos sendo especialmente preferidos em determinadas modalidades, particularmente modalidades de agente de sopro. 8. OUTROS COMPOSTOS
[00087] Em determinadas modalidades é preferível que as composições da presente invenção, incluindo particularmente as composições de agente de sopro da presente invenção, incluam um ou mais compostos adicionais, incluindo água, CO2, metilformato, ácido fórmico, dimetoximetano (DME) e combinações destes. Dentre os acima, DME é particularmente preferido para uso em composições de agente de sopro e como um propelente em composições de aerossol de acordo com a presente invenção, particularmente em combinação com HFCO-1233zd. Dentre os acima, água e CO2 são particularmente preferidos para uso em agentes de sopro e como um propelente de acordo com a presente invenção, particularmente em combinação com HFCO-1233zd.
[00088] A quantidade relativa de qualquer um dos compostos adicionais observados acima, que são contemplados para uso em determinadas modalidades como co-agentes de sopro, bem como de quaisquer componentes adicionais que podem ser incluídos nas presentes composições, pode variar amplamente dentro do escopo amplo geral da presente invenção de acordo com a aplicação particular para a composição, e todas essas quantidades relativas são consideradas como estando dentro do escopo deste. Os requerentes notaram, contudo, que uma vantagem particular de pelo menos alguns dos compostos de Fórmula I de acordo com a presente invenção, por exemplo, HFO-1234ze e HCFO-1233zd é a relativamente baixa inflamabilidade e toxicidade relativamente baixa de tais compostos. Em consequência, em certas modalidades, é preferível que a composição de agente de sopro da presente invenção compreenda pelo menos um co-agente de sopro e uma quantidade de composto(s) de acordo com a Fórmula I suficiente para produzir uma composição de agente de sopro que é no geral não inflamável. Assim, em tais modalidades, as quantidades relativas do co-agente de sopro em comparação com o composto de Fórmula I dependerão, pelo menos em parte, da inflamabilidade do co-agente de sopro.
[00089] As composições de agente de sopro da presente invenção podem incluir os compostos da invenção presente em quantidades que variam amplamente. É geralmente preferido, no entanto, que para as composições preferidas para uso como agentes de sopro de acordo com a presente invenção, composto(s) de acordo com a Fórmula I e, ainda mais preferencialmente, a Fórmula II estejam presentes em uma quantidade que é de pelo menos cerca 1% em peso, de mais preferência pelo menos cerca de 5% em peso e, ainda de mais preferência pelo menos cerca de 15% em peso da composição. Em certas modalidades preferidas, o agente de sopro compreende pelo menos cerca de 50% em peso do(s) composto(s) presente(s) de agente de sopro e, em certas modalidades, o agente de sopro consiste essencialmente em compostos de acordo com a presente invenção. A este respeito nota-se que o uso de um ou mais co- agentes de sopro é consistente com as características novas e básicas da presente invenção. Por exemplo, é contemplado que a água será usada ou como um co-agente de sopro ou em combinação com outros co-agentes de sopro (tais como, por exemplo, pentano, particularmente ciclopentano) em um grande número de modalidades.
[00090] É contemplado que as composições de agente de sopro da presente invenção podem compreender, de preferência em quantidades de pelo menos cerca de 15% em peso da composição, um ou mais HFO-1234 e/ou HFCO-1233zd, incluindo particularmente cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO- 1234zc, HFO-1234ye(E), HFO-1234ye(Z), trans-HFCO-1233zd e cis- HFCO-1233zd ou combinações de dois ou mais destes. Em muitas modalidades preferidas, um co-agente de sopro compreendendo água é incluído nas composições, mais preferevilmente em composições direcionadas para o uso de espumas de termocura.
[00091] Em certas modalidades preferidas, as composições de agente de sopro da presente invenção compreendem uma combinação de cisHFO-1234ze e transHFO-1234ze em uma razão em peso cis:trans de cerca de 1:99 a cerca de 50:50, mais preferencialmente de cerca de 10:90 a cerca de 30:70. Em certas modalidades, pode ser preferível utilizar uma combinação de cisHFO-1234ze e transHFO- 1234ze em uma razão em peso cis:trans de cerca de 1:99 a cerca de 10:90 e, de preferência, de cerca de 1:99 a cerca de 5:95. Claro, pode ser desejável em determinadas modalidades usar combinações nas quais o isômero cis está presente em uma concentração mais alta do que o isômero trans, como pode ser o caso, por exemplo, para uso com composições spumantes adaptadas para uso com agentes de sopro líquidos.
[00092] Em certas modalidades, é preferível que as composições de agente de sopro da presente invenção compreendam HFCO-1233zd, mais preferivelmente pelo menos cerca de 90% em peso de HFCO- 1233zd, mais preferivelmente pelo menos cerca de 95% em peso de HFCO-1233zd e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 99% em peso HFCO-1233zd. Em certas modalidades preferidas, é preferível que as composições de agente de sopro da presente invenção compreendam pelo menos cerca de 80% e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 90% em peso de HFCO-1233zd e, ainda de mais preferência, qualquer um ou mais de cis-HFCO- 1233zd e trans-HFC-1233zd.
[00093] As composições de agente de sopro da presente invenção compreendem em certas modalidades uma combinação de cisHFCO- 1233zd e transHFCO1233zd. Em certas modalidades, a razão em peso cis:trans é de cerca de 30:70 a cerca de 5:95 e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 20:80 a cerca de 5:95, com uma razão de 10:90 sendo especialmente preferida em determinadas modalidades.
[00094] Em certas modalidades preferidas, a composição de agente de sopro compreende cerca de 30% a cerca de 95% em peso, de mais preferência de cerca de 30% a cerca de 96%, mais preferencialmente de cerca de 30% a cerca de 97% e ainda mais preferencialmente de cerca de 30% a cerca de 98% em peso, e ainda mais preferencialmente de cerca de 30% a cerca de 99% em peso de um composto de Fórmula I, mais preferivelmente um composto de Fórmula II e ainda de mais preferência um ou mais de HFO-1234 e/ou HFCO-1233 (incluindo particularmente cisHFCO-1233zd, transHFCO-1233zd e todas as combinações destes) e de cerca de 5% a cerca de 90% em peso, de mais preferência de cerca de 5% a cerca de 65% em peso de co-agente de sopro, incluindo um ou mais fluoreteres. Em algumas dessas modalidades o co-agente de sopro compreende, e de preferência consiste essencialmente em, um composto selecionado do grupo constituído por H2O, HCs, HEs, HFCs, HFEs, hidrocarbonos, álcoois (de preferência álcoois C2, C3 e C4), cetonas, CO2 e combinações de dois ou mais destes.
[00095] Em outras modalidades, a invenção fornece composições espumantes. As composições espumantes da presente invenção geralmente incluem um ou mais componentes capazes de formar espuma. Em certas modalidades, o um ou mais componentes compreende uma composição termocurável capaz de formar espuma e/ou composições espumantes. Exemplos de composições termocuráveis incluem composições de espuma de poliuretano e poli-isocianurato, e também composições de espuma fenólica. Com respeito a tipos de espuma, em particular composições de espuma de poliuretano, a presente invenção fornece espumas rígidas (tanto de célula fechada como de célula aberta e qualquer combinação das mesmas), espuma flexível e espuma semiflexível, inclusive espumas com pele integral. A presente invenção também fornece espumas de componente único, que incluem espumas de componente único pulverizáveis.
[00096] A reação e o processo de formação de espuma podem ser intensificados através da utilização de vários aditivos, tais como catalisadores e materiais surfactantes, que servem para controlar e ajustar o tamanho de célula e estabilizar a estrutura de espuma durante a formação. Além disso, está contemplado que qualquer um ou mais dos componentes adicionais acima descritos com respeito às composições de agente de sopro da presente invenção pode ser incorporado na composição espumante da presente invenção. Em tais modalidades de espuma termocurável, uma ou mais das presentes composições são incluídas como parte de um agente de sopro em uma composição espumante, ou como parte de uma composição espumante de duas ou mais partes, que de preferência inclui um ou mais dos componentes capazes de reagir e/ou espumar sob as condições adequadas para formar uma estrutura de espuma ou celular.
[00097] Em certas outras modalidades, o um ou mais componentes inclui materiais termoplásticos, particularmente polímeros e/ou resinas termoplásticos. Exemplos de componentes de espuma termoplásticos incluem poliolefinas, tais como, por exemplo, compostos aromáticos de monovinila da Fórmula Ar-CHCH2, em que Ar é um radical hidrocarboneto aromático da série benzeno, tal como poliestireno (PS), (PS). Outros exemplos de resinas de poliolefina adequadas de acordo com a invenção incluem as várias resinas de etileno, incluindo homopolímeros de etileno, tais como copolímeros polietileno (PE) e etileno, polipropileno (PP) e polietilenotereftalato (PET), e espumas formadas dos mesmos, de preferência espumas de baixa densidade. Em certas modalidades, a composição espumante termoplástica é uma composição extrusáve.
[00098] A invenção também se refere a espuma e, preferencialmente, espuma de célula fechada preparada de uma formulação de espuma de polímero que contém um agente de sopro compreendendo as composições da invenção. Em ainda outras modalidades, a invenção fornece composições espumantes compreendendo espumas termoplásticas ou de poliolefina, tais como espumas de poliestireno (PS), polietileno (PE), polipropileno (PP) e polietilenotereftalato (PET), de preferência espumas de baixa densidade. COMPOSIÇÕES PREFERIDAS ESPECÍFICAS A. COMPOSIÇÕES CONTENDO 1,1,1-TRIFLUOR,3-CLOROPROPENO (HFO-1233ZD)
[00099] Os requerentes desenvolveram diversas composições que incluem como um componente essencial trifluormonocloropropeno, de preferência CF3CH=CHCl(HFO-1233zd) e pelo menos um composto adicional. Em tais composições, a quantidade de HFO-1233zd pode variar amplamente, incluindo em todos os casos constituir o balanço da composição após todos os outros componentes da composição serem contabilizados. Em certas modalidades preferidas, a quantidade de trifluormonocloropropeno, de preferência cada um de transHFCO-1233zd, cisHFCO-1233zd e combinações destes, na composição pode ser de acordo com as seguintes faixas: de cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso; de cerca de 80% em peso a cerca de 99% em peso; de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso; de cerca de 1% em peso a cerca de 25% em peso; de cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso; e de cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso. Composições preferidas deste tipo são descritas na Tabela abaixo, com todas as percentagens sendo em por cento em peso e sendo compreendido que são precedidas da palavra “cerca” em relação ao composto adicional especificado na Tabela. Além disso, será entendido que a Tabela abaixo se aplica a cada um de trans-HFCO-1233zd, cisHFCO-1233zd e todas as combinações e proporções destes dois compostos. COMBINAÇÕES COM HFCO-1233zd*
Figure img0006
Figure img0007
Figure img0008
Figure img0009
- Cada combinação é entendida como sendo ou com cisHFCO-1233zd, transHFCO-1233zd, e todas as combinações de cis e trans.
[000100] Em modalidades preferidas nas quais o co-agente de sopro compreende H2O, a composição compreende H2O em uma quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso da composição de agente de sopro total, mais preferivelmente de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 10% a cerca de 20% em peso do agente de sopro total.
[000101] Em modalidades preferidas nas quais o co-agente de sopro compreende CO2, a composição compreende CO2 em uma quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 60% em peso da composição de agente de sopro total, mais preferivelmente de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso e, ainda de mais preferência, de cerca de 40% a cerca de 50% em peso do agente de sopro total.
[000102] Em modalidades preferidas nas quais o co-agente de sopro compreende álcoois (de preferência álcoois C2, C3 e/ou C4), a composição compreende álcool em uma quantidade de aproximadamente 5% em peso a cerca de 40% em peso da composição de agente de sopro total, mais preferivelmente de cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 15% a cerca de 25% em peso do agente de sopro total.
[000103] Para composições que incluem co-agentes de sopro de HFC, o co-agente de sopro de HFC (de preferência HFC C2, C3, C4 e/ou C5) e, ainda de mais preferência difluormetano (HFC-152a) (HFC-152a sendo particularmente preferido para termoplásticos extrusados) e/ou pentafluorpropano (HFC-245) de preferência está presente na composição em quantidades de cerca de 5% em peso a cerca de 80% em peso da composição de agente de sopro total, mais preferencialmente de cerca de 10% em peso a cerca de 75% em peso e, ainda de mais preferência, de cerca de 25% a cerca de 75% em peso do agente de sopro total. Além disso, em tais modalidades a HFC é de preferência HFC C2-C4 e, ainda mais preferencialmente, HFC C3, com HFC C3 penta-fluorada, tal como HFC-245fa, sendo altamente preferida em determinadas modalidades.
[000104] Para composições que incluem co-agentes de sopro de HFE, o co-agente de sopro de HFE (de preferência HFE C2, C3, C4 e/ou C5) e, ainda mais preferencialmente, HFE-254 (incluindo particularmente HFE-254pc) está de preferência presente na composição em quantidades de cerca de 5% em peso a cerca de 80% em peso da composição de agente de sopro total, mais preferivelmente de cerca de 10% em peso a cerca de 75% em peso e, ainda de mais preferência, de cerca de 25% a cerca de 75% em peso do agente de sopro total. Além disso, em modalidades, a HFE é de preferência HFE C2-C4 e, ainda de mais preferência, uma HFC C3 com HFE C3 tetrafluorada sendo altamente preferida em determinadas modalidades.
[000105] Para composições que incluem co-agentes de sopro de HC, o co-agente de sopro de HC (de preferência HC C3, C4 e/ou C5) está de preferência presente na composição em quantidades de cerca de 5% em peso a cerca de 80% em peso da composição de agente de sopro total e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso do agente de sopro total.
MÉTODOS E SISTEMAS
[000106] É contemplado que todos os métodos e sistemas atualmente conhecidos e disponíveis para formar espuma são prontamente adaptáveis para uso em relação à presente invenção. Por exemplo, os métodos da presente invenção geralmente exigem a incorporação de um agente de sopro de acordo com a presente invenção em uma composição espumante ou formadora de espuma e, em seguida, espumar a composição, de preferência, por uma etapa ou uma série de etapas que incluem causar expansão volumétrica do agente de sopro de acordo com a presente invenção. Em geral, é contemplado que os sistemas e dispositivos atualmente utilizados para a incorporação de agente de sopro e para a formação de espuma são prontamente adaptáveis para uso de acordo com a presente invenção. Na verdade, acredita-se que uma vantagem da presente invenção é a previsão de um agente de sopro aperfeiçoado que geralmente é compatível com os métodos e sistemas de formação de espuma existentes.
[000107] Assim, será apreciado por aqueles versados na técnica que a presente invenção compreende métodos e sistemas para a formação de espuma de todos os tipos de espumas, incluindo espumas termocuráveis, espumas termoplásticas e espumas formadas no local. Assim, um aspecto da presente invenção é a utilização dos agentes de sopro presentes em relação a equipamentos de formação de espuma convencionais, tais como equipamentos de formação de espuma de poliuretano, em condições convencionais de processamento. Os presentes métodos, portanto, incluir operações do tipo lote mestre, operações do tipo mistura, adição de agente de sopro na terceira corrente, e adição de agente de sopro no cabeçote de espuma.
[000108] Com respeito às espumas termoplásticas, os métodos preferidos geralmente compreendem introduzir um agente de sopro de acordo com a presente invenção em um material termoplástico, de preferência polímero termoplástico tal como poliolefina e, em seguida, submeter o material termoplástico a condições efetivas para causar a formação de espuma. Por exemplo, a etapa de introduzir o agente de sopro no material termoplástico pode compreender introduzir o agente de sopro em uma extrusora de rosca contendo os termoplásticos, e a etapa de provocar a formação de espuma pode incluir abaixar a pressão sobre o material termoplástico e, dessa forma, causar expansão do agente de sopro e contribuir para a formação de espuma do material.
[000109] Será apreciado por aqueles versados na técnica, especialmente tendo em vista a divulgação contida neste documento, que a ordem e a maneira pela qual o agente de sopro da presente invenção é formado e/ou adicionado à composição espumante geralmente não afeta a operacionalidade da presente invenção. Por exemplo, no caso de espumas extrusáveis, é possível que os vários componentes do agente de sopro, e até mesmo os componentes da composição presente, não sejam misturados antes da introdução no equipamento de extrusão, ou mesmo que os componentes não sejam adicionados no mesmo local no equipamento de extrusão. Além disso, o agente de sopro pode ser introduzido ou diretamente ou como parte de uma premistura que é, então, adicionada a outras partes da composição espumante.
[000110] Assim, em certas modalidades pode ser desejado introduzir um ou mais componentes do agente de sopro na primeira posição na extrusora, que está a montante do local de adição de um ou mais componentes do agente de sopro, com a expectativa de que os componentes se reunirão na extrusora e/ou operarão de forma mais eficaz desta maneira. No entanto, em certas modalidades, dois ou mais componentes do agente de sopro são combinados previamente e introduzidos em conjunto na composição espumante, ou diretamente ou como parte de premistura que é, então, ainda adicionada a outras partes da composição espumante.
[000111] Em certas modalidades preferidas, os agentes dispersantes, estabilizantes celulares, surfactantes e outros aditivos também podem ser incorporados nas composições de agente de sopro da presente invenção. Os surfactantes são, opcionalmente, mas de preferência, adicionados para servirem como estabilizadores de célula. Alguns materiais representativos são vendidos sob os nomes DC-193, B-8404 e L-5340 que são, geralmente, copolímeros em bloco polissiloxano polioxialquileno, tal como aqueles divulgados nas patentes US 2.834.748, 2.917.480 e 2.846.458, cada uma das que é aqui incorporada por referência. Outros aditivos opcionais para a mistura de agente de sopro podem incluir retardantes de chama, tais como tri(2-cloroetil)fosfato, tri(2-cloropropil)fosfato, tri(2,3-dibromopropilo)-fosfato, tri(1,3-dihloropropil), fosfato , fosfato diamônio, vários compostos aromáticos halogenados, óxido de antimônio, trihidrato de alumínio, cloreto de polivinila e similares.
