CN103025844B

CN103025844B - 氟化烃组合物

Info

Publication number: CN103025844B
Application number: CN201180039390.8A
Authority: CN
Inventors: 冯寅山; P.费尔马
Original assignee: Carrier Corp
Current assignee: Carrier Corp
Priority date: 2010-08-13
Filing date: 2011-08-11
Publication date: 2019-05-03
Anticipated expiration: 2031-08-11
Also published as: EP2603569B1; WO2012021746A1; CN103025844A; US20130152626A1; US9353302B2; EP2603569A1

Abstract

描述了组合物，其包括：根据下式（I）的第一种氟化烃化合物：（I）其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地为H、F、Cl、Br或I，n为0、1、2或3，并且每个R’基团独立地为H、F、Cl、Br或I，前提条件是R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的零至三个是F；根据下式（II）的第二种氟化烃化合物：（II）其中m为0或1，并且R₆、R₇和R₈各自独立地为H、F、Cl、Br或I，前提条件是R₆、R₇和R₈中的一个是F；和根据下式(III)的第三种氟化烃化合物：（III）其中R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃各自独立地为H、Cl、Br或I。

Description

氟化烃组合物

发明背景

本文中公开的主题总地涉及氟化烃组合物及其用途。

氟化烃已经广泛用于多种应用中，举几个例子，包括制冷剂和其他传热液、聚合物泡沫发泡剂、灭火剂、润滑剂、灭火剂、发泡剂、介电液、溶剂、清洗液、干燥剂、反应介质和气溶胶推进剂。在过去，氯化氟烃（CFC）用于许多这些应用中；然而，关于它们的臭氧消耗潜势（ozone-depleting potential）的关注已经导致很大程度上不再使用。认为氢氯氟烃（HCFC）是CFC的替代品，但是由于它们的臭氧消耗潜势，也已经逐步被淘汰。CFC和HCFC很大程度上已经被氢氟烃，如HFC-134a（四氟乙烷）替代。

新的环境关注，如全球变暖，已经助于促进刺激对用于任何一种或全部上述应用中的新材料的寻求，但是仍然需要可以给予有益性能或特性的新的和不同的替代品。

发明简述

根据本发明的一个方面，提供了包括以下物质的组合物：

根据下式的第一种氟化烃化合物：

（I）

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地为H、F、Cl、Br或I，n为0、1、2或3，并且每个R’基团独立地为H、F、Cl、Br或I，前提条件是R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的零至三个是F；

根据下式的第二种氟化烃化合物：

（II）

其中m为0或1，并且R₆、R₇和R₈各自独立地为H、F、Cl、Br或I，前提条件是R₆、R₇和R₈中的至少一个是F；和

根据下式的第三种氟化烃化合物：

（III）

其中R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃各自独立地为H、Cl、Br或I。

根据本发明的另一个方面，提供了传热系统，其包括具有蒸发和冷凝阶段的传热液循环回路，其中所述传热液包括上述氟化烃组合物。

本发明中所述的组合物可以用于多种应用中，包括但不限于制冷剂和其他传热液、聚合物泡沫发泡剂、灭火剂、润滑剂、灭火剂、发泡剂、介电液、溶剂、清洗液、干燥剂、反应介质和气溶胶推进剂。

附图简述

在说明书结束时，在权利要求中特别指出和清楚地要求认为是本发明的主题。从以下结合附图的详述将清楚本发明之前的和其他的特征以及优势，其中：

图1是描绘传热系统的框图，所述传热系统包括具有蒸发和冷凝阶段的传热液循环回路。

发明详述

本文中所述组合物中使用的第一种氟化烃化合物是根据下式的化合物：

（I）

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地为H、F、Cl、Br或I，n为0、1、2或3，并且每个R’基团独立地为H、F、Cl、Br或I，前提条件是R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的零至三个是F。

式（I）的化合物可以包括被一个或四个氟原子取代的丙烯、被一个至六个氟原子取代的丁烯、被一个至八个氟原子取代的戊烯和被一个至十个氟原子取代的己烯。如式（I）中所示，式（I）的化合物上可以存在特定的其他取代基，并且在贯穿本文中所用的术语“烃”拟包括根据本文中所述的任意式的被取代的烃。在一个示例性实施方案中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的两个或三个是F，使得式（I）的化合物包括被三个或四个氟原子取代的丙烯、被三个至六个氟原子取代的丁烯、被三个至八个氟原子取代的戊烯和被三个至十个氟原子取代的己烯。在另一个示例性实施方案中，化合物中不存在Br，或者，如果存在Br，那么在化合物中不存在氢原子。在另一个示例性实施方案中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅以及每个R’各自独立地选自H或F。在进一步的示例性实施方案中，n是0或1。在再进一步的示例性实施方案中，n是1。一些示例性化合物可以包括多种异构体形式的四氟丁烯（HFO-1354）、符合式（I）的异构体形式的戊氟丁烯（HFO-1345）、多种异构体形式的三氟戊烯、符合式（I）的多种异构体形式的六氟戊烯和多种异构体形式的四氟己烯，以及式（I）范围内的其他已知化合物。