[000112] Qualquer um dos métodos bem conhecidos na técnica, tal como aqueles descritos em “Polyurethanes Chemistry and Technology”, Volumes I e II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, que é incorporado neste por referência, podem ser utilizados ou adaptados para uso de acordo com as modalidades de espuma da presente invenção. COMPOSIÇÕES DE PROPELENTE E AEROSSÓIS
[000113] Em outro aspecto, a presente invenção fornece composições de propelente compreendendo ou consistindo essencialmente em uma composição da presente invenção. Em certas modalidades preferidas, tal composição de propelente é preferencialmente uma composição pulverizável, seja sozinha seja em combinação com outros propelentes conhecidos.
[000114] Em um aspecto, as presentes composições podem ser usadas para propelir objetos, incluindo objetos sólidos e/ou líquidos e/ou objetos gasosos, aplicando a tais objetos uma força gerada pela presente composição, tal como ocorreria através da expansão das composições da presente invenção. Por exemplo, tal força pode ser fornecida de preferência, pelo menos em parte, pela mudança de fase das composições da presente invenção de líquido para gás, e/ou pela força liberada como resultado de uma redução de pressão substancial quando a composição da presente invenção sai de um recipiente pressurizado. Desta maneira, as composições da presente invenção podem ser usadas para aplicar uma explosão de força, ou uma força sustentada, a um objeto a ser propelido. Em consequência, a presente invenção compreende sistemas, dispositivos e recipientes que incluem composições da presente invenção e que estão configurados para propelir ou mover um objeto, seja objeto líquido ou um objeto sólido ou um objeto gasoso, com a quantidade desejada de força. Exemplos de tais utilizações incluem recipientes (tais como latas pressurizadas e dispositivos similares) que podem ser usados, através da força propelente, para desbloquear drenos, tubos ou bloqueios em condutos, canais ou bicos. Outra aplicação inclui o uso da presente composição para propelir objetos sólidos através do ambiente, particularmente o ar ambiente, tais como balas, pastilhas, granadas, redes, potes, sacos de feijão, eletrodos ou outros projéteis individual amarrados ou desamarrados. Em outras modalidades, as presentes composições podem ser usadas para transmitir movimento, tal como um movimento de cuspir, a giroscópios, centrífugas, brinquedos ou outros corpos a serem girados, ou transmitir uma força propelente a objetos sólidos, tais como fogos de artifício, confetes, pelotas, munições e outros objetos sólidos. Em outras aplicações, a força fornecida pelas composições da presente invenção pode ser usada para empurrar ou dirigir corpos em movimento, incluindo foguetes ou outros projéteis.
[000115] As composições propelentes da presente invenção preferivelmente compreendem um material a ser pulverizado e um propulsor compreendendo, consistindo essencialmente de, ou consistindo em uma composição de acordo com a presente invenção. Ingredientes, solventes e outros materiais inertes também podem estar presentes na mistura pulverizável. Preferivelmente, a composição pulverizável é um aerossol. Materiais adequados a serem pulverizados incluem, sem limitação, materiais cosméticos, tais como desodorantes, perfumes, sprays de cabelo, solventes de limpeza e lubrificantes, bem como materiais medicinais, tais como medicamentos antiasmáticos. O termo materiais medicinais é usado aqui no seu sentido mais amplo para incluir todos e quaisquer materiais que são, ou pelo menos se acredita serem, eficazes em relação a tratamentos terapêuticos, métodos de diagnóstico, alívio de dor e tratamentos semelhantes e como tal devem incluir, por exemplo, drogas e substâncias biologicamente ativas. O material medicinal em certas modalidades preferidas é adaptado para ser inalado. O medicamento ou outro agente terapêutico está de preferência presente na composição em uma quantidade terapêutica, com uma porção substancial do balanço da composição compreendendo um composto de Fórmula I da presente invenção, de preferência HFO-1234 e, ainda de mais preferência, um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z).
[000116] Produtos em aerossol para uso industrial, de consumo ou médico normalmente contêm um ou mais propelentes, juntamente com um ou mais ingredientes ativos, ingredientes inertes ou solventes. O propelente proporciona a força que expele o produto em forma de aerossol. Embora alguns produtos em aerossol sejam propelidos com gases comprimidos, como dióxido de carbono, nitrogênio, óxido nitroso e até mesmo ar, os aerossóis mais comerciais usam propelentes de gás liquefeito. Os propelentes de gás liquefeito mais comumente usados são hidrocarbonetos, tais como butano, isobutano e propano. Dimetil éter e HFC-152a (1,1- difluoretano) também são utilizados, seja sozinhos ou em misturas com os propelentes de hidrocarbonetos. Infelizmente, todos estes propelentes de gás liquefeito são altamente inflamáveis e sua incorporação em formulações em aerossol, muitas vezes, resultará em produtos de aerossol inflamáveis.
[000117] Os requerentes apreciaram a necessidade continuada de propelentes de gás liquefeito não inflamáveis com os quais formular de produtos em aerossol. A presente invenção fornece composições, particularmente e preferencialmente composições compreendendo HFO-1234 e, ainda de mais preferência, um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO- 1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z) para utilização em determinados produtos em aerossol industriais incluindo, por exemplo, limpadores em spray, lubrificantes e similares, e em aerossóis medicinais incluindo, por exemplo, fornecer medicamentos para os pulmões ou membranas mucosas. Exemplos disto incluem inaladores de dose calibrada (MDIs) para o tratamento de asma e outras doenças pulmonares obstrutivas crônicas e para liberar medicamentos a membranas mucosas acessíveis ou intranasalmente. A presente invenção inclui, assim, métodos para tratar enfermidades, doenças e problemas de saúde relacionados similares de um organismo (tal como um ser humano ou animal) compreendendo aplicar uma composição da presente invenção contendo um medicamento ou outro componente terapêutico para o organismo que precisa de tratamento. Em certas modalidades preferidas, a etapa de aplicar a presente composição compreende fornecer um MDI contendo a composição da presente invenção (por exemplo, introduzindo a composição no MDI) e, então, descarregar a presente composição do MDI.
[000118] As composições da presente invenção, particularmente composições que compreendem ou consistem essencialmente em qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO- 1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z) são capazes de fornecer propelente de gás liquefeito e aerossóis não inflamáveis que não contribuem substancialmente para o aquecimento global. As presentes composições podem ser usadas para formular uma variedade de aerossóis industriais ou outras composições pulverizáveis, tais como limpadores de contato, polvilhadores, sprays lubrificantes e similares, aerossóis de consumo, tais como produtos de higiene pessoal, produtos domésticos e produtos automotivos. HFO-1234ze é particularmente preferido para uso como um componente importante de composições de propelente para uso em aerossóis medicinais, tais como inaladores de dose calibrada. O aerossol medicinal e/ou composições de propelente e/ou composições pulverizáveis da invenção presente em muitas aplicações incluem, além do composto de Fórmula (I) ou (II) (de preferência qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO -1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO- 1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z)) um medicamento, tal como um beta-agonista, um medicamento corticoesteróide ou outro medicamento e, opcionalmente, outros ingredientes, tais como surfactantes, solventes, outros propelentes, flavorizantes e outros excipientes. As composições da presente invenção, ao contrário de muitas composições anteriormente utilizadas nestes pedidos, têm boas propriedades ambientais e não são consideradas como potenciais contribuintes para o aquecimento global. As presentes composições, portanto, fornecem em certas modalidades preferidas propelentes de gás liquefeito não inflamáveis tendo potenciais de aquecimento global muito baixos. FLAVORIZANTES E FRAGRÂNCIAS
[000119] As composições da presente invenção também proporcionam vantagem quando usadas como parte de, e em particular como um portador para, formulações de sabor e formulações de fragrância. A adequação das presentes composições para esta finalidade é demonstrada por um procedimento de teste no qual 0,39 grama de Jasmona foi colocada em um tubo de vidro de parede grossa. 1,73 gramas de R-1234ze foram acrescentados ao tubo de vidro. O tubo foi, então, vedado e congelado. Mediante descongelamento do tubo, constatou-se que a mistura tinha uma fase líquida. A solução continha 20% em peso de Jasmone e 80% em peso de R-1234ze estabelecendo, assim, o uso favorável de um portador para formulações de sabor e fragrâncias. Estabelece também o seu potencial como um extrator de compostos biologicamente ativos (tais como, Biomassa) e fragrâncias, incluindo de matéria de planta. Em certas modalidades, pode ser preferível usar a composição presente em aplicações de extração com o fluido presente em seu estado supercrítico. Esta e outras aplicações envolvendo o uso das presentes composições no estado supercrítico ou no estado próximo ao supercrítico são descritas a seguir. AGENTES DE INFLAR
[000120] Uma vantagem potencial das composições da presente invenção é que as composições preferidas estão em um estado gasoso sob a maioria das condições ambientes. Esta característica permite a elas preencher o espaço enquanto não aumentam significativamente o peso do espaço que está sendo derramado. Além disso, as composições da presente invenção são capazes de serem comprimidas ou liquefeitas para transporte e armazenamento relativamente fáceis. Assim, por exemplo, as composições da presente invenção podem ser incluídas, de preferência, mas não necessariamente em forma líquida em um recipiente fechado, tal como uma lata pressurizada, que tem um bico na mesma adaptado para liberar a composição para outro ambiente no qual ela existirá, pelo menos por um período de tempo, como um gás pressurizado. Por exemplo, uma tal aplicação pode incluir as presentes composições em uma lata adaptada para conectar a pneus, tal como pode ser utilizado em veículos de transporte (incluindo automóveis, caminhões e aviões). Outros exemplos de acordo com esta modalidade incluem a utilização das presentes composições, em um arranjo semelhante, para inflar sacos de ar ou outras bexigas (incluindo bexigas de proteção) adaptadas para conter, pelo menos por um período de tempo, um material gasoso sob pressão. Alternativamente ao uso de um recipiente fixo, tal como uma lata, as presentes composições podem ser aplicadas de acordo com este aspecto da invenção através de uma mangueira ou outro sistema que contenha a composição presente, quer na forma líquida ou gasosa, e através da qual ela possa ser introduzida em tal um ambiente pressurizado como é exigido para a aplicação particular. MÉTODOS E SISTEMAS
[000121] As composições da presente invenção são úteis em relação a inúmeros métodos e sistemas, incluindo como fluidos de transferência de calor em métodos e sistemas para transferir calor, tais como refrigerantes utilizados em refrigeração, condicionamento de ar e sistemas de bomba de calor. As presentes composições também são vantajosas para utilização em sistemas e métodos de gerar aerossóis, de preferência compreendendo ou consistindo em propelente de aerossil em tais sistemas e métodos. Métodos de formar espumas e métodos de extinguir e suprimir incêndio também estão incluídos em certos aspectos da presente invenção. A presente invenção também fornece em certos aspectos, métodos de remover resíduos de artigos nos quais as presentes composições são utilizadas como composições de solventes em tais métodos e sistemas. MÉTODOS E SISTEMAS DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR
[000122] Os métodos de transferência de calor preferidos geralmente compreendem proporcionar uma composição da presente invenção e fazer com que calor seja transferido para ou da composição, quer por transferência de calor sensível, transferência de calor por mudança de fase, ou uma combinação destas. Por exemplo, certas modalidades preferidas dos métodos presentes fornecem sistemas de refrigeração compreendendo um refrigerante da presente invenção e métodos de produzir aquecimento ou resfriamento condensando e/ou evaporando uma composição da presente invenção. Em certas modalidades preferidas, os métodos para resfriamento, incluindo resfriamento de outro fluido, direta ou indiretamente, ou um corpo diretamente ou indiretamente, compreendem condensar uma composição refrigerante que compreende uma composição da presente invenção e, posteriormente, evaporar a dita composição refrigerante nas proximidades do artigo a ser resfriado. Como usado aqui, o termo “corpo” se destina a se referir não apenas a objetos inanimados, mas também a tecido vivo, incluindo tecido animal em geral e tecido humano em particular. Por exemplo, certos aspectos da presente invenção envolvem aplicação da composição presente a tecido humano para uma ou mais finalidades terapêuticas, tais como técnica de matar a dor, como um anestésico preparatório, ou como parte de uma terapia que envolve reduzir a temperatura do corpo sendo tratado. Em determinadas modalidades, a aplicação ao corpo compreende fornecer as presentes composições em forma líquida sob pressão, de preferência em um recipiente pressurizado com uma válvula de descarga unidirecional e/ou bico, e liberar o líquido do recipiente pressurizado por aspersão ou de outra forma aplicando a composição ao corpo. À medida que o líquido evapora da superfície sendo pulverizada, a superfície esfria.
[000123] Certos métodos preferenciais para aquecer um fluido ou corpo compreendem condensar uma composição refrigerante que compreende uma composição da presente invenção na vizinhança do corpo ou fluido a ser aquecido e, posteriormente, evaporar a dita composição refrigerante. À luz da revelação aqui, aqueles versdos na técnica serão prontamente capazes de aquecer e esfriar artigos de acordo com as invenções presentes sem experimentação indevida.
[000124] Os requerentes concluíram que nos sistemas e métodos da presente invenção muitos dos parâmetros de desempenho importantes do sistema de refrigeração estão relativamente próximos aos parâmetros para R-134a. Uma vez que muitos sistemas de refrigeração existentes foram concebidos para R-134a, ou para outros refrigerantes com propriedades similares ao R-134a, aqueles versados na técnica irão apreciar a vantagem substancial de um refrigerante de GWP baixo e/ou um baixo esgotamento de ozônio que pode ser utilizado como substituto para o refrigerante R-134a ou refrigerantes similares com modificações relativamente mínimas ao sistema. É contemplado que determinadas modalidades da presente invenção fornecem métodos de retrabalhar que compreendem substituir o fluido de transferência de calor (tal como um refrigerante) em um sistema existente por uma composição da presente invenção, sem modificação substancial do sistema. Em certas modalidades preferidas a etapa de substituição é uma substituição imediata no sentido de que nenhum redesenho substancial do sistema é necessário e nenhum item importante do equipamento precisa ser substituído a fim de acomodar a composição da presente invenção como o fluido de transferência de calor. Em certas modalidades preferidas, os métodos compreendem uma substituição direta na qual a capacidade do sistema é de, pelo menos, cerca de 70%, de preferência pelo menos cerca de 85% e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 90% da capacidade do sistema antes da substituição. Em certas modalidades preferidas os métodos compreendem uma substituição direta na qual a pressão de sucção e/ou a pressão de descarga do sistema, e ainda de mais preferência ambas, é/são de pelo menos cerca de 70%, mais preferivelmente pelo menos cerca de 90% e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 95% da pressão de sucção e/ou pressão de descarga antes da substituição. Em certas modalidades preferidas, os métodos compreendem uma substituição direta na qual o fluxo de massa do sistema é de pelo menos cerca de 80% e, ainda de mais preferência, pelo menos 90% do fluxo de massa antes da substituição.
[000125] Em certas modalidades a invenção presente fornece resfriamento por absorção de calor de um fluido ou corpo, preferencialmente pela evaporação da presente composição refrigerante nas proximidades do corpo ou fluido a ser resfriado para produzir vapor que compreende a presente composição. Preferencialmente, os métodos incluem a etapa adicional de comprimir o vapor de refrigerante, geralmente com um compressor ou equipamento similar, para produzir vapor da presente composição a uma pressão relativamente elevada. Geralmente, a etapa de comprimir o vapor resulta na adição de calor ao vapor, assim, causando um aumento da temperatura do vapor de pressão relativamente elevada. De preferência em tais modalidades, os métodos presentes incluem remover deste vapor de relativamente alta temperatura e alta pressão pelo menos uma porção do calor adicionado pelas etapas de evaporação e compressão. A etapa de remoção de calor, de preferência, inclui condensar o vapor de alta temperatura, alta pressão enquanto o vapor está em uma condição de pressão relativamente alta para produzir um líquido de pressão relativamente alta compreendendo uma composição da presente invenção. Este líquido de pressão relativamente alta preferivelmente, então, sofre uma redução nominalmente isoentálpica de pressão para produzir um líquido de de relativamente baixa temperatura, baixa pressão. Em tais modalidades, é este líquido refrigerante de temperatura reduzida que é, então, evaporado pelo calor transferido do corpo ou fluido a ser resfriado.
[000126] Em outra modalidade de processo da invenção, as composições da invenção podem ser usadas em um método para produzir aquecimento que compreende uma condensar um refrigerante compreendendo as composições nas proximidades de um líquido ou corpo a ser aquecido. Tais métodos, como mecionados anteriormente, muitas vezes são ciclos reversos ao ciclo de refrigeração descrito acima. MÉTODOS DE SOPRAR ESPUMA
[000127] Uma modalidade da presente invenção se refere a métodos de formar espumas e, de preferência, espumas de poliuretano e poli-isocianurato. Os métodos geralmente compreendem fornecer uma composição de agente de sopro das presentes invenções, adicionando (direta ou indiretamente) a composição de agente de sopro a uma composição espumante, e reagindo a composição espumante sob as condições efetivas para formar uma espuma ou estrutura celular, como é bem conhecido na técnica. Qualquer um dos métodos conhecidos na técnica, tais como aqueles descritos em “Polyurethanes Chemistry and Technology”, Volumes I e II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, que é incorporado neste por referência, pode ser utilizado ou adaptado para uso de acordo com as modalidades de espuma da presente invenção. Em geral, tais métodos preferidos compreendem preparar espumas de poliuretano ou poli-isocianurato combinando um isocianato, um poliol ou mistura de polióis, um agente de sopro ou mistura de agentes de sopro compreendendo uma ou mais das presentes composições, e outros materiais, tais como catalisadores, surfactantes e, opcionalmente, retardantes de chama, corantes ou outros aditivos.
[000128] É conveniente em muitas aplicações fornecer os componentes para espumas de poliuretano ou poli-isocianurato em formulações premisturadas. Muito tipicamente, a formulação de espuma é premisturada em dois componentes. O isocianato e, opcionalmente, certos surfactantes e agentes de sopro compreendem o primeiro componente, comumente denominado como componente “A”. O poliol ou mistura de poliol, surfactante, catalisadores, agentes de sopro, retardante de chama e outros componentes reativos de isocianato compreendem o segundo componente, comumente denominado como o componente “B”. Em consequência, as espumas de poliuretano ou poli-isocianurato são prontamente preparadas reunindo os componentes dos lados A e B, quer por mistura manual para preparações pequenas e, preferencialmente, por técnicas de mistura por máquina para formar blocos, placas, laminados, painéis feitos no local e outros itens, espumas aplicadas por spray, espumas e similares. Opcionalmente, outros ingredientes, tais como retardantes de chama, corantes, agentes de sopro auxiliares e até mesmo outros polióis podem ser adicionados como uma terceira corrente ao cabeçote de mistura ou do local de reação. Muito preferivelmente, no entanto, eles são todos incorporados em um componente B como descrito acima.
[000129] Também é possível produzir espumas termoplásticas usando as composições da invenção. Por exemplo, formulações de poliestireno e polietileno convencionais podem ser combinadas com composições de uma maneira convencional para produzir espumas rígidas. MÉTODOS DE LIMPEZA
[000130] A presente invenção também fornece métodos de remover restrições de um produto, peça, componente, substrato ou qualquer outro artigo ou porção do mesmo aplicando ao artigo uma composição da presente invenção. Para fins de conveniência, o termo “artigo” é aqui utilizado para se referir a todos esses produtos, peças, componentes, substratos e semelhantes e ainda é destinado a se referir a qualquer superfície ou porção da mesma. Além disso, o termo “contaminante” é destinado a se referir a qualquer material ou substância indesejável presente no artigo, mesmo se tal substância é colocada no artigo intencionalmente. Por exemplo, na fabricação de dispositivos semicondutores é comum depositar um material fotorresiste sobre um substrato para formar uma máscara para a operação de gravação e posteriormente remover o material fotorresiste do substrato. O termo “contaminante”, como aqui utilizado, é destinado a cobrir e englobar tal material fotorresiste.
[000131] Métodos preferidos da invenção compreendem aplicar a presente composição ao artigo. Embora seja contemplado que numerosas e variadas técnicas de limpeza podem empregar as composições da presente invenção com boa vantagem, é considerado ser particularmente vantajoso usar as presentes composições em relação a técnicas de limpeza supercríticas. Limpeza supercrítica é divulgada na patente US 6.589.355, que é cedida ao cessionário da presente invenção e aqui incorporada por referência. Para aplicações de limpeza supercrítica, é preferido em determinadas modalidades incluir nas presentes composições de limpeza, além de HFO-1234 (de preferência qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO- 1234yc, HFO- 1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z)), um ou mais componentes adicionais, tais como CO2 e outros componentes adicionais conhecidos para uso em relação a aplicações de limpeza supercríticas. Também pode ser possível e desejável em certas modalidades utilizar as presentes composições de limpeza em relação a métodos particulares de desengraxamento a vapor e limpeza com solvente. MÉTODOS DE REDUÇÃO INFLAMABILIDADE
[000132] De acordo com algumas outras modalidades preferidas, a presente invenção fornece métodos para reduzir a inflamabilidade de fluidos, os ditos métodos compreendendo adicionar um composto ou uma composição da presente invenção ao dito fluido. A inflamabilidade associada com qualquer um de uma ampla variedade de fluidos de outra forma inflamáveis pode ser reduzida de acordo com a presente invenção. Por exemplo, a inflamação associada com fluidos tais como óxido de etileno, hidrofluorcarbonos e hidrocarbonetos inflamáveis, incluindo: HFC-152a, 1,1,1-trifluoretano (HFC-143a), difluormetano (HFC- 32), propano, hexano, octano e similares pode ser reduzida de acordo com a presente invenção. Para efeitos da presente invenção, um fluido inflamável pode ser qualquer fluido que exiba faixas de inflamabilidade no ar, como medidas através de qualquer método de teste padrão convencional, tal como ASTM E-681 e similares.
[000133] Quaisquer quantidades adequadas dos compostos ou das presentes composições podem ser adicionadas para reduzir a inflamabilidade de um fluido de acordo com a presente invenção. Como será reconhecido por aqueles versados na técnica, a quantidade adicionada dependerá, pelo menos em parte, do grau ao qual o fluido em questão é inflamável e o grau ao qual se deseja reduzir a inflamabilidade do mesmo. Em certas modalidades preferidas, a quantidade de composto ou composição adicionada ao fluido inflamável é eficaz para tornar o fluido resultante substancialmente não inflamável. MÉTODOS DE SUPRESSÃO DE CHAMA
[000134] A presente invenção ainda fornece métodos de suprimir uma chama, os ditos métodos compreendendo contatar uma chama com um fluido compreendendo um composto ou uma composição da presente invenção. Quaisquer métodos adequados para contatar a chama com a presente composição podem ser usados. Por exemplo, uma composição da presente invenção pode ser pulverizada, derramada e assim por diante sobre a chama, ou pelo menos uma porção da chama pode ser imersa na composição. À luz dos ensinamentos aqui, aqueles versados na técnica serão prontamente capazes de adaptar uma variedade de aparelhos e métodos convencionais de supressão de chama para utilização na presente invenção. MÉTODOS DE ESTERILIZAÇÃO
[000135] Muitos artigos, dispositivos e materiais, particularmente para uso no campo médico, devem ser esterilizados antes do uso por razões de saúde e segurança, tais como a saúde e a segurança de pacientes e equipe hospitalar. A presente invenção fornece métodos de esterilização compreendendo contatar os artigos, dispositivos ou materiais a serem esterilizados com um composto ou uma composição da presente invenção compreendendo um composto de Fórmula I, de preferência HFO-1234 e, ainda de mais preferência, um ou mais de cis-HFO- 1234ze, trans-HFO-1234ze, HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z), em combinação com um ou mais agentes de esterilização. Embora muitos agentes de esterilização sejam conhecidos na técnica e sejam considerados adaptáveis para uso em relação com a presente invenção, em certas modalidades preferidas o agente de esterilização compreende óxido de etileno, formaldeído, peróxido de hidrogênio, dióxido de cloro, ozônio e combinações destes. Em certas modalidades, o óxido de etileno é o agente de esterilização preferido. Aqueles versados na técnica, tendo em conta os ensinamentos contidos aqui, serão capazes de prontamente determinar as proporções relativas de agente de esterilização e de composto(s) presente(s) para serem usadas em relação às composições e aos métodos de esterilização presentes, e todas essas faixas estão dentro do amplo escopo deste. Como é conhecido daqueles versados na técnica, certos agentes de esterilização, tais como óxido de etileno, são componentes relativamente inflamáveis e o(s) composto(s) de acordo com a presente invenção é/são incluído(s) nas presentes composições em quantidades eficazes, juntamente com outros componentes presentes na composição, para reduzir a inflamabilidade da composição de esterilização a níveis aceitáveis.
[000136] Os métodos de esterilização da presente invenção podem ser esterilização de alta ou baixa temperatura e a esterilização da presente invenção envolve a utilização de um composto ou composição da presente invenção a uma temperatura de cerca de 121°C a 132°C, de preferência em uma câmara substancialmente vedada. O processo pode ser concluído normalmente em menos de cerca de 2 horas. No entanto, alguns artigos, tais como artigos de plástico e componentes elétricos, não podem suportar tais altas temperaturas e exigem esterilização a baixa temperatura. Em métodos de esterilização a baixa temperatura, o artigo a ser esterilizado é exposto a um fluido que compreende uma composição da presente invenção a uma temperatura de cerca de 93°C, mais preferivelmente a uma temperatura de cerca de 38°C.
[000137] A esterilização a baixa temperatura da presente invenção é de preferência, no mínimo, um processo de duas etapas realizado em uma câmara substancialmente vedada, de preferência estanque a ar. Na primeira etapa (a etapa de esterilização), os artigos limpos e embalados em sacos permeáveis a gás são colocados na câmara. O ar é, então, evacuado da câmara puxando um vácuo e, talvez, deslocando o ar com vapor. Em certas modalidades, é preferível injetar vapor na câmara para conseguir uma umidade relativa que varia de preferência de cerca de 30% a cerca de 70%. Tais umidades podem maximizar a eficácia de esterilização do esterilizante que é introduzido na câmara após a umidade relativa desejada ser alcançada. Após um período de tempo suficiente para o esterilizante permear a embalagem e alcançar os interstícios do artigo, o esterilizante e o vapor são evacuados da câmara.
[000138] Na segunda etapa preferida do processo (a etapa de aeração) os artigos são aerados para remover resíduos de esterilizante. A remoção de tais resíduos é particularmente importante no caso de esterilizantes tóxicos, embora seja opcional nesses casos nos quais os compostos substancialmente não tóxicos da presente invenção são usados. Processos de aeração típicos incluem lavagens a ar, aeração contínua e uma combinação dos dois. Uma lavagem a ar é um processo em lote e geralmente compreende evacuar a câmara por um período relativamente curto, por exemplo, 12 minutos e, depois, introduzir ar à pressão atmosférica ou maisalta na câmara. Este ciclo é repetido qualquer número de vezes até que a remoção de esterilizante desejada seja alcançada. A aeração contínua tipicamente envolve introduzir ar através de uma entrada em um lado da câmara e, em seguida, puxá- lo para fora através de uma saída no outro lado da câmara aplicando um vácuo leve à saída. Frequentemente, as duas abordagens são combinadas. Por exemplo, uma abordagem comum envolve executar lavagens com ar e, em seguida, um ciclo de aeração. MÉTODOS SUPERCRÍTICOS
[000139] É contemplado que, em geral, muitos dos usos e métodos descritos aqui, podem ser realizados com as presentes composições no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico. Por exemplo, as presentes composições podem ser utilizadas em aplicações de solvente e extração de solvente aqui mencionadas, particularmente para uso em relação a materiais tais como alcalóides (que normalmente são derivados de fontes de plantas), por exemplo, cafeína, codeína e papaverina, para materiais organometálicos, tais como metalocenos, que geralmente são úteis como catalisadores, e para fragrâncias e sabores, tais como Jasmone.
[000140] As presentes composições, de preferência em seu estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico podem ser usadas em relação a métodos envolvendo o depósito de catalisadores, particularmente catalisadores organometálicos, em suportes sólidos. Em uma modalidade preferida, estes métodos incluem a etapa de gerar partículas de catalisador finamente divididas, de preferência precipitando tais partículas de catalisador das presentes composições no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico. Espera-se que, em certas modalidades preferidas, os catalisadores preparados de acordo com os presentes métodos exibirão excelente atividade.
[000141] É também contemplado que alguns dos métodos e dispostivos MDI aqui descritos podem utilizar medicamentos em forma finamente dividida e, em tais situações, é contemplado que a presente invenção fornece métodos que incluem a etapa de incorporar tais partículas de medicamento finamente divididas, tais como albuterol, nos presentes fluidos, de preferência dissolvendo tais partículas, na composição presente, de preferência no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico. Nos casos em que a solubilidade dos materiais é relativamente baixa quando os presentes fluidos estão no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico, pode ser preferível usar retentores tais como álcoois.
[000142] É também contemplado que as presentes composições no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico podem ser usadas para limpar placas de circuito e outros materiais e artigos eletrônicos.
[000143] Certos materiais podem ter solubilidade muito limitada nas presentes composições, particularmente quando no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico. Para essas situações, as presentes composições podem ser usadas como antissolventes para a precipitação de tais solutos de baixa solubilidade da solução em outro solvente supercrítico ou próximo a supercrítico, tal como dióxido de carbono. Por exemplo, dióxido de carbono supercrítico é utilizado frequentemente no processo de extrusão de espumas termoplásticas e as presentes composições podem ser utilizadas para precipitação de determinados materiais contidos nas mesmas.
[000144] É contemplado também que, em certas modalidades, pode ser desejável utilizar as presentes composições quando no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico como agente de sopro.
[000145] Os presentes métodos e sistemas também incluem formar uma espuma de um componente, de preferência espuma de poliuretano, contendo um agente de sopro de acordo com a presente invenção. Em determinadas modalidades preferidas, uma porção do agente de sopro está contida no agente formador de espuma, de preferência por dissolução em um agente formador de espuma que é líquido na pressão dentro do recipiente, e uma segunda porção do agente de sopro está presente como uma fase de gás separada. Nesses sistemas, o agente de sopro contido/dissolvido trabalha, em grande parte, para provocar a expansão da espuma e a fase de gás separada opera para transmitir força propulsora para o agente formador de espuma. Tais sistemas de um componente são tipicamente e preferivelmente embalados em um recipiente, tal como uma lata tipo aerossol, e o agente de sopro da presente invenção, assim, de preferência, fornece expansão da espuma e/ou a energia para transportar o material de espuma/espumante da embalagem e, de preferência os dois. Em certas modalidades, tais sistemas e métodos compreendem carregar a embalagem com um sistema totalmente formulado (de preferência sistema isocianato/poliol) e incorporar um agente de sopro gasoso de acordo com a invenção presente na embalagem, de preferência uma lata tipo aerossol.
[000146] Qualquer um dos métodos bem conhecidos na técnica, tais como aqueles descritos em “Polyurethanes Chemistry and Technology”, Volumes I e II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, que é incorporado neste por referência, pode ser utilizado ou adaptado para uso de acordo com as modalidades de formação de espuma da presente invenção.
[000147] É contemplado também que, em certas modalidades, pode ser desejável utilizar as presentes composições quando no estado supercrítico ou próximo ao estado supercrítico como um agente de sopro. AS ESPUMAS
[000148] A invenção também se refere a todas as espumas, (incluindo mas não limitadas a espuma de célula fechada, espuma de célula aberta, espuma rígida, espuma flexível, pele integeral e similares), preparadas de uma formulação de espuma de polímero contendo um agente de sopro compreendendo as composições da invenção. Os requerentes concluíram que uma vantagem das espumas, e particularmente das espumas termocuráveis, tais como espumas de poliuretano, de acordo com a presente invenção é a capacidade de atingir, preferivelmente em relação às modalidades de espuma termocurável, excelente desempenho térmico, tal como medido pelo faot K ou lambda, particularmente e preferivelmente sob condições de baixa temperatura. Embora seja contemplado que as presentes espumas, particularmente espumas termocuráveis da presente invenção, possam ser usadas em uma ampla variedade de aplicações, em certas modalidades preferidas a presente invenção compreende espumas de aparelhos de acordo com a presente invenção, incluindo espumas de refrigerador, espumas de freezer, espumas de refrigerador/freezer, espumas de painel e outras aplicações de fabricação de frio ou criogênicas.
[000149] As espumas de acordo com a presente invenção, em determinadas modalidades preferidas, fornecem um ou mais dentre aspectos, características e/ou propriedades excepcionais, incluindo: eficiência de isolamento térmico (particularmente para espumas termocuráveis), estabilidade dimensional, resistência compressiva, envelhecimento de propriedades de isolamento térmico, tudo em adição ao baixo potencial de esgotamento de ozônio e ao baixo potencial de aquecimento global associados com muitos dos agentes de sopro preferidos da presente invenção. Em certas modalidades altamente preferidas, a presente invenção fornece espuma termocurável, incluindo tal espuma formada em artigos de espuma, que exibe condutividade térmica melhorada em relação a espumas feitas usando o mesmo agente de sopro (ou um agente de sopro de uso comum HFC-245fa) na mesma quantidade, mas sem o composto da Fórmula I de acordo com a presente invenção. Em determinadas modalidades altamente preferidas, as espumas termocuráveis e, preferivelmente, as espumas de poliuretano da presente invenção exibem um fator K (BTU in/h ft2°F) a 40°F não maior que aproximadamente 0,14, mais preferivelmente não maior que 0,135 e, ainda mais preferivelmente, não maior que 0,13. Além disso, em determinadas modalidades, prefere-se que as espumas termocuráveis e, preferivelmente, as espumas de poliuretano da presente invenção exibam um fator K (BTU in/h ft2°F) a 75°F não maior do que aproximadamente 0,16, mais preferivelmente não maior que 0,15 e, ainda mais preferivelmente, não maior que 0,145.
[000150] Em outras modalidades preferidas, as presentes espumas exibem propriedades mecânicas melhoradas em relação a espumas produzidas com agentes de sopro fora do escopo da presente invenção. Por exemplo, determinadas modalidades preferidas da presente invenção fornecem espumas e artigos de espuma que têm uma resistência compressiva que é superior a e preferivelmente pelo menos aproximadamente 10 por cento relativos e, ainda mais preferivelmente, pelo menos aproximadamente 15 por cento relativos maior do que uma espuma produzida sob condições substancialmente idênticas utilizando um agente de sopro que consiste em ciclopentano. Além disso, prefere-se em determinadas modalidades que as espumas produzidas de acordo com a presente invenção tenham resistências compressivas que sejam em uma base comercial comparáveis à resistência compressiva produzida fazendo uma espuma sob substancialmente as mesmas condições, exceto em que o agente de sopro consiste em HFC-245fa. Em determinadas modalidades preferidas, as espumas da presente invenção exibem uma resistência compressiva de pelo menos aproximadamente 12,5% de escoamento (nas direções paralela e perpendicular) e, ainda mais preferivelmente, pelo menos aproximadamente 13% de escoamento em cada uma das ditas direções. EXEMPLOS
[000151] Os seguintes exemplos são fornecidos com a finalidade de ilustrar a presente invenção, mas sem limitar o escopo da mesma. EXEMPLO 1
[000152] O coeficiente de desempenho (COP) é uma medida universalmente aceita do desempenho de refrigerante, especialmente útil para representar a eficiência termodinâmica relativa de um refrigerante em um ciclo de aquecimento ou resfriamento específico envolvendo evaporação ou condensação do refrigerante. Na engenharia de refrigeração, este termo expressa a razão de refrigeração útil para a energia aplicada pelo compressor ao comprimir o vapor. A capacidade de um refrigerante representa a quantidade de resfriamento ou aquecimento que ele fornece e proporciona alguma medida da capacidade de um compressor bombear quantidades de calor para uma dada taxa de fluxo volumétrico de refrigerante. Em outras palavras, dado um compressor específico, um refrigerante com uma capacidade mais alta proporcionará mais potência de resfriamento ou aquecimento. Um meio para estimar COP de um refrigerante em condições de operação específicas é pelas propriedades termodinâmicas do refrigerante usando técnicas de análise de ciclo de refrigeração padrão (ver, por exemplo, R. C. Downing, FLUOROCARBON REFRIGERANTS HANDBOOK, Capítulo 3, Prentice-Hall, 1988).