在进一步的示例性实施方案中，n为0，并且根据式（I）的化合物为如式（I）中指出的被进一步取代的氟化丙烯。在一个示例性实施方案中，n为0，并且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的零个或一个为F。这样的式（I）化合物的示例性化合物可以包括3-氟丙烯、3,3-二氟丙烯、1,3-二氟丙烯或2,3-二氟丙烯。在另一个示例性的实施方案中，n为0，并且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的两个或三个为F，式（I）的化合物包括四氟丙烯或三氟丙烯。在进一步的示例性实施方案中，n为0，并且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的三个为F，式（I）的化合物包括四氟丙烯。示例性的四氟丙烯包括2,3,3,3-四氟丙烯，其中式（I）中的R₁和R₂各自为H，而R₃、R₄和R₅各自为F（也称为HFO-1234yf，HFC-1234yf或R-1234yf），顺式-1,3,3,3-四氟丙烯和/或反式-1,3,3,3-四氟丙烯，其中式（I）中的R₁和R₃各自为H，而R₂、R₄和R₅各自为F（顺-和反-式的1,3,3,3-四氟丙烯及其混合物称为HFO-1234ze、HFC-1234ze或R-1234ze），以及顺式-和/或反式-1,2,3,3-四氟丙烯，其中式（I）中的R₁和R₄各自为H，而R₂、R₃和R₅各自为F（也称为HFO-1234ye、HFC-1234ye或R-1234ye）。在另一个进一步的示例性实施方案中，n为0，并且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的两个为F，式（I）的化合物包括三氟丙烯。示例性的三氟丙烯包括3,3,3-三氟丙烯，其中式（I）中的R₄和R₅各自为F，而R₁、R₂和R₃各自为H（也称为HFO-1243zf、HFC-1243zf或R-1243zf），2,3,3-三氟丙烯，其中式（I）中的R₃和R₄各自为F，而R₁、R₂和R₅各自为H（也称为HFO-1243yf、HFC-1243yf或R-1243yf），以及顺式-和/或反式-1,3,3-三氟丙烯，其中式（I）中的R₁和R₄各自为F，而R₂、R₃和R₅各自为H（也称为HFO-1243ze、HFC-1243ze或R-1243ze），顺式-和/或反式-1,2,3-三氟丙烯，其中式（I）中的R₁和R₃各自为F，而R₂、R₄和R₅各自为H（也称为HFO-1243ye、HFC-1243ye或R-1243ye）。根据式（I）的一种或多种化合物也可以组合使用。在一个示例性实施方案中，式（I）的化合物为三氟丙烯。在另一个示例性实施方案中，式（I）的化合物为HFC-1234yf、HFC-1234ze，或这两种的混合物。在另一个更特定的示例性实施方案中，式（I）的化合物为HFC-1234yf。在还有另一个更特定的示例性实施方案中，式（I）的化合物为HFC-1243zf。

本文中所述的组合物中使用的第二种氟化烃化合物是根据下式的化合物：

（II）

其中m为0或1，并且R₆、R₇和R₈各自独立地为H、F、Cl、Br或I，前提条件是R₆、R₇和R₈中的至少一个是F。

在一个示例性实施方案中，R₆、R₇和R₈各自独立地选自H或F。在另一个示例性实施方案中，R₆、R₇和R₈中的一个为H，而R₆、R₇和R₈中的另外两个为F。式（II）的化合物包括，其中m=0，二氟甲烷（包括在式（II）范围内的取代的二氟甲烷，如氯二氟甲烷、溴二氟己烷和碘二氟甲烷）、三氟甲烷（包括取代的三氟甲烷，如氯三氟甲烷），或四氟甲烷。二氟甲烷也称为HFC-32或R-32，三氟甲烷也称为HFC-23或R-23。四氟甲烷也称为R-14。在一个示例性实施方案中，式（II）的化合物为HFC-32。式（II）的化合物包括，其中m=1，四氟乙烷（包括式（II）范围内的取代的四氟乙烷，如氯四氟乙烷、溴四氟乙烷和碘四氟乙烷）、五氟乙烷（包括取代的五氟乙烷，如氯五氟乙烷），或六氟乙烷。四氟乙烷的实例是1,1,1,2-四氟乙烷（也称为HFC-134a或R-134a）和1,1,2,2-四氟乙烷（也称为HFC-134或R-134）。在一个示例性实施方案中，式（II）的化合物为HFC-134a。在另一个示例性实施方案中，式（II）的化合物为HFC-134。也可以使用根据式（II）的多种化合物的组合。也可以使用根据式（II）的多种化合物的组合物。