[000153] Um sistema de ciclo de refrigeração/condicionamento de ar é fornecido, onde a temperatura do condensador é de cerca de 66°C e a temperatura do evaporador é de aproximadamente 1,7°C sob compressão nominal isentrópica com uma temperatura de entrada no compressor de aproximadamente de 10°C. COP é determinado para diversas composições da presente invenção através de uma faixa de temperaturas de condensador e evaporador e relatado na Tabela 1 abaixo, com base em HFC-134a que tem um valor de COP de 1,00, um valor de capacidade de 1,00 e uma temperatura de descarga de 79°C. QUADRO 1
Figure img0010
[000154] Este exemplo mostra que alguns dos compostos preferidos para uso com as presentes composições têm cada um uma melhor eficiência energética do que HFC-134a (1,02, 1,04 e 1,13 em comparação com 1,00) e o compressor usando as presentes composições refrigerantes produzirá temperaturas de descarga (158, 165 e 155 em comparação com 175) que são vantajosas, uma vez que tal resultado provavelmente levará a problemas de manutenção reduzidos. Além disso, é evidente a partir da tabela acima que uma modalidade da presente invenção, a saber uma na qual a composição refrigerante compreende, e de preferência compreende, pelo menos cerca de 70% em peso de HFO-1234yf, tem um desempenho significativamente superior em termos de capacidade relativa em comparação não apenas com R-134a, mas também com modalidades nas quais o refrigerante consiste essencialmente em HFO-1234ze. Em certas modalidades preferidas, por conseguinte, a presente invenção fornece métodos para aquecer ou resfriar um artigo ou fluido compreendendo usar uma composição que compreende pelo menos cerca de 80% em peso de HFO-1234yf e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 90% em peso, e na qual a capacidade do sistema de refrigeração é de pelo menos cerca de 100%, mais preferivelmente pelo menos cerca de 105% da capacidade do mesmo sistema com R-134a usado como o refrigerante. EXEMPLO 2
[000155] A miscibilidade de HFO-1225ye e HFO-1234ze com vários lubrificantes de refrigeração é testada. Os lubrificantes testados são óleo mineral (C3), alquil benzeno (Zerol 150), óleo de éster (Mobil EAL 22 cc e Solest 120), óleo de polialquileno glicol (PAG) (Goodwrench Refrigeration Oil para sistemas 134a) e um óleo poli(alfa- olefina) (CP-6005-100). Para cada combinação refrigerante/óleo, três composições são testadas, a saber 5, 20 e 50 por cento em peso de lubrificante, com o balanço de cada sendo o composto da presente invenção sendo testado.
[000156] As composições lubrificantes são colocadas em tubos de vidro de parede grossa. Os tubos são evacuados, o composto refrigerante de acordo com a presente invenção é adicionado e os tubos são, então, vedados. Os tubos são, então, colocados em uma câmara ambiental com banho de ar, cuja temperatura é variada de cerca de 50°C a 70°C. A intervalos de aproximadamente 10°C observações visuais do conteúdo do tubo são feitas quanto à existência de uma ou mais fases de líquido. No caso de mais de uma fase líquida ser observada, a mistura é relatada como sendo imiscível. Em um caso onde há apenas uma fase líquida observada, a mistura é relatada como sendo miscível. Naqueles casos em que duas fases líquidas foram observadas, mas com uma das fases líquidas ocupando apenas um volume muito pequeno, a mistura é relatada como sendo parcialmente miscível.
[000157] Os lubrificantes de polialquileno glicol e óleo de éster foram considerados miscíveis em todas as proporções testadas sobre a faixa inteira de temperatura, exceto para as misturas de HFO-1225ye com polialquileno glicol, a mistura refrigerante foi considerada imiscível através da faixa de temperatura de-50°C a -30°C e parcialmente miscível de -20 a 50°C. Na concentração de 50 por cento em peso do PAG em refrigerante e a 60°C, a mistura refrigerante/PAG foi miscível. A 70°C, ela foi miscível de 5 por cento em peso de lubrificante em refrigerante a 50 por cento em peso de lubrificante em refrigerante. EXEMPLO 3
[000158] A compatibilidade dos compostos e das composições refrigerantes da presente invenção com óleos lubrificantes PAG enquanto em contato com metais utilizados em sistemas de refrigeração e condicionamento de ar é testada a 350°C, o que representa condições muito mais severas do que são encontradas em muitas aplicações de refrigeração e condicionamento de ar.
[000159] Cupons de alumínio, cobre e aço são adicionados aos tubos de vidro de parede grossa. Dois gramas de óleo são adicionados aos tubos. Os tubos são, então, evacuados e um grama de refrigerante é adicionado. Os tubos são colocados em um forno a 177°C por uma semana e observações visuais são feitas. No final do período de exposição, os tubos são removidos.
[000160] Este procedimento foi feito para as seguintes combinações de óleo e o composto da presente invenção: a) HFC-1234ze e óleo PAG GM Goodwrench b) HFC-1243zf e óleo PAG GM Goodwrench c) HFC-1234ze e óleo PAG MOPAR-56 d) HFC-1243zf e óleo PAG MOPAR-56 e) HFC-1225ye e óleo PAG MOPAR-56.
[000161] Em todos os casos, há mudança mínima na aparência do conteúdo do tubo. Isso indica que os compostos e as composições refrigerantes da presente invenção são estáveis em contato com alumínio, aço e cobre encontrados em sistemas de refrigeração e condicionamento de ar e os tipos de óleos lubrificantes que são susceptíveis de serem incluídos em tais composições ou utilizados com tais composições nestes tipos de sistemas. EXEMPLO COMPARATIVO
[000162] Cupons de alumínio, cobre e aço são adicionados a um tubo de vidro com paredes grossas com óleo mineral e CFC-12 e aquecidos durante uma semana a 350°C, como no Exemplo 3. No final do período de exposição, o tubo é removido e observações visuais são feitas. Observou-se que o conteúdo líquido ficou preto, indicando que há severa decomposição do conteúdo do tubo.
[000163] CFC-12 e óleo mineral têm até agora sido a combinação de escolha em muitos sistemas e métodos de refrigeração. Assim, os compostos e as composições refrigerantes da presente invenção possuem estabilidade significativamente melhor com muitos óleos lubrificantes usados comumente do que a combinação refrigerante- óleo lubrificante do estado da técnica amplamente usada. EXEMPLO 4 — ESPUMA DE POLIOL
[000164] Este exemplo ilustra o uso de agente de sopro, de acordo com uma das modalidades preferidas da presente invenção, a saber, a utilização de HFO-1234ze e a produção de espumas de poliol de acordo com a presente invenção. Os componentes de uma formulação de espuma de poliol são preparados de acordo com a seguinte Tabela 2: TABELA 2
Figure img0011
Figure img0012
Isocianato M-20S 123,8 Índice 1,10 * Voranol 490 é um poliol baseado em sacarose e Voranol 391 é um poliol baseado em tolueno diamina e cada um é da Dow Chemical. B-8462 é um surfactante disponível de Degussa- Goldschmidt. Catalisadores Polycat são à base de amina terciária e estão disponíveis de Air Products. Isocianato M-20S é um produto da Bayer LLC.
[000165] A espuma é preparada primeiro misturando os ingredientes da mesma, mas sem a adição de agente de sopro. Dois tubos Fisher-Porter são cada um cheios com cerca de 52,6 gramas de mistura de poliol (sem agente de sopro) e vedados e colocados em um refrigerador para esfriar e formar um vácuo ligeiro. Usando buretas de gás, cerca de 17,4 gramas de HFO-1234ze são adicionados a cada tubo e os tubos são, então, colocados em um banho de ultrassom em água morna e deixados assentar durante 30 minutos. A solução produzida é nebulosa, e uma medida de pressão de vapor à temperatura ambiente indica uma pressão de vapor de 70 psig, indicando que o agente de sopro não está em solução. Os tubos são, então, colocados em um freezer a -2,8°C por 2 horas. A pressão de vapor foi novamente medida e foi encontrada a medida de 14 psig. A mistura de isocianato, cerca de 87,9 gramas, é colocada em um recipiente de metal e colocada em um refrigerador e deixada arrefecer até cerca de 10°C. Os tubos de poliol foram, então, abertos e pesados em um recipiente de metal de mistura (aproximadamente 100 gramas de mistura de poliol são utilizados). O isocianato do recipiente metálico arrefecido é, então, imediatamente derramado no poliol e misturado com um misturador a ar com duplos propulsores a 3000 rpm por 10 segundos. A mistura começa imediatamente a espumar com a agitação e, depois, é despejada em uma caixa de 8x8x4 polegadas e permitida espumar. Por causa da espuma, um tempo de creme não pode ser medido. A espuma tem um tempo de gel de 4 minutos e um tempo isento de pegajosidade de 5 minutos. A espuma é, então, permitida curar por dois dias à temperatura ambiente.
[000166] A espuma é, então, cortada em amostras adequadas para medir as propriedades físicas e é encontrada uma densidade de 2,14 pcf. Os fatores K são medidos e considerados como indicado na Tabela 3: TABELA 3
Figure img0013
EXEMPLO 5 — ESPUMA DE POLIESTIRENO
[000167] Este exemplo ilustra o uso de agente de sopro de acordo com duas modalidades preferidas da presente invenção, a saber, a utilização de HFO-1234ze e HFO-1234yf, e a produção de espuma de poliestireno. Um aparelho de teste e protocolo foram estabelecidos como uma ajuda para determinar se um agente de sopro específico e polímero são capazes de produzir uma espuma e a qualidade da espuma. Polímero moído (Dow Polystyrene 685D) e agente de sopro consistindo essencialmente em HFO-1234ze são combinados em um vaso. Um esboço do vazo é ilustrado abaixo. O volume do vaso é de 200 cm3 e ele é feito a partir de dois flanges de tubo e uma seção de 4 polegadas de comprimento de tubo de aço inoxidável schedule 40 de 2 polegadas de diâmetro. O vazo é colocado em um forno, com temperatura fixada em cerca de 88°C a cerca de 141°C, preferivelmente para poliestireno em 130°C e permaneceu lá até o equilíbrio de temperatura ser atingido.
[000168] A pressão no vaso é, então, liberada rapidamente produzindo um polímero espumado. O agente de sopro plastifica o polímero à medida que ele se dissolve nela. A densidade resultante das duas espumas assim produzidas usando este método é apresentada na Tabela 4 e representada na Figura 1 como a densidade das espumas produzidas usando trans-HFO-1234ze e HFO- 1234yf. Os dados mostram que poliestireno emespuma é obtido de acordo com a presente invenção. A temperatura de matriz para R1234ze com poliestireno é de cerca de 121°C. TABELA 4
Figure img0014
[000169] Este exemplo demonstra o desempenho de HFO-1234ze sozinha como um agente de sopro para espuma de poliestireno formada em uma extrusora tipo rosca dupla. O aparelho empregado neste exemplo é uma extrusora de rosca dupla Leistritz com as seguintes características: Roscas em corrotação de 30mm Razão L:D=40:1.
[000170] A extrusora é dividida em 10 seções, cada uma representando um L:D de 4:1. A resina de poliestireno foi introduzida na primeira seção, o agente de sopro foi introduzido na sexta secção, com o extrusado saindo na décima seção. A extrusora operou principalmente como uma extrusora de fusão/mistura. Uma extrusora de resfriamento posterior é ligado em tandem, para a qual as características de projeto foram: Extrusora de rosca dupla Leistritz Roscas em corrotação de 40mm Razão L:D=40:1 Matriz: 5,0 mm circular
[000171] Resina de poliestireno, a sabera, Nova Chemical - poliestireno de grau de extrusão geral, identificado como Nova 1600, é alimentação para a extrusora sob as condições acima indicadas. A resina tem uma temperatura de fusão recomendada de 191°C a 274°C. A pressão da extrusora na matriz é de aproximadamente 1320 libras por polegada quadrada (psi) e a temperatura na matriz é de cerca de 115°C.
[000172] Um agente de sopro consistindo essencialmente em transHFO-1234ze é adicionado à extrusora no local indicado acima, com cerca de 0,5% em peso de talco sendo incluído com base do agente de sopro total, como um agente de nucleação. A espuma é produzida usando o agente de sopro em concentrações de 10% em peso, 12% em peso e 14% em peso de acordo com a presente invenção. A densidade da espuma produzida está na faixa de cerca de 0,1 grama por centímetro cúbico a 0,07 grama por centímetro cúbico, com um tamanho de célula de aproximadamente 49 a cerca de 68 microns. As espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diâmetro, são visualmente de muito boa qualidade, tamanho de célula muito fino, sem furos ou vazios de sopro visíveis ou aparentes. EXEMPLO 5A - ESPUMA DE POLIESTIRENO
[000173] Este procedimento do Exemplo 5 é repetido, exceto que o agente espumante compreende cerca de 50% em peso de transHFO- 1234ze e 50% em peso de HFC-245fa e agente de nucleação na concentração indicada no Exemplo 5. Poliestireno espumado é preparado em concentrações de agente de sopro de cerca de 10% e 12%. A densidade da espuma produzida é de cerca de 0,09 grama por centímetro cúbico, com um tamanho de célula de aproximadamente 200 microns. As espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diâmetro, são visualmente de muito boa qualidade, estrutura celular fina, sem vazios visíveis ou aparentes. EXEMPLO 5B — ESPUMA DE POLIESTIRENO
[000174] Este procedimento do Exemplo 5 é repetido, exceto que o agente espumante compreende cerca de 80% em peso de transHFO- 1234ze e 20% em peso de HFC-245fa e agente de nucleação na concentração indicada no Exemplo 5. O poliestireno espumado é preparado nas concentrações de agente de sopro de cerca de 10% e 12%. A densidade da espuma produzida é de cerca de 0,08 grama por centímetro cúbico, com um tamanho de célula de aproximadamente 120 microns. As espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diâmetro, são visualmente de muito boa qualidade, estrutura celular fina, sem vazios visíveis ou aparentes. EXEMPLO 5C - ESPUMA DE POLIESTIRENO
[000175] Este procedimento do Exemplo 5 é repetido com trans HFO-1234ze exceto que o agente de nucleação é omitido. A densidade da espuma estava na faixa de 0,1 grama por centímetro cúbico e o diâmetro do tamanho das células é de cerca de 400. As espumas, de aproximadamente 30 milímetros de diâmetro, são visualmente de muito boa qualidade, estrutura celular fina, sem vazios visíveis ou aparentes. EXEMPLO 6 — RESISTÊNCIA COMPRESSIVA DA ESPUMA DE POLIURETANO
[000176] Este exemplo demonstra o desempenho de HFO-1234ze, e seus isômeros, usada em combinação com co-agentes de sopro de hidrocarbonos e, em particular a utilidade de composições compreendendo HFO-1234ze e co-agentes de sopro de ciclopentano no desempenho da resistência à compressão das espumas de poliuretano.
[000177] Uma formulação de espuma de poliuretano do tipo de aparelho de refrigeração comercialmente disponive é fornecida. A mistura de poliol consistia em poliol(óis) comercial(is), catalisador(es) e tensoativo(s). Esta formulação é adaptada para uso em relação a agente de sopro gasoso. Equipamento de processamento de poliuretano comercial padrão é utilizado para o processo de formação de espuma. Uma combinação de agente de sopro gasoso foi formada compreendendo HFO-1234ze (incluindo isômeros da mesma) em uma concentração de aproximadamente 60 por cento em moles e ciclopentano em uma concentração de aproximadamente 40 por cento em moles do agente de sopro total. Este exemplo ilustra o desempenho das propriedades físicas de combinações de HFO-1234ze (incluindo isômeros da mesma) em combinação com co-agente de sopro de ciclopentano. A Tabela 5 abaixo indica a resistência à compressão de espumas de poliuretano feitas em máquina similar usando um agente de sopro da presente invenção, em comparação com espumas feitas usando um agente de sopro que consiste em HFC-245fa e um agente de sopro que consiste em ciclopentano. TABELA 5
Figure img0015
[000178] Um resultado inesperado ilustrado por este exemplo é a capacidade de processar misturas de HFO-1234ze e HFC-1234ze / HFC em equipamentos convencionais de processamento de espuma, e equipamentos de processamento de poliuretano em particular. Isto é, potencialmente, de uma grande vantagem contanto que ela permite o processamento de espuma com vários tipos de sistemas e equipamentos, incluindo: equipamento de mistura tipo lote mestre, equipamento de mistura de agente de sopro gasoso, adição de terceira corrente do agente de sopro ou adição do agente de sopro no cabeçote de espuma. EXEMPLO 7 — FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000179] A espuma de poliuretano é preparada e é adaptada para uso como uma formulação de poliuretano do “tipo aparelho” comercial. A mesma formulação de espuma descrita no Exemplo 6 é usada em relação ao mesmo equipamento de processamento de poliuretano comercial padrão usado no processo de formação de espuma. Diversos sistemas são preparados, com cada sistema utilizando componentes, sistemas e equipamentos idênticos, com exceção do agente de sopro. Além de agente de sopro, de acordo com a presente invenção, HFC-134a, HFC-245fa e ciclopentano são cada qual testados também como agente de sopro. Em cada sistema, o agente de sopro é adicionado substancialmente na mesma concentração molar à mistura de poliol. A mistura de poliol consiste em poliol(óis), catalisador(es) e tensoativo(s) comercial(is). As espumas são preparadas de acordo com operações de fabricação comerciais padrão, por exemplo, uma operação comercial para fazer espuma para aplicações de refrigeração. As espumas preparadas foram avaliadas pelo fator k e esta informação é relatada na Tabela 3. Para fins de marcação de referência e comparativos, as espumas foram preparadas com HFC-134a, para a qual dados comerciais podem ser referenciados. Os dados do fator k para estas espumas são mostrados na Tabela 6. TABELA 6
Figure img0016
[000180] Este exemplo demonstra o desempenho do fator k de HFO- 1234ze, e seus isômeros, quando agente de sopro de HFO-1234ze é substituído na formulação de poliuretano. HFO-1234ze foi substituído em uma concentração molar igual àquela das espumas de referência. A Tabela 6 ilustra os dados com que fatores k de espumas de HFO-1234ze são consideravelmente melhores do que para as espumas de HFC-134a ou ciclopentano. EXEMPLO 8 — FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000181] Este exemplo demonstra o desempenho de agentes de sopro compreendendo HFO-1234ze (incluindo isômeros da mesma) em combinação com vários co-agentes de sopro de HFC usados em relação à preparação de espumas de poliuretano. A mesma formulação de espuma, os mesmos equipamentos e os mesmos procedimentos utilizados nos Exemplos 6 e 7 são usados, com exceção do agente de sopro. Um agente de sopro é preparado compreendendo HFO-1234ze (incluindo isômeros da mesma) em uma concentração de aproximadamente 80 por cento em peso do agente de sopro total e HFC-245fa em uma concentração de aproximadamente 20 por cento em peso do agente de sopro total. Além de agente de sopro de acordo com a presente invenção, HFC-134a e ciclopentano foram cada um testados como agente de sopro. Em cada sistema, o agente de sopro foi adicionado substancialmente na mesma concentração molar na mistura de poliol. As espumas são, então, formadas usando este agente de sopro e os fatores k da espuma são medidos. A Tabela 7 abaixo ilustra o desempenho do fator k de combinações de HFO-1234ze (incluindo isômeros da mesma), quando utilizadas em combinação com co-agentes de sopro de HFC. TABELA 7
Figure img0017
[000182] Um resultado inesperado ilustrado por este exemplo é a capacidade de processar misturas de HFO-1234ze e HFC-1234ze / HFC em equipamentos convencionais de processamento de poliuretano. Isto é, potencialmente, de uma grande vantagem uma vez que permite o processamento de espuma com vários tipos de sistemas e equipamentos, incluindo: equipamento de mistura tipo lote mestre, equipamento de mistura de agente de sopro gasoso, adição de terceira corrente do agente de sopro ou adição do agente de sopro no cabeçote de espuma. EXEMPLO 9 — FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000183] Este exemplo demonstra ainda o desempenho inesperado de agentes de sopro de acordo com a presente invenção, COMO utilizadOS na produção de espumas de poliuretano. Três espumas de poliuretano de aparelho são feitas, cada uma sendo formada substancialmente usando os mesmos materiais, procedimentos e equipamentos, com exceção de que diferentes agentes de sopro são usados. O sistema de poliol é uma formulação tipo aparelho comercialmente disponível adaptada para uso com um agente de sopro líquido. Uma máquina de espuma é utilizada para formar a espuma. Os agentes de sopro são usados essencialmente em concentrações molares iguais. Após a formação, cada uma espuma é cortada em amostras adequadas para medir fatores k, que são considerados como indicado na seguinte Tabela 8B abaixo. A composição de agente de sopro em porcentagem em peso com base no agente de sopro total é divulgada na Tabela 8A abaixo: TABELA 8A
Figure img0018
TABELA 8B
Figure img0019
[000184] Os resultados reportados na Tabela 8B ilustram que o uso de um composto da presente invenção (HFO-1234ze) em combinação com ciclopentano e HFC-245fa como co-agentes de sopro para espumas termocuráveis a estes níveis não impactou de forma deletéria o desempenho do fator k de HFO-1234ze quando usado sozinho ou com HFC-245fa. Este é um resultado inesperado, porque até aqui o uso de ciclopentano em quantidades substanciais em formulações de agente de sopro teve um impacto deletério no desempenho do fator k. EXEMPLO 10 — FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000185] Um experimento adicional foi realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. O agente de sopro consiste em um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO- 1233zd (CF3CH=CHCl) em aproximadamente a mesma percentagem em moles da composição espumante que o agente de sopro do Exemplo 9. Os fatores k são considerados como indicados na Tabela 9 abaixo. TABELA 9
Figure img0020
EXEMPLO 11 — FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000186] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. O agente de sopro consiste em um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, cisHFCO- 1233zd (CF3CH=CHCl) em aproximadamente o mesmo percentual em moles da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k são encontrados aproximadamente iguais aos do Exemplo 10. EXEMPLO 12 — FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000187] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um de metanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e t- butanol em uma razão molar de 50:50, cada combinação estando presente na composição de agente de sopro em cerca da mesma percentagem molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e de preferência os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 13 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000188] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um de metanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e t-butanol em uma razão molar de 50:50, cada combinação estando presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 14 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000189] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um dos seguintes compostos adicionais: isopentano, normalpentano e ciclopentano. Três agentes de sopro são formados em combinação com cada composto adicional em razões molares de HFCO- 1233zd:composto adicional de 25:75, 50:50 e 75:25.
[000190] Cada composição de agente de sopro está presente em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamene iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 15 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000191] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um dos seguintes compostos adicionais: isopentano, normalpentano e ciclopentano. Três agentes de sopro são formados em combinação com cada composto adicional em Razões molares HFCO- 1233zd:composto adicional de 25:75, 50:50 e 75:25. Cada composição de agente de sopro está presente em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 16 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000192] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um dos seguintes compostos adicionais: água e CO2. Três agentes de sopro são formados em combinação com cada composto adicional em razões molares HFCO-1233zd:composto adicional de 25:75, 50:50 e 75:25. Cada composição de agente de sopro está presente em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 17 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000193] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um dos seguintes compostos adicionais: água e CO2. Três agentes de sopro são formados em combinação com cada composto adicional em razoes molares de HFCO-1233zd:composto adicional de 25:75, 50:50 e 75:25. Cada composição de agente de sopro está presente em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 18 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000194] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um de HFO-1234ye-trans(E) (com um ponto de ebulição de 15°C) e HFO- 1234ye-cis(Z) (com um ponto de ebulição de 24°C) em combinação com HFCO-1233zd em uma razão molar de 50:50, cada combinação estando presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 19 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000195] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, asaber, cisHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e cada um de HFO-1234ye-trans(E) (com um ponto de ebulição de 15°C) e HFO- 1234ye-cis(Z) (com um ponto de ebulição de 24°C) em combinação com HFCO-1233zd em uma razão molar de 50:50, cada combinação estando presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 20 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000196] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Um agente de sopro que consiste em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e trans-1,2 dicloroetileno, em uma razão molar HFCO-1233zd:trans-1,2 dicloroetileno de 75:25, com a composição de agente de sopro estando presente aproximadamente no mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 21 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000197] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e trans-1,2 dicloroetileno, em uma razão molar HFCO-1233zd:trans-1,2 dicloroetileno de 75:25, com a composição de agente de sopro sendo aproximadamente do mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 22 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000198] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. O agente de sopro consiste em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e formato de metila, em uma razão molar de 75:25, a combinação estando presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 23 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000199] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. O agente de sopro consiste em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e formato de metila, em uma razão molar de 75:25, a combinação estando presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores k são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 24 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000200] Um experimento adicional é realizado utilizando uma formulação de poliol similar e isocianato como no Exemplo 9, mas com uma formulação adjuvante de catalisador diferente. A espuma é preparada por mistura à mão. O agente de sopro consiste em um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Os fatores k iniciais são considerados como indicado na Tabela 1OA e os fatores k de 7 dias são como indicado na Tabela 1OB. TABELA 1OA
Figure img0021
TABELA 10B
Figure img0022
EXEMPLO 25 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000201] Um experimento adicional foi realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Um agente de sopro consistindo em um composto de acordo com a Fórmula IA, a saber, HFO-1234ye-trans(E) (com um ponto de ebulição de 15°C) presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores K são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 26 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000202] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Um agente de sopro consistindo em um composto de acordo com a Fórmula IA, a saber, HFO-1234ye-cis(Z) (com um ponto de ebulição de 24°C) presente na composição de agente de sopro em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agentede sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada e, de preferência, os fatores K são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 27 - transHFCO-1233zd como Solvente
[000203] Um composto da Fórmula II, asaber, transHFCO-1233zd foi transferido para um recipiente de vidro. Um lubrificante de silicone, particularmente um óleo de silicone de alta viscosidade (12.500 cP), foi adicionado ao solvente de transHFCO-1233zd a uma concentração de cerca de 10 por cento em peso. Isto resultou em uma solução homogênea de fase única, demonstrando que transHFCO-1233zd dissolve óleos lubrificantes à base de silicone. EXEMPLO 28 - cisHFCO-1233zd como Solvente
[000204] Um composto de Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd é transferido para um recipiente de vidro. Um lubrificante de silicone, particularmente um óleo de silicone de alta viscosidade (12.500 cP) é adicionado ao solvente de cisHFCO- 1233zd a uma concentração de cerca de 10 por cento em peso. Isto resulta em uma solução homogênea monofásica, demonstrando que cisHFCO-1233zd dissolve óleos lubrificantes à base de silicone. EXEMPLO 29 - HFCO-1233zd / trans-1,2-dicloroetileno
[000205] Uma combinação de transHFCO-1233zd e trans-1,2- dicloroetileno é preparada em razões de peso transHFCO- 1233zd:trans-1,2-dicloroetileno de 25:75 e 50:50. Cada combinação é, então, adicionada a um recipiente de vidro. Um lubrificante de silicone, particularmente um óleo de silicone de alta viscosidade (12.500 cP), é adicionado a cada solvente a uma concentração de cerca de 10 por cento em peso. Isto resulta em uma solução homogênea monofásica, demonstrando que esta combinação dissolve óleo de silicone na mesma medida, ou maior, do que com transHFCO-1233zd sozinho. EXEMPLO 30 - cisHFCO-1233zd / trans-1,2-dicloroetileno
[000206] Uma combinação de cisHFCO-1233zd e trans-1,2- dicloroetileno é preparada em razões de peso cisHFCO- 1233zd:trans-1,2-dicloroetileno de 25:75 e 50:50. Cada combinação é, então, adicionada a um recipiente de vidro. Um lubrificante de silicone, particularmente um óleo de silicone de alta viscosidade (12.500 cP), é adicionado a cada solvente a uma concentração de cerca de 10 por cento em peso. Isto resulta em uma solução homogênea monofásica, demonstrando que esta combinação dissolve óleo de silicone na mesma medida, ou maior, do que com cisHFCO-1233zd sozinho. EXEMPLO 31 - transHFCO-1233zd como Agente de Limpeza
[000207] Um cupom de metal foi revestido com fluxo de solda à base de resina e deixado secar. O cupom foi pesado e, em seguida, mergulhado em transHFC-1233zd. O cupom foi retirado, deixado secar e pesado novamente para determinar quanto de fluxo de solda foi removido. Em operações duplicadas uma média de 25% em peso do fluxo foi removida. EXEMPLO 32 - cisHFCO-1233zd como Agente de Limpeza
[000208] Um cupom de metal é revestido com fluxo de solda à base de resina e deixado secar. O cupom é pesado e, em seguida, mergulhado em cisHFC-1233zd. O cupom foi retirado, deixado secar e pesado novamente para determinar o quanto de fluxo de solda foi removido. Em operações duplicados uma média de 25% em peso de fluxo é removida. EXEMPLO 33 - transHFCO-1233zd/Metanol como Agente de Limpeza
[000209] Um cupom de metal é revestido com fluxo de solda à base de resina e deixado secar. O cupom é pesado e, em seguida, mergulhado em uma composição que compreende transHFC-1233zd e metanol em várias concentrações diferentes variando de cerca de 1% a cerca de 10% (e ainda mais preferencialmente de cerca de 1% a cerca de 5%), incluindo cerca de 1%, cerca de 2%, cerca de 3%, cerca de 5% e cerca de 10% em peso. O cupom é removido, deixado secar e pesado novamente para determinar o quanto de fluxo de solda foi removido. Em operações duplicadas uma quantidade de fluxo maior que aquela removida no Exemplo 31 é removida, com a composição contendo 3% em peso de metanol removendo cerca de 98% do fluxo. EXEMPLO 34 - cisHFCO-1233zd/Metanol como Agente de Limpeza
[000210] Um cupom de metal é revestido com fluxo de solda à base de resina e deixado secar. O cupom é pesado e, em seguida, mergulhado em uma composição que compreende cisHFC-1233zd e metanol em várias concentrações diferentes variando de cerca de 1% a cerca de 10% (e ainda mais preferencialmente de cerca de 1% a cerca de 5%), incluindo cerca de 1%, cerca de de 2%, cerca de 3%, cerca de 5% e cerca de 10% em peso. O cupom é removido, deixado secar e pesado novamente para determinar o quanto de fluxo de solda foi removido. Em operações duplicadas uma quantidade de fluxo maior que aquela removida no Exemplo 32 é removida, com a composição contendo 3% em peso de metanol removendo cerca de 98% do fluxo. EXEMPLO 35 - trans-HFCO 1233zd como Extrator
[000211] Um medicamento, particularmente uma Artemisinina derivada de planta, que é uma droga antimalária, é extraído da planta Artemisia annua. Uma amostra de Artemisinina foi pesada em um frasco. Um composto da Fórmula II, a saber, transHFCO- 1233zd foi adicionado ao frasco até a Artemisinina dissolver. Os resultados mostraram que medicamentos, particularmente medicamentos derivados de plantas, tais como Artemisinina são solúveis até cerca de 3 por cento em peso em transHFCO-1233zd, demonstrando que transHFCO-1233zd pode ser usado para extrair a droga a partir da biomassa. EXEMPLO 36 - cisHFCO-1233zd como Extrator
[000212] Um medicamento, particularmente uma Artemisinina derivada de planta, que é uma droga antimalária, é extraído da planta Artemisia annua. Uma amostra de artemisinina foi pesada em um frasco. Um composto da Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd foi adicionado ao frasco até Artemisinina dissolver. Os resultados mostraram que medicamentos, particularmente medicamentos derivados de plantas, tais como Artemisinina são solúveis até cerca de 3 por cento em peso em cisHFCO-1233zd, demonstrando que transHFCO-1233zd pode ser usado para extrair a droga a partir da biomassa. EXEMPLO 37 - transHFCO-1233zd/dicloroetileno como Extrator
[000213] O Exemplo 35 é repetido, exceto que uma combinação de transHFCO-1233zd e trans-1,2-dicloroetileno em uma razão em peso de 50:50 é usado como o extrator. A solubilidade e eficiência de extração são tão boas ou melhores do que o observado com transHFCO-1233zd sozinho. EXEMPLO 38 - cisHFCO-1233zd/dicloroetileno como Extrator
[000214] O Exemplo 36 é repetido, exceto que uma combinação de cisHFCO-1233zd e trans-1,2-dicloroetileno, em uma razão em peso de 50:50 é usada como o extrator. A solubilidade e eficiência de extração são tão boas ou melhores do que o observado com cisHFCO- 1233zd sozinho. EXEMPLO 39 - combinações de transHFCO-1233zd como Solvente
[000215] Um lubrificante de hidrocarboneto, especificamente óleo mineral, foi adicionado em frascos contendo, respectivamente, transHFCO-1233zd/metanol em uma razão em peso aproximada de 98:2, transHFCO-1233zd/pentano em uma razão em peso aproximada de 96:4 e transHFCO-1233zd/metanol/pentano em uma razão em peso aproximada de 92:2:6. Em todos os casos soluções homogêneas monofásicas foram formadas em concentrações superiores a 10% em peso do óleo mineral. EXEMPLO 40 - combinações fr cisHFCO-1233zd como Solvente
[000216] Um lubrificante de hidrocarboneto, especificamente óleo mineral, é adicionado a frascos contendo, respectivamente, cisHFCO-1233zd/metanol em uma razão em peso aproximada de 98:2, cisHFCO-1233zd/pentano em uma razão em peso aproximada de 96:4 e cisHFCO-1233zd/metanol/pentano em uma razão em peso aproximada de 92:2:6. Em todos os casos soluções homogêneas monofásicas foram formadas em concentrações superiores a 10% em peso do óleo mineral. EXEMPLO 41 - transHFCO-1233zd como Aerossol
[000217] Um aerossol pulverizável foi preparado adicionando transHFCO-1233zd a uma lata de aerossol, vedando a lata pregueando uma válvula de aerossol no lugar e adicionando propelente de HFC-134a até uma concentração de cerca de 14% em peso do 134a e cerca de 76% em peso de transHFCO -1233zd. Fluido hidráulico foi aplicado a um cupom de metal com um cotonete e o cupom foi pesado. O aerossol contendo transHFCO-1233zd foi pulverizado no substrato de metal por 10 segundos. O cupom foi deixado secar e foi pesado novamente. Cerca de 60% em peso do fluido hidráulico foram removidos. EXEMPLO 42 - cisHFCO-1233zd como Aerossol
[000218] Um aerossol pulverizável é preparado adicionando cisHFCO 1233zd a uma lata de aerossol, vedando a lata pregueando uma válvula no lugar e adicionando propelente de HFC-134a até uma concentração de cerca de 14% em peso do 134a e cerca de 76% em peso de cisHFCO -1233zd. O fluido hidráulico é aplicado a um cupom de metal com um cotonete e o cupom é pesado. O aerossol contendo cisHFCO-1233zd é pulverizado no substrato de metal por 10 segundos. O cupom foi deixado secar e foi pesado novamente. Cerca de 60% em peso do fluido hidráulico foram removidos. EXEMPLO 43 - trans-HFCO-1233zd como Extrator
[000219] Um composto de Fórmula II, a saber, transHFC-1233zd é demonstrado ser aceitável como um transportador e um agente de extração de uma fragrância, em particular Jasmone derivada de planta. Cerca de 0,39 grama de Jasmone foi colocado em um tubo de vidro de parede grossa e cerca de 1,73 gramas de transHFC- 1233zd foram adicionados ao tubo de vidro. O tubo foi, então, congelado e vedado. Mediante o descongelamento do tubo, constatou-se que a mistura tinha uma fase líquida. A solução continha cerca de 20% em peso de Jasome e cerca de 80% em peso de transHFCO-1233zd. Os resultados mostraram que as fragrâncias, particularmente fragrâncias derivads de plantas, tais como Jasome são solúveis até aproximadamente 20 por cento em peso em transHFCO-1233zd, demonstrando que transHFCO-1233zd pode ser usada para extrair e transportar a fragrância. EXEMPLO 44 - cisHFCO-1233zd como Extrator
[000220] Um composto da Fórmula II, a saber, cisHFC-1233zd é demonstrada ser aceitável como um transportador e um agente de extração de uma fragrância, em particular Jasmone derivada de planta. Cerca de 0,39 grama de Jasmone é colocado em um tubo de vidro de paredes grossas e cerca de 1,73 gramas de cisHFC-1233zd são adicionados ao tubo de vidro. O tubo é, então, congelado e vedado. Mediante o descongelamento do tubo, verificou-se que a mistura tinha uma fase líquida. A solução continha cerca de 20% em peso de Jasmone e cerca de 80% em peso de cisHFCO-1233zd. Os resultados mostram que as fragrâncias, particularmente fragrâncias derivadas de plantas, tais como Jasmone, são solúveis até aproximadamente 20 por cento em peso em cisHFCO- 1233zd, demonstrando que cisHFCO-1233zd pode ser usada para extrair e transportar a fragrância. EXEMPLO 45 - transHFCO-1233zd como Solvente
[000221] Um lubrificante sintético, especificamente lubrificante polialquileneglicol (PAG), e mais especificamente um PAG consistindo essencialmente de dois ou mais grupos oxipropileno e tendo uma viscosidade de cerca de 10 a cerca de 200 centistokes a cerca de 37°C (vendido sob a designação comercial ND-8 por Idemitsu Kosan) é adicionado a um frasco contendo transHFCO-1233zd. Uma solução homogênea monofásica é formada em concentrações maiores que 10% em peso do PAG. As propriedades do lubrificante sintético ND-8 estão identificadas na Tabela 11 abaixo. TABELA 11 — PROPRIEDADES DO ND—8
Figure img0023
* peso molecular é o Peso Molecular Numérico Médio EXEMPLO 46 - combinações de cisHFCO-1233zd como Solvente
[000222] Um lubrificante sintético, especificamente lubrificante polialquilenoglicol (PAG) e, mais especificamente um PAG consistindo essencialmente em dois ou mais grupos oxipropileno e tendo uma viscosidade de cerca de 10 a cerca de 200 centistokes a cerca de 37°C (vendido sob a designação comercial ND-8 por Idemitsu Kosan) são adicionados a um frasco contendo cisHFCO-1233zd. Uma solução homogênea, monofásica é formada em concentrações maiores que 10% em peso do PAG. EXEMPLO 47 - combinações de transHFCO-1233zd como Solvente
[000223] O lubrificante PAG descrito no Exemplo 45 acima é adicionado a frascos contendo, respectivamente, transHFCO- 1233zd/metanol em uma razão em peso aproximada de 98:2, transHFCO-1233zd/pentano em uma razão em peso aproximada de 96:4 e transHFCO-1233zd/metanol/pentano em uma razão em peso aproximada de 92:2:6. Em todos os casos soluções homogêneas monofásicas foram formadas em concentrações maiores do que 10% em peso do óleo PAG. EXEMPLO 48 - combinações de cisHFCO-1233zd como Solvente
[000224] O lubrificante PAG descrito no Exemplo 45 acima é adicionado a frascos contendo, respectivamente, cisHFCO- 1233zd/metanol em uma razão em peso aproximada de 98:2, cisHFCO- 1233zd/pentano em uma razão em peso aproximada de 96:4 e cisHFCO- 1233zd/metanol/pentano em uma razão em peso aproximada de 92:2:6. Em todos os casos soluções homogêneas monofásicas são formadas em concentrações maiores que 10% em peso do lubrificante PAG. EXEMPLO 49 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000225] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, transHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e CO2 em um estado supercrítico e/ou quase supercrítico. Três agentes de sopro são formados em razões molares HFCO-1233zd:CO2 de 25:75, 50:50 e 75:25. Cada composição de agente de sopro está presente em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada em cada caso e, de preferência, os fatores K para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 50 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000226] Um experimento adicional é realizado utilizando a mesma formulação de poliol e isocianato como no Exemplo 9. A espuma é preparada por mistura à mão. Uma série de agentes de sopro consistindo em uma combinação de um composto de acordo com a Fórmula II, a saber, cisHFCO-1233zd (CF3CH=CHCl) e CO2 em um estado supercrítico e / ou quase supercrítico. Três agentes de sopro são formados em razões molares cisHFCO-1233zd:CO2 de 25:75, 50:50 e 75:25. Cada composição de agente de sopro está presente em aproximadamente o mesmo percentual molar da composição espumante que o agente de sopro no Exemplo 9. Uma espuma aceitável é formada para cada combinação e, de preferência, os fatores K para cada combinação são encontrados como aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 51 - FATORES K DE ESPUMA DE POLIURETANO
[000227] Um experimento adicional é realizado pela adição de uma quantidade de água ao agente de sopro e/ou adição de água à formulação de espuma e/ou em torno do tempo da operação de formação de espuma, para cada um dos exemplos 11-50 deste. A água é adicionada em uma quantidade de cerca de 0,5% em peso, com base no peso total da formulação de espuma. Uma espuma aceitável é formada em cada caso e, de preferência, os fatores k para cada tal espuma são encontrados aproximadamente iguais ou melhores do que aqueles indicados na Tabela 9 acima. EXEMPLO 52
[000228] Este exemplo ilustra o desempenho de uma modalidade da presente invenção na qual uma composição refrigerante compreende HFO-1234 em que uma grande proporção e, de preferência, pelo menos cerca de 75% em peso e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 90% em peso da HFO -1234 é HFO-1234ye (CHF2- CF=CHF, isômeros cis e trans). Mais particularmente, este exemplo é ilustrativo de tal composição sendo utilizada como um fluido de trabalho em um sistema de refrigerante, Bomba de Calor de Alta Temperatura e Sistema de Ciclo Rankine Orgânico. Um exemplo do primeiro sistema é um tendo uma Temperatura de Evaporação de cerca de 1,6°C e uma Temperatura de Condensação de cerca de 66°C. Para fins de conveniência, tais sistemas de transferência de calor, isto é, sistemas que têm uma temperatura de evaporador de cerca de 1,6°C a cerca de 10°C e uma TC de cerca de 27°C a cerca de 49°C, são aqui denominados sistemas de “chiller” ou “chiller AC”. A operação de cada um desses sistemas usando R-123 para fins de comparação com uma composição de refrigeração da presente invenção compreendendo pelo menos cerca de 90% em peso de HFO-1234ye é relatada na Tabela 12 abaixo: TABELA 12 Condições de Temperatura do Chiller 4°C TE e 35°C TC
Figure img0024
[000229] Como pode ser visto a partir da Tabela acima, muitos dos parâmetros de desempenho importantes de sistemas de refrigeração estão relativamente próximos dos parâmetros para R- 123. Uma vez que muitos sistemas de refrigeração existentes foram concebidos para R-123, ou para outros refrigerantes com propriedades similares ao R-123, aqueles versados na técnica irão apreciar a vantagem substancial de um refrigerante de baixo GWP e/ou baixo esgotamento de ozônio que pode ser utilizado como substituto para o R-123 ou refrigerantes de alta ebulição similares com modificações relativamente mínimas no sistema. É contemplado que em determinadas modalidades a presente invenção fornece métodos de retrabalho que compreendem substituir o refrigerante em um sistema existente por uma composição da presente invenção, de preferência uma composição que compreende pelo menos cerca de 90% em peso e/ou consiste essencialmente em HFO-1234 e mesmo de mais preferência qualquer um ou mais de cis- HFO-1234ye, trans-HFO-1234ye e todas as combinações e proporções das mesmas sem modificação substancial do projeto. EXEMPLO 53
[000230] Este exemplo ilustra o desempenho de uma modalidade da presente invenção na qual uma composição refrigerante compreende HFCO-1233 em que uma grande proporção e, de preferência, pelo menos cerca de 75% em peso e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 90% em peso da HFCO-1233zd é HFCO-1233zd (CF3- CH=CHCl, isômeros cis e trans). Mais particularmente, este exemplo ilustra o uso de tal composição como um fluido de transferência de calor em um sistema de refrigerante, Bomba de Calor de Alta Temperatura ou um sistema de Ciclo Rankine Orgânico. Um exemplo do primeiro sistema é um com uma Temperatura de Evaporação de cerca de 1,6°C e uma Temperatura de Condensação de cerca de 66°C. Para fins de conveniência, os sistemas de transferência de calor, isto é, os sistemas com uma temperatura de evaporação de cerca de 1,6°C a cerca de 10°C e uma TC de cerca de 27°C a cerca de 49°C, são aqui denominados sistemas de “chiller” ou “chiller AC”. A operação de cada um de tais sistemas usando R-123 e uma composição de refrigeração que compreende pelo menos cerca de 90% em peso de HFO-1233zd é relatada na Tabela 13 abaixo: TABELA 13 Condições de Temperatura do Chiller 4°C TE e 35°C TC
Figure img0025
[000231] Como pode ser visto a partir da Tabela acima, muitos dos parâmetros de desempenho importantes de sistemas de refrigeração estão relativamente próximos dos parâmetros para R- 123. Uma vez que muitos sistemas de refrigeração existentes foram concebidos para R-123, ou para outros refrigerantes com propriedades similares ao R-123, aqueles versados na técnica irão apreciar a vantagem substancial de um refrigerante de baixo GWP e/ou baixo esgotamento de ozônio que pode ser utilizado como substituto para o R-123 ou refrigerantes de alta ebulição similares com modificações relativamente mínimas no sistema. É contemplado que em determinadas modalidades a presente invenção fornece métodos de retrabalho que compreendem substituir o refrigerante em um sistema existente por uma composição da presente invenção, de preferência uma composição que compreende pelo menos cerca de 90% em peso e/ou consiste essencialmente em HFO-1233 e mesmo de mais preferência qualquer um ou mais de cis- HFO-1233zd, trans-HFO-1233zd e combinações destes em todas as proporções sem modificação substancial do projeto. EXEMPLO 54
[000232] Este exemplo ilustra o desempenho de uma modalidade da presente invenção na qual uma composição refrigerante compreende HFCO-1234 em que uma grande proporção e, de preferência, pelo menos cerca de 75% em peso e, ainda de mais preferência, pelo menos cerca de 90% em peso da HFCO-1234 é HFCO-1234yf. Mais particularmente, uma tal composição é usada como um substituto para HFC-134a em quatro sistemas de refrigerante. O primeiro sistema é um que tem uma temperatura de evaporador (TE) de cerca de -7°C e uma temperatura de condensador (TC) de cerca de 54°C (exemplo 54A). Para fins de conveniência, tais sistemas de transferência de calor, isto é, os sistemas com uma TE de cerca -17°C a 1,6°C e uma TC de cerca de 27°C a cerca de 54°C, são aqui denominados sistemas de “temperatura média”. O segundo sistema é um que tem uma TE de cerca de -23°C e uma TC de cerca de 43°C (Exemplo 54B). Para fins de conveniência, tais sistemas de transferência de calor, isto é, sistemas com uma temperatura de evaporador de cerca de -29°C a cerca de 7°C e uma TC de cerca de 27°C a 54°C são aqui denominados como sistemas de “refrigeração/freezer”. O terceiro sistema é um que tem uma TE de cerca de 1,6°C e uma TC de cerca de 66°C (Exemplo 154). Para fins de conveniência, tais sistemas de transferência de calor, isto é, sistemas com uma temperatura de evaporador de cerca de -1,1°C a cerca de 16°C e uma TC de cerca de 32°C a 93°C são aqui denominados como sistemas de “AC automotivo”. O quarto sistema é um que tem uma TE de cerca de 4,4°C e uma TC de cerca de 15°C (Exemplo 54D). Para fins de conveniência, tais sistemas de transferência de calor, isto é, sistemas que têm uma temperatura de evaporador de cerca de 1,6°C a cerca de 10°C e uma TC de cerca de 27°C a cerca de 49°C, são aqui denominados sistemas de “chiller” ou “AC de chiller”. A operação de cada um desses sistemas usando R-134a e uma composição de refrigeração que compreende pelo menos cerca de 90% em peso de HFO-1234yf é relatada nas Tabelas 14A-D abaixo: TABELA 14A - Condições Temperatura Média 7°C TE e 54°C TC
Figure img0026
Figure img0027
* capacidade por CFM de deslocamento do compressor (capacidade volumétrica). TABELA 14B - Condições Temperatura Refrig/Freeser -12°C TE e 43°C TC
Figure img0028
* capacidade por CFM de deslocamento do compressor (capacidade volumétrica). TABELA 14C - Condições Temperatura AC Auto 1,6°C TE e 6°C TC
Figure img0029
TABELA 14D - Condições Temperatura Chiller 4°C TE e 35°C TC
Figure img0030
* capacidade por CFM de deslocamento do compressor (capacidade volumétrica).
[000233] Como pode ser visto a partir das Tabelas acima, muitos dos parâmetros de desempenho importantes de sistemas de refrigeração estão relativamente próximos dos parâmetros para R- 134a. Uma vez que muitos sistemas de refrigeração existentes foram concebidos para R-134a, ou para outros refrigerantes com propriedades similares ao R-134a, aqueles versados na técnica irão apreciar a vantagem substancial de um refrigerante de baixo GWP e/ou baixo esgotamento de ozônio que pode ser utilizado como substituto para o R-134a ou refrigerantes similares com modificações relativamente mínimas no sistema. É contemplado que em determinadas modalidades a presente invenção fornece métodos de retrabalho que compreendem substituir o refrigerante em um sistema existente por uma composição da presente invenção, de preferência uma composição que compreende pelo menos cerca de 90% em peso e/ou consiste essencialmente em HFO-1234 e mesmo de mais preferência qualquer um ou mais de cis-HFO-1234ze, trans- HFO-1234ze HFO-1234yf, HFO-1234yc, HFO-1234zc, HFO-1234ye(E) e HFO-1234ye(Z) sem modificação substancial do sistema. Em certas modalidades preferidas a etapa de substituição é uma substituição direta no sentido de que nenhum reprojeto substancial do sistema é necessário e nenhum item importante do equipamento precisa ser substituído a fim de acomodar o refrigerante da presente invenção.

Claims (6)

1. USO NUM REFRIGERADOR DE UMA COMPOSIÇÃO DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR, caracterizado por a composição compreender 1,1,1-trifluoro-3-cloropropeno (trans HCFO- 1233zd), em que a composição compreende pelo menos 90% em peso de trans HCFO-1233zd.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a composição de transferência de calor compreender ainda um lubrificante.
3. Uso, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o lubrificante ser selecionado do grupo composto por óleo mineral, alquilbenzenos, ésteres de poliol (POE), polialquileno glicóis (PAG), óleos PAG, óleos de silicone e poli (alfa-olefina) (PO).
4. Uso, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por o lubrificante ser selecionado do grupo que consiste em óleos minerais, polialquilbenzeno e óleos de polialquilenoglicol.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por a composição compreender pelo menos 95% em peso de 1,1,1-trifluoro-3-cloropropeno trans (trans HCFO-1233zd).
6. Uso, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado por o resfriador ter um compressor centrífugo.
BRPI0907370-1A 2008-01-10 2009-01-10 uso num refrigerador de uma composição de transferência de calor BRPI0907370B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2039008P 2008-01-10 2008-01-10
US61/020.390 2008-01-10
US4939308P 2008-04-30 2008-04-30
US61/049.393 2008-04-30
PCT/US2009/030685 WO2009089511A2 (en) 2008-01-10 2009-01-10 Compositions and methods containing fluorine substituted olefins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0907370A2 BRPI0907370A2 (pt) 2015-07-14
BRPI0907370B1 true BRPI0907370B1 (pt) 2021-03-16

Family

ID=40456848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0907370-1A BRPI0907370B1 (pt) 2008-01-10 2009-01-10 uso num refrigerador de uma composição de transferência de calor

Country Status (12)

Country Link
US (2) US9499729B2 (pt)
EP (5) EP2712907A1 (pt)
JP (7) JP2011510119A (pt)
KR (3) KR20110008156A (pt)
CN (5) CN104045850A (pt)
BR (1) BRPI0907370B1 (pt)
CA (1) CA2711861A1 (pt)
MX (1) MX343610B (pt)
RU (1) RU2544689C2 (pt)
TW (2) TWI549929B (pt)
WO (1) WO2009089511A2 (pt)
ZA (1) ZA201004854B (pt)

Families Citing this family (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8463441B2 (en) 2002-12-09 2013-06-11 Hudson Technologies, Inc. Method and apparatus for optimizing refrigeration systems
WO2011031697A2 (en) * 2009-09-09 2011-03-17 Honeywell International Inc. Monochlorotrifluoropropene compounds and compositions and methods using same
US9499729B2 (en) * 2006-06-26 2016-11-22 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US20150231527A1 (en) * 2003-10-27 2015-08-20 Honeywell International Inc. Monochlorotrifluoropropene compounds and compositions and methods using same
US20110037016A1 (en) * 2003-10-27 2011-02-17 Honeywell International Inc. Fluoropropene compounds and compositions and methods using same
US9695267B2 (en) * 2009-08-11 2017-07-04 Honeywell International Inc. Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents
US8974688B2 (en) * 2009-07-29 2015-03-10 Honeywell International Inc. Compositions and methods for refrigeration
JP2009074018A (ja) * 2007-02-27 2009-04-09 Nippon Oil Corp 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物
JP5572284B2 (ja) 2007-02-27 2014-08-13 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物
EP2129713B1 (en) 2007-03-29 2012-02-29 Arkema, Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin and hydrofluoroolefin, and process of forming thermosetting foam
WO2009057475A1 (ja) * 2007-10-29 2009-05-07 Nippon Oil Corporation 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物
US8546624B2 (en) 2008-03-06 2013-10-01 Honeywell International Inc. Azeotrope-like composition of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233xf) and hydrogen fluoride (HF)
US8454853B2 (en) 2008-03-07 2013-06-04 Arkema Inc. Halogenated alkene heat transfer composition with improved oil return
CN102015595B (zh) * 2008-05-12 2014-10-01 阿科玛股份有限公司 氢氯氟烯烃的组合物
US9340758B2 (en) 2008-05-12 2016-05-17 Arkema Inc. Compositions of hydrochlorofluoroolefins
US8820079B2 (en) * 2008-12-05 2014-09-02 Honeywell International Inc. Chloro- and bromo-fluoro olefin compounds useful as organic rankine cycle working fluids
US20130091843A1 (en) * 2008-12-05 2013-04-18 Honeywell International Inc. Fluoro olefin compounds useful as organic rankine cycle working fluids
FR2937049B1 (fr) * 2008-10-15 2010-11-19 Arkema France Composition de nettoyage.
FR2937328B1 (fr) 2008-10-16 2010-11-12 Arkema France Procede de transfert de chaleur
US9150768B2 (en) * 2008-10-28 2015-10-06 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8703006B2 (en) 2008-10-28 2014-04-22 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8163196B2 (en) * 2008-10-28 2012-04-24 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US9926244B2 (en) 2008-10-28 2018-03-27 Honeywell International Inc. Process for drying HCFO-1233zd
EP2379779B1 (en) * 2009-01-22 2019-04-24 Arkema Inc. Trans-1,2-dichloroethylene with flash point elevated by 1 -chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN102292408A (zh) * 2009-01-22 2011-12-21 阿科玛股份有限公司 E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯和异丙醇的共沸混合物以及类共沸混合物的组合物
JP2012519736A (ja) * 2009-02-11 2012-08-30 アルケマ フランス クロロトリフルオロプロペンとペンタンの共沸組成物および共沸様組成物
TW201103972A (en) 2009-04-01 2011-02-01 Solvay Fluor Gmbh Process for the manufacture of etched items
JP5648345B2 (ja) * 2009-07-16 2015-01-07 セントラル硝子株式会社 シリコーン化合物用溶剤組成物
US9845419B2 (en) 2009-07-29 2017-12-19 Honeywell International Inc. Low GWP heat transfer compositions containing difluoromethane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US8557136B2 (en) * 2009-08-13 2013-10-15 Arkema Inc. Azeotrope and azeotrope-like compositions of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and HCFC-123
CN102574756B (zh) * 2009-08-17 2014-09-17 阿科玛股份有限公司 1-氯-3,3,3-三氟丙烯和HFC-245eb的共沸混合物以及类共沸混合物的组合物
ES2616563T3 (es) 2009-10-23 2017-06-13 Arkema Inc. Composiciones de agente de soplado de tetrafluorobuteno para espumas de poliuretano
AU2010101244A4 (en) * 2009-11-11 2010-12-23 Subpro Pty Ltd A Fluid Composition
US8846754B2 (en) * 2009-12-16 2014-09-30 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
FR2954342B1 (fr) * 2009-12-18 2012-03-16 Arkema France Fluides de transfert de chaleur a inflammabilite reduite
CN102712838A (zh) 2009-12-21 2012-10-03 纳幕尔杜邦公司 包含四氟丙烯和二氟甲烷的组合物及其用途
BR122019007817B1 (pt) 2009-12-22 2021-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company composição, método para produzir resfriamento, método para produzir calor, método paraformar uma espuma e processo para produzir produtos aerossóis
FR2955590B1 (fr) * 2010-01-22 2012-03-23 Arkema France Compositions de nettoyage a base d'hydrochlorofluoroolefine
GB201002622D0 (en) 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
GB201002618D0 (en) 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Ltd Heat transfet compositions
GB201002615D0 (en) * 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
FR2957350B1 (fr) * 2010-03-09 2013-06-14 Arkema France Compositions d'agent d'expansion a base d'hydrochlorofluoroolefine
US8821749B2 (en) * 2010-04-26 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
CN102858829A (zh) * 2010-04-28 2013-01-02 阿科玛股份有限公司 改善含有卤化烯烃发泡剂的聚氨酯多元醇共混物的稳定性的方法
US20110269860A1 (en) * 2010-04-28 2011-11-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Foam expansion agent compositions containing hydrohaloolefin butene and water and their uses in the preparation of polyurethane and polyisocyanurate polymer foams
US8747691B2 (en) * 2010-05-06 2014-06-10 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and water
FR2959998B1 (fr) 2010-05-11 2012-06-01 Arkema France Fluides de transfert de chaleur ternaires comprenant du difluoromethane, du pentafluoroethane et du tetrafluoropropene
JP6271115B2 (ja) * 2010-06-11 2018-01-31 株式会社ダイゾー エアゾール製品
US20140190978A1 (en) * 2010-07-27 2014-07-10 Honeywell International Inc. Devices for maintaining food products at low temperature
CN103025844B (zh) 2010-08-13 2019-05-03 开利公司 氟化烃组合物
US20120043492A1 (en) * 2010-08-17 2012-02-23 Honeywell International Inc. Compositions Containing 1-Chloro-3,3,3 Trifluoropropene And 1-Fluoro-1,1 Dichloroethane
US9145480B2 (en) * 2010-10-28 2015-09-29 Honeywell International Inc. Mixtures containing 1,1,1,3,3,3-hexafluorobutene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20120119136A1 (en) * 2010-11-12 2012-05-17 Honeywell International Inc. Low gwp heat transfer compositions
US8734671B2 (en) * 2010-11-19 2014-05-27 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20120135905A1 (en) * 2010-11-30 2012-05-31 Young Han Aerosol Electrical Contact Cleaning and Lubricating Compound
MY161767A (en) * 2010-12-14 2017-05-15 Du Pont Combinations of e-1,3,3,3-tetrafluoropropene and at least one tetrafluoroethane and their use for heating
AU2011343821B2 (en) 2010-12-14 2015-12-24 The Chemours Company Fc, Llc. Use of refrigerants comprising E-1,3,3,3-tetrafluoropropene and at least one tetrafluoroethane for cooling
IT1406472B1 (it) 2010-12-22 2014-02-28 Nuovo Pignone Spa Prova per similitudine di prestazione di compressore
CA2835888C (en) * 2011-05-19 2020-03-31 Arkema Inc. Non-flammable compositions of chloro-trifluoropropene
US9169427B2 (en) 2011-07-13 2015-10-27 Honeywell International Inc. Low GWP heat transfer compositions containing difluoromethane, a fluorinated ethane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US20140220333A1 (en) * 2011-07-28 2014-08-07 Honeywell International Inc. Foams and flame resistant articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (1233zd)
US9485986B2 (en) * 2011-08-24 2016-11-08 Honeywell International Inc. Evaporation operative materials having low environmental impact
US20130090280A1 (en) * 2011-10-06 2013-04-11 Honeywell International Inc. Cleaning compositions and methods
US9003797B2 (en) * 2011-11-02 2015-04-14 E L Du Pont De Nemours And Company Use of compositions comprising 1,1,1,2,3-pentafluoropropane and optionally Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene in power cycles
JP2015500362A (ja) * 2011-12-09 2015-01-05 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド 発泡体、およびｈｃｆｏまたはｈｆｏ発泡剤を含む発泡体から作られる物品
WO2013096513A1 (en) * 2011-12-21 2013-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Use of e-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-pentene and optionally 1,1,1,2,3-pentafluoropropane in high temperature heat pumps
EP2794806A4 (en) * 2011-12-22 2015-10-14 Honeywell Int Inc AZEOTROPÄHNLICHE COMPOSITIONS WITH CIS-1-CHLORO-3,3,3-TRIFLUORPROPEN
US8772213B2 (en) * 2011-12-22 2014-07-08 Honeywell International Inc. Solvent compositions including trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and uses thereof
CN102618222A (zh) * 2012-03-20 2012-08-01 海南建科药业有限公司 一种用于人体体表降温的气雾剂的制冷成分
JP2013224383A (ja) * 2012-04-23 2013-10-31 Asahi Glass Co Ltd 洗浄用溶剤組成物
AU2012244355B1 (en) * 2012-05-23 2013-06-13 Subpro Pty Ltd An Inflatable Borehole Plug
TWI619437B (zh) 2012-06-08 2018-04-01 Earth Chemical Co Ltd 害蟲防除劑
CA2879346C (en) * 2012-07-19 2021-09-14 Honeywell International Inc. Blowing agents for extruded polystyrene foam and extruded polystyrene foam and methods of foaming
WO2014028697A1 (en) 2012-08-15 2014-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic and azeotrope-like compositions of 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-butene and 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane and uses thereof
US8927666B2 (en) 2012-11-08 2015-01-06 Honeywell International Inc. Polymerization of monomers using fluorinated propylene solvents
US8987399B2 (en) 2012-11-08 2015-03-24 Honeywell International Inc. Azeotropes of isobutylene with fluoro-olefins
FR2998302B1 (fr) 2012-11-20 2015-01-23 Arkema France Composition refrigerante
CN111925775A (zh) * 2013-03-14 2020-11-13 霍尼韦尔国际公司 用于高温热泵应用的低gwp流体
US9394469B2 (en) * 2013-03-14 2016-07-19 Honeywell International Inc. Low GWP fluids for high temperature heat pump applications
KR20150132168A (ko) * 2013-03-15 2015-11-25 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 낮은 기후 변화의 영향을 갖는 효율적인 가열 및/또는 냉각을 위한 시스템
FR3003566B1 (fr) 2013-03-20 2018-07-06 Arkema France Composition comprenant hf et e-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene
FR3010415B1 (fr) 2013-09-11 2015-08-21 Arkema France Fluides de transfert de chaleur comprenant du difluoromethane, du pentafluoroethane, du tetrafluoropropene et eventuellement du propane
CN114292627B (zh) * 2013-11-22 2024-01-30 科慕埃弗西有限公司 包含四氟丙烯和四氟乙烷的组合物、它们在功率循环中的用途、以及功率循环设备
US20150210818A1 (en) * 2014-01-27 2015-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Cryogenic insulation foam
US20150238792A1 (en) * 2014-02-26 2015-08-27 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotropic and azeotrope-like compositions of hcfo-e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and a pentane and uses thereof
CN103937458A (zh) * 2014-04-04 2014-07-23 西安交通大学 有机朗肯循环混合工质
JP6263079B2 (ja) * 2014-04-23 2018-01-17 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物
CA2947458A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 Honeywell International Inc. Flexible, open-cell thermoset foams and blowing agents and methods for making same
US10330364B2 (en) 2014-06-26 2019-06-25 Hudson Technologies, Inc. System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant
KR102482531B1 (ko) * 2014-11-28 2022-12-30 서울바이오시스 주식회사 Led를 이용한 양면 면광원 장치
FR3033791B1 (fr) 2015-03-18 2017-04-14 Arkema France Stabilisation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
GB201505230D0 (en) * 2015-03-27 2015-05-13 Rpl Holdings Ltd Non ozone depleting and low global warming refrigerant blends
CN107614560A (zh) * 2015-06-05 2018-01-19 3M创新有限公司 氢氟烯烃及其使用方法
US10266472B2 (en) * 2015-06-05 2019-04-23 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroolefins and methods of using same
CN112300874B (zh) * 2015-07-27 2021-07-30 Ａｇｃ株式会社 溶剂组合物、清洗方法、涂膜的形成方法、热传递介质和热循环系统
JP6532835B2 (ja) * 2016-03-02 2019-06-19 東京エレクトロン株式会社 基板処理装置及び基板処理方法並びに記録媒体
EP3433333A1 (en) * 2016-03-24 2019-01-30 The Chemours Company FC, LLC AZEOTROPIC AND AZEOTROPE-LIKE COMPOSITIONS OF Z-1233zd
JP2017206598A (ja) * 2016-05-17 2017-11-24 東ソー株式会社 ハロアルケン発泡ポリウレタン製造用のポリオール系配合液組成物
US10351499B2 (en) * 2016-06-03 2019-07-16 Honeywell International Inc. Methods for producing solvents derived from 1-chloro-3, 3, 3-trifluoro-propene (1233zd)
MX2019001044A (es) * 2016-07-29 2019-08-12 Honeywell Int Inc Composiciones, metodos y sistemas de transferencia de calor.
FR3056222B1 (fr) 2016-09-19 2020-01-10 Arkema France Composition a base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20200039732A1 (en) * 2016-10-21 2020-02-06 Gebauer Company Devices for dispensing a hydrofluoroolefin vapocoolant composition as an aerosol
JP6361721B2 (ja) 2016-11-11 2018-07-25 ダイキン工業株式会社 洗浄剤組成物及び洗浄方法、並びに溶剤組成物、油類のための溶剤としてのその使用、及びそれを含む油類組成物
WO2018132757A1 (en) * 2017-01-13 2018-07-19 Honeywell International Inc. Refrigerant, heat transfer compositions, methods, and systems
FR3064264B1 (fr) 2017-03-21 2019-04-05 Arkema France Composition a base de tetrafluoropropene
FR3064275B1 (fr) 2017-03-21 2019-06-07 Arkema France Procede de chauffage et/ou climatisation d'un vehicule
US10920181B2 (en) 2017-05-03 2021-02-16 Illinois Tool Works Inc. Aerosol cleaning composition
US11634669B2 (en) * 2017-05-31 2023-04-25 Kobegosei Co., Ltd. Aerosol detergent composition
WO2018227358A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-20 Honeywell International Inc. Improved foam formulation
WO2019023569A1 (en) * 2017-07-28 2019-01-31 Gebauer Company CRYOABLATION DEVICES FOR TOPICAL APPLICATION OF HYDROFLUOROOLEFIN CRYOABLATION COMPOSITION TO TISSUE
US11384319B2 (en) 2017-08-09 2022-07-12 Threebond Co., Ltd. Cleaner composition, cleaning aerosol, and method for cleaning contaminated part
FR3070982B1 (fr) 2017-09-12 2019-08-30 Arkema France Composition a base d'hydrochlorofluoroolefine et d'huile minerale
JP6262911B1 (ja) * 2017-09-12 2018-01-17 株式会社カネコ化学 合成樹脂の溶解剤
JP6468331B2 (ja) * 2017-09-20 2019-02-13 セントラル硝子株式会社 熱エネルギーを機械エネルギーへ変換する方法、有機ランキンサイクル装置、及び作動流体を置換える方法
CN111148815B (zh) 2017-09-28 2023-11-10 Ａｇｃ株式会社 喷射剂、喷射剂组合物以及喷雾器
DK3704204T3 (da) 2017-11-27 2022-10-31 Rpl Holdings Ltd Kølemiddelblandinger med lav GWP
EP3549967A1 (en) 2018-04-06 2019-10-09 Soudal Polyurethane foam forming compositions
WO2019208019A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 株式会社スリーボンド 洗浄剤組成物、洗浄用エアゾール、汚染部の洗浄方法
JP2021531443A (ja) * 2018-07-09 2021-11-18 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドHoneywell International Inc. 冷凍システムおよび方法
EP3844233A4 (en) * 2018-08-31 2022-05-04 Formulated Solutions, LLC CRYOGENIC KINETIC EFFECTIVE FORMULATIONS AND SYSTEMS FOR THEIR DELIVERY
JP2020037726A (ja) * 2018-09-05 2020-03-12 株式会社トクヤマＭｅｔｅｌ 金属物品の洗浄方法
JP7095540B2 (ja) * 2018-10-05 2022-07-05 Ａｇｃ株式会社 木材保存処理液及び木材保存用薬剤付き木材の製造方法
US11318338B2 (en) 2018-10-15 2022-05-03 Honeywell International Inc. Azeotrope or azeotrope-like compositions of trifluoroidomethane (CF3I) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa)
US11344761B2 (en) 2018-10-15 2022-05-31 Honeywell International Inc. Azeotrope or azeotrope-like compositions of trifluoroiodomethane (CF3I) and 1,1,1,2,2,3,3,-heptafluoropropane (HFC-227ca)
BR112021022059A2 (pt) 2018-10-26 2021-12-28 Chemours Co Fc Llc Composições de fluoropropeno, métodos de produção de uma mistura e de resfriamento, processos para transferência de calor, para tratamento de uma superfície e para formação de uma composição, sistema de refrigeração, aparelhos de refrigeração, uso da composição de fluoropropeno e método para substituição de um refrigerante
AU2019363604A1 (en) * 2018-10-26 2021-03-25 The Chemours Company Fc, Llc HFO-1234ze and hfo-1234yf compositions and processes for producing and using the compositions
US11209196B2 (en) 2018-10-26 2021-12-28 The Chemours Company Fc, Llc HFO-1234ZE, HFO-1225ZC and HFO-1234YF compositions and processes for producing and using the compositions
JP6791231B2 (ja) * 2018-12-05 2020-11-25 ダイキン工業株式会社 熱伝達組成物
EP3898797A4 (en) * 2018-12-21 2022-11-02 Honeywell International Inc. EXPANSION AGENT COMPOSITIONS CONTAINING 1,2,2-TRIFLUORO-1-TRIFLUOROMETHYLCYCLOBUTANE, AND METHODS OF EXPANSION
JP2020183495A (ja) * 2019-05-09 2020-11-12 セントラル硝子株式会社 溶剤組成物
GB201911437D0 (en) * 2019-08-09 2019-09-25 Quin Global Uk Ltd Pressured adhesive composition and method
JP7324092B2 (ja) * 2019-08-30 2023-08-09 Ｅｎｅｏｓ株式会社 洗浄剤及び洗浄方法
WO2021061565A1 (en) * 2019-09-27 2021-04-01 Zephyros, Inc. Room temperature foamed and cured carriers
CO2019013031A1 (es) 2019-11-21 2020-02-28 Merchan Cristian Camilo Diaz Método de extracción de componentes activos de plantas y dispositivos para tal fin
IL302179A (en) 2020-10-22 2023-06-01 Rpl Holdings Ltd Heat pump coolants
KR20240046757A (ko) * 2021-08-16 2024-04-09 허니웰 인터내셔날 인코포레이티드 발포성 열가소성 조성물, 열가소성 폼 및 이의 제조 방법
US11753516B2 (en) 2021-10-08 2023-09-12 Covestro Llc HFO-containing compositions and methods of producing foams
CN114479765B (zh) * 2022-02-21 2023-06-16 浙江大学 一种热泵工质的应用
US20230265255A1 (en) * 2022-02-23 2023-08-24 Honeywell International Inc. Foamable thermoplastic compositions, thermoplastic foams and methods of making same
CN115340849A (zh) * 2022-09-06 2022-11-15 太原理工大学 一种环保高温热泵工质
CN115353862A (zh) * 2022-09-06 2022-11-18 太原理工大学 一种适用于高温热泵系统的环保工质

Family Cites Families (136)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB711149A (en) 1951-05-11 1954-06-23 Cotton Ltd W Improvements in and relating to knitting machines
BE536296A (pt) * 1954-03-22
IT535373A (pt) * 1954-06-10
US2773722A (en) * 1955-03-02 1956-12-11 John J Baessler Aerosol dispenser
US2846458A (en) * 1956-05-23 1958-08-05 Dow Corning Organosiloxane ethers
US2889379A (en) * 1957-02-06 1959-06-02 Dow Chemical Co Preparation of 3, 3, 3-trifluoropropene
US2931840A (en) * 1958-11-25 1960-04-05 Du Pont Process for preparing 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
NL251879A (pt) * 1959-05-22 1900-01-01
US2996555A (en) * 1959-06-25 1961-08-15 Dow Chemical Co Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene
US3472826A (en) * 1968-05-23 1969-10-14 Union Carbide Corp Saturated hydrocarbon prepolymer and reaction products thereof
US3659023A (en) * 1970-05-11 1972-04-25 Baxter Laboratories Inc Method of inducing anesthesia with 2-bromo-1 1 2 3 3-pentafluoropropane
US3884828A (en) 1970-10-15 1975-05-20 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US3723318A (en) * 1971-11-26 1973-03-27 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US4033910A (en) * 1975-09-26 1977-07-05 Union Carbide Corporation Methyl formate as an adjuvant in phenolic foam formation
US4465786A (en) * 1982-09-27 1984-08-14 General Electric Company Catalyst composition for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene
US4650914A (en) * 1983-07-06 1987-03-17 Monsanto Company Process for producing 1,1,2,3-tetrachloropropene
US4788352A (en) * 1986-07-21 1988-11-29 Shell Oil Company Trifluoroalkenes and a method for their preparation
US4755316A (en) * 1987-10-23 1988-07-05 Allied-Signal Inc. Refrigeration lubricants
US4798818A (en) * 1987-11-27 1989-01-17 Dow Corning Corporation Catalyst composition and process for its preparation
JPH01207250A (ja) * 1988-02-12 1989-08-21 Daikin Ind Ltd 含フツ素オレフインの製造方法
US5008028A (en) * 1988-12-14 1991-04-16 The Lubrizol Corporation Liquid compositions containing carboxylic esters
US5254280A (en) * 1988-12-27 1993-10-19 Allied-Signal Inc. Refrigeration compositions having polyoxyalkylene glycols with alkylene groups having at least 4 carbon atoms therein
US4975212A (en) * 1988-12-27 1990-12-04 Allied-Signal Inc. Fluorinated lubricating compositions
EP0416113B1 (en) * 1989-02-02 1995-05-03 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a hydrogen-containing 2,2-difluoropropane
JPH02222702A (ja) * 1989-02-23 1990-09-05 Asahi Glass Co Ltd 付着水除去用溶剤
JPH02222497A (ja) * 1989-02-23 1990-09-05 Asahi Glass Co Ltd フラックス洗浄剤
US4945119A (en) * 1989-05-10 1990-07-31 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US4944890A (en) * 1989-05-23 1990-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process of using in refrigeration
US4971712A (en) * 1989-06-02 1990-11-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for compression refrigeration and methods of using them
US4994890A (en) * 1989-11-27 1991-02-19 Snap-On Tools Corporation Rectifier structure with individual links
EP0431542A3 (en) * 1989-12-07 1991-12-27 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of foams
US5053155A (en) * 1989-12-19 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process for use in refrigeration
US5064560A (en) * 1990-10-11 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of 43-10mee (CF3 CHFCHFCH2 CF.sub.
AU1642192A (en) * 1991-03-18 1992-10-21 Allied-Signal Inc. Non-azeotropic refrigerant compositions comprising difluoromethane; 1,1,1-trifluoroethane; or propane
US5174083A (en) * 1991-03-28 1992-12-29 Mussell Barry D Concrete slab forming system
US5155082A (en) * 1991-04-12 1992-10-13 Allied-Signal Inc. Catalyst for the manufacture of chlorofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons and hydrofluorocarbons
BE1005096A3 (fr) 1991-07-10 1993-04-20 Solvay Procede pour la preparation de 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane.
US5166182A (en) * 1992-03-23 1992-11-24 Atlas Roofing Corporation Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using novel blowing agents
US5250208A (en) * 1992-04-02 1993-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions
US5679875A (en) * 1992-06-05 1997-10-21 Daikin Industries, Ltd. Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene 1,1,1,2,3-pentafluoropropane
EP0582451B1 (en) 1992-08-05 1997-12-10 Nippon Oil Co., Ltd. Refrigerator oil composition for fluoroalkane refrigerant
GB2276392B (en) 1993-02-22 1997-03-26 D G P Improved production of natural flavours and fragrances
US5611210A (en) * 1993-03-05 1997-03-18 Ikon Corporation Fluoroiodocarbon blends as CFC and halon replacements
US5538659A (en) * 1993-03-29 1996-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions including hexafluoropropane and a hydrofluorocarbon
US5370812A (en) 1993-06-28 1994-12-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricant compositions for refrigerators comprising polyalkylene glycol and a hydrocarbon solvent
ES2123803T3 (es) * 1993-07-29 1999-01-16 Allied Signal Inc Proceso para la preparacion de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano.
US5395997A (en) 1993-07-29 1995-03-07 Alliedsignal Inc. Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms
US6809226B1 (en) * 1993-08-04 2004-10-26 Solvay (Societe Anonyme) Process for the preparation of 1-chloro-1-fluoroethane and/or 1,1-difluoroethane
US5578137A (en) * 1993-08-31 1996-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic or azeotrope-like compositions including 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane
US5446217A (en) * 1994-05-16 1995-08-29 Alliedsignal Inc. Processes for the preparation of fluorinated olefins and hydrofluorocarbons using fluorinated olefin
KR100240375B1 (ko) * 1994-07-11 2000-01-15 크리스 로저 에이치 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조방법
DE69506550D1 (de) * 1994-07-14 1999-01-21 Du Pont Kühlzusammensetzungen
US5792383A (en) * 1994-09-07 1998-08-11 Witco Corporation Reduction of enterfacial tension between hydrocarbon lubricant and immiscible liquid refrigerant
US5866030A (en) * 1994-09-07 1999-02-02 Witco Corporation Enhanced hydrocarbon lubricants for use with immiscible refrigerants
RU2073058C1 (ru) 1994-12-26 1997-02-10 Олег Николаевич Подчерняев Озонобезопасная рабочая смесь
US5714083A (en) * 1995-01-30 1998-02-03 Turner; Donald E. A non-flammable refrigerant fluid containing hexa fluoropropane and hydrocarbons
FR2748473B1 (fr) * 1996-05-13 1998-07-24 Atochem Elf Sa Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane
JP3465865B2 (ja) 1996-06-20 2003-11-10 セントラル硝子株式会社 １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造法
US6111150A (en) * 1996-06-20 2000-08-29 Central Glass Company, Limited Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane
BR9711035A (pt) 1996-08-08 2000-01-11 Donald E Turner Refrigerante alternativo incluindo hexafluoropropileno.
US5710352A (en) * 1996-09-19 1998-01-20 Alliedsignal Inc. Vapor phase process for making 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US6300378B1 (en) * 1996-09-27 2001-10-09 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants foam blowing agents solvents aerosol propellants and sterilants
US5900185A (en) * 1996-09-27 1999-05-04 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants, foam blowing agents, solvents, aerosol propellants, and sterilants
US6023004A (en) * 1996-11-12 2000-02-08 Alliedsignal, Inc. Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon
JP4031052B2 (ja) * 1997-01-31 2008-01-09 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ペンタフルオロプロペンの接触製造
US5986151A (en) * 1997-02-05 1999-11-16 Alliedsignal Inc. Fluorinated propenes from pentafluoropropane
US5788886A (en) * 1997-05-05 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoropropane compositions
US5969198A (en) * 1997-06-27 1999-10-19 Alliedsignal Inc. Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US6031141A (en) * 1997-08-25 2000-02-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroolefin manufacturing process
JP3886229B2 (ja) 1997-11-11 2007-02-28 セントラル硝子株式会社 １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造法
US5811603A (en) * 1997-12-01 1998-09-22 Elf Atochem North America, Inc. Gas phase fluorination of 1230za
US5856595A (en) * 1998-03-03 1999-01-05 Alliedsignal Inc. Purified 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and method for making same
US6124510A (en) * 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
WO2000024815A1 (en) 1998-10-26 2000-05-04 3M Innovative Properties Company Process for preparing a polymeric foam using a perfluorochemical compound dissolved or dispersed in a hydrofluoroether
JP2000169404A (ja) 1998-12-11 2000-06-20 Tosoh Corp 含フッ素オレフィン類の臭素化方法
US6041621A (en) * 1998-12-30 2000-03-28 Praxair Technology, Inc. Single circuit cryogenic liquefaction of industrial gas
US6327866B1 (en) 1998-12-30 2001-12-11 Praxair Technology, Inc. Food freezing method using a multicomponent refrigerant
US6076372A (en) * 1998-12-30 2000-06-20 Praxair Technology, Inc. Variable load refrigeration system particularly for cryogenic temperatures
US6881354B2 (en) * 1998-12-30 2005-04-19 Praxair Technology, Inc. Multicomponent refrigerant fluids for low and cryogenic temperatures
US6589355B1 (en) 1999-10-29 2003-07-08 Alliedsignal Inc. Cleaning processes using hydrofluorocarbon and/or hydrochlorofluorocarbon compounds
AU2001275932A1 (en) * 2000-07-17 2002-01-30 Honeywell International Inc. Supported catalyst systems
US6516837B2 (en) * 2000-09-27 2003-02-11 Honeywell International Inc. Method of introducing refrigerants into refrigeration systems
US20050096246A1 (en) * 2003-11-04 2005-05-05 Johnson Robert C. Solvent compositions containing chlorofluoroolefins
US6995236B2 (en) * 2001-05-08 2006-02-07 Riken Sphingomyelin detecting probe
US6548719B1 (en) * 2001-09-25 2003-04-15 Honeywell International Process for producing fluoroolefins
DE10203779A1 (de) 2002-01-30 2003-07-31 Solvay Fluor & Derivate Gemische mit 1,1,1,3,3-Pentalfluorbutan und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan
JP2004110388A (ja) 2002-09-18 2004-04-08 Sharp Corp タッチパネルを有する装置
WO2004035341A2 (en) * 2002-10-16 2004-04-29 Synkinetics, Inc. Multi-speed ratio apparatus to control shaft output
US20080292564A1 (en) * 2002-10-25 2008-11-27 Honeywell International, Inc. Aerosol compositions containing fluorine substituted olefins and methods and systems using same
EP2277942A3 (en) 2002-10-25 2014-07-09 Honeywell International, Incorporated. Compositions containing fluorine substituted olefins
US20090253820A1 (en) * 2006-03-21 2009-10-08 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming
US9796848B2 (en) * 2002-10-25 2017-10-24 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming
US20040089839A1 (en) 2002-10-25 2004-05-13 Honeywell International, Inc. Fluorinated alkene refrigerant compositions
US7230146B2 (en) 2003-10-27 2007-06-12 Honeywell International Inc. Process for producing fluoropropenes
US9005467B2 (en) 2003-10-27 2015-04-14 Honeywell International Inc. Methods of replacing heat transfer fluids
US7279451B2 (en) 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US7223351B2 (en) 2003-04-17 2007-05-29 Great Lakes Chemical Corporation Fire extinguishing mixtures, methods and systems
US7592494B2 (en) * 2003-07-25 2009-09-22 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US20050070619A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Miller John William Blowing agent enhancers for polyurethane foam production
US9499729B2 (en) * 2006-06-26 2016-11-22 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US7655610B2 (en) * 2004-04-29 2010-02-02 Honeywell International Inc. Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide
US7248809B2 (en) * 2003-11-17 2007-07-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Method of indicating a paper insertion direction and a printer driver using the same
FR2865731B1 (fr) * 2004-01-30 2007-09-07 Solvay Procede de fabrication d'un hydrofluoroalcane
US7098176B2 (en) * 2004-04-16 2006-08-29 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and pentafluoropropene
US7074751B2 (en) * 2004-04-16 2006-07-11 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
WO2005103192A1 (en) * 2004-04-16 2005-11-03 Honeywell International, Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
US7622435B2 (en) * 2004-04-16 2009-11-24 Honeywell International Inc. Methods of replacing refrigerant
BRPI0509947A (pt) 2004-04-16 2007-09-25 Honeywell Int Inc composição de tipo azeotrópico, composição, composição de transferência térmica, refrigerante, sistema de refrigeração, agente de insuflação, composição espumável, espuma, espuma de células fechadas, método para substituição de um refrigerante existente contido em um sistema de refrigeração, composição passìvel de aspersão, e método de esterilização de um artigo
US7605117B2 (en) * 2004-04-16 2009-10-20 Honeywell International Inc. Methods of replacing refrigerant
US7629306B2 (en) * 2004-04-29 2009-12-08 Honeywell International Inc. Compositions comprising tetrafluoropropene and carbon dioxide
CN1977022A (zh) * 2004-06-29 2007-06-06 纳幕尔杜邦公司 包含官能化的有机化合物的制冷剂组合物及其用途
US6958424B1 (en) * 2004-12-10 2005-10-25 Honeywell International Inc. Process for fluoroalkenes
MX2007007457A (es) * 2004-12-21 2007-08-20 Honeywell Int Inc Compuestos estabilizados de yodocarbono.
US7569170B2 (en) * 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20060243944A1 (en) 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
US20060205831A1 (en) * 2005-03-11 2006-09-14 Reedy Michael E Process for producing blowing agents comprised of foaming agent-containing zeolites, zeolites produced thereby and methods of foaming therewith
US8420706B2 (en) * 2005-06-24 2013-04-16 Honeywell International Inc. Foaming agents, foamable compositions, foams and articles containing halogen substituted olefins, and methods of making same
TWI645031B (zh) 2005-06-24 2018-12-21 哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物及其用途
TW201336906A (zh) * 2005-06-24 2013-09-16 Honeywell Int Inc 含有經氟取代之烯烴之發泡劑及組合物，及發泡方法
US20070098646A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Nappa Mario J Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons
US20070100010A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Creazzo Joseph A Blowing agents for forming foam comprising unsaturated fluorocarbons
US7708903B2 (en) * 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
US7759532B2 (en) 2006-01-13 2010-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant additive compositions containing perfluoropolyethers
KR20090013759A (ko) 2006-03-21 2009-02-05 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 플루오린 치환된 불포화 올레핀을 함유하는 발포제
CN100546959C (zh) * 2006-04-04 2009-10-07 北京宇极科技发展有限公司 1,1,1,3,3-五氟丙烷的生产方法
US7563384B2 (en) * 2006-07-28 2009-07-21 Honeywell International Inc. Essentially non-flammable low global warming compositions
UA20496U (en) * 2006-08-23 2007-01-15 Pavlo Mykolaiovych Stiopin Device for training sportsmen or children
US7919540B2 (en) * 2006-12-04 2011-04-05 Rohm And Haas Company Rigid, low density foam
JP5914912B2 (ja) * 2007-02-27 2016-05-11 Ｊｘエネルギー株式会社 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物
EP2129713B1 (en) * 2007-03-29 2012-02-29 Arkema, Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin and hydrofluoroolefin, and process of forming thermosetting foam
ES2388457T3 (es) * 2007-03-29 2012-10-15 Arkema, Inc. Composiciones de agente de soplado de hidroclorofluoroolefinas para espumas termoplásticas
EP3135720B1 (en) * 2007-03-29 2020-07-01 Arkema, Inc. Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin
CN100488925C (zh) * 2007-04-11 2009-05-20 西安近代化学研究所 1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法
US8454853B2 (en) * 2008-03-07 2013-06-04 Arkema Inc. Halogenated alkene heat transfer composition with improved oil return
CN102015595B (zh) * 2008-05-12 2014-10-01 阿科玛股份有限公司 氢氯氟烯烃的组合物
JP6502040B2 (ja) * 2014-08-28 2019-04-17 株式会社ハイレックスコーポレーション 下肢移動台

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021059737A (ja) 2021-04-15
CN102015050A (zh) 2011-04-13
KR20160066559A (ko) 2016-06-10
EP2727974A1 (en) 2014-05-07
CN104046332A (zh) 2014-09-17
CN102015050B (zh) 2014-07-02
TW200940480A (en) 2009-10-01
CN104045849A (zh) 2014-09-17
JP2019167539A (ja) 2019-10-03
CN104045849B (zh) 2017-10-24
US20170158833A1 (en) 2017-06-08
EP2719738A1 (en) 2014-04-16
JP2015187279A (ja) 2015-10-29
WO2009089511A3 (en) 2009-10-08
CA2711861A1 (en) 2009-07-16
RU2544689C2 (ru) 2015-03-20
KR20110008156A (ko) 2011-01-26
KR20170096236A (ko) 2017-08-23
EP2719739A1 (en) 2014-04-16
JP6074459B2 (ja) 2017-02-01
US20090305876A1 (en) 2009-12-10
JP6816197B2 (ja) 2021-01-20
JP2014145081A (ja) 2014-08-14
BRPI0907370A2 (pt) 2015-07-14
CN104045850A (zh) 2014-09-17
JP2017201032A (ja) 2017-11-09
TWI549928B (zh) 2016-09-21
MX343610B (es) 2016-11-14
EP2712907A1 (en) 2014-04-02
TW201623202A (zh) 2016-07-01
JP2011510119A (ja) 2011-03-31
JP2016104873A (ja) 2016-06-09
TWI549929B (zh) 2016-09-21
ZA201004854B (en) 2011-09-28
RU2010133493A (ru) 2012-02-20
US9499729B2 (en) 2016-11-22
EP2234685A2 (en) 2010-10-06
MX2010007555A (es) 2010-09-22
WO2009089511A2 (en) 2009-07-16
CN104045848A (zh) 2014-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20210039012A1 (en) Monochlorotrifluoropropene compounds and compositions and methods using same
JP6074459B2 (ja) フッ素置換オレフィンを含有する組成物
JP2024056914A (ja) フッ素置換オレフィンを含有する組成物
US20110037016A1 (en) Fluoropropene compounds and compositions and methods using same
US20150231527A1 (en) Monochlorotrifluoropropene compounds and compositions and methods using same
JP2024063090A (ja) モノクロロトリフルオロプロペン化合物及び組成物並びにそれを用いる方法

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]

Free format text: O DEPOSITANTE DEVE RESPONDER A EXIGENCIA FORMULADA NESTE PARECER EM ATE 60 (SESSENTA) DIAS, A PARTIR DA DATA DE PUBLICACAO NA RPI, SOB PENA DO ARQUIVAMENTO DO PEDIDO, DE ACORDO COM O ARTIGO 34, INCISO II, DA LPI, POR MEIO DO SERVICO DE CODIGO 206.PUBLIQUE-SE A EXIGENCIA (6.20).

B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 16/03/2021, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.