下式的第三种氟化烃：

（III）

式（III）的化合物包括氟乙烷（也称为HFC-161或R-161）以及式（III）范围内的取代的氟乙烷（例如，1-氯-2-氟乙烷）。

上述化合物是已知的物质并且列于化学摘要（Chemical Abstracts）中，其包括涉及它们怎样合成的文章和专利。许多化合物是可购得的。这些化合物中的一些是广泛可购得的，包括但不限于HFC-161、HFC-32和HFC-1234yf。本领域普通技术人员因此将容易地能够获得或合成本文中所述的氟化烃化合物。

本文中所述的组合物中的第一种、第二种和第三种氟化烃化合物的相对含量可以根据一些因素（如，将使用组合物的应用）来大范围地变化。在一个示例性实施方案中，目标2或2L级可燃性，组合物包括量为1至98%重量的一种或多种式（I）的化合物，量为1至98%重量的一种或多种式（II）的化合物和1至56%重量的第三种化合物，在每种情况中基于三种类型的氟化烃化合物的总重量。在另一个示例性实施方案中，目标具有GWP<400的2L级可燃性，组合物包括量为1至98%重量的一种或多种式（I）的化合物，量为1至58%重量的一种或多种式（II）的化合物和1至56%重量的第三种化合物，在每种情况中基于三种类型的氟化烃化合物的总重量。

本文中所述的组合物可以提供低GWP系数。可以通过参考IntergovernmentalPanel on Climate Change（IPCC）或可替换地ASHRAE标准34颁布的材料来得到GWP的描述和已知化学物质的GWP值。在一些示例性实施方案中，组合物提供小于1000的GWP。在其他示例性实施方案中，组合物提供小于400的GWP。在还有的其他示例性实施方案中，组合物提供小于150的GWP。组合物还可以提供可接受的可燃性，通常获得2或2L级评级。

在一些示例性实施方案中，将氟化烃组合物用作传热液。在进一步的示例性实施方案中，将传热液用于包括蒸发和冷凝阶段的传热液循环回路中。这样的系统的实例是公知的，包括但不限于，空调系统、热泵、制冷机、冷冻机、ORC（有机朗肯循环）系统、低温系统等。在图1中，以方框图形式中显示了具有传热液循环回路的示例性传热系统。如图1中所示，压缩机10将处于其气态的传热液加压，这同时加热液体和提供压力以使其循环遍及该系统。从压缩机10排出的热的加压气态传热液通过导管15流至冷凝器20，其作为热交换器用于将热从传热液传递至周围环境中，导致热的气态传热液冷凝成加压的中温液体。从冷凝器流出的液态传热液通过导管25流至膨胀阀30，在此压力降低。离开膨胀阀30的减压液态传热液通过导管35流至蒸发器40，其作为热交换器用于吸收来自周围环境的热并使传热液沸腾。离开蒸发器40的气态传热液通过导管45流至压缩机10，由此完成传热液回路。传热系统具有将来自蒸发器40周围环境的热传递至冷凝器20周围环境的作用。传热液的热力学特性必须使其可以在压缩时达到足够高的温度，使得其高于冷凝器20的周围环境，使热传递至周围环境中。传热液的热力学特性还必须在膨胀后压力下具有使蒸发器40周围的温度提供热来蒸发液态传热液的沸点。

包括蒸发和冷凝阶段的循环回路中传热液的有效性的一种量度是在恒定压力下运行的蒸发器或冷凝器中产生的汽态和液态之间的温差，也称为滑移（glide）或温度滑移。在一些示例性实施方案中，本文中所述的组合物可以提供小于7℃的滑移。在其他示例性实施方案中，本文中所述的组合物可以提供小于3℃的滑移。在还有的其他示例性实施方案中，本文中所述的组合物可以提供小于1℃的滑移。因此，本发明的一些示例性实施方案能够提供使其适宜用作包括蒸发和冷凝阶段的传热系统循环回路中的传热液的GWP和滑移值的组合。

在其中将氟化烃组合物用作包括蒸发和冷凝阶段的传热系统循环回路中的传热液的特定示例性实施方案中，组合物可以是共沸或近-共沸混合物。在共沸混合物中，平衡下的汽相和液相的组成是相同的。在近共沸混合物中，平衡下的汽相和液相的组成是基本上相同的。共沸或近共沸混合物对这样的传热应用是有益的，因为它们使系统在系统的蒸发器和冷凝器阶段中保持相对恒定的温度。在一些示例性实施方案中，共沸或近共沸混合物包括量为1至98%重量的一种或多种式（I）的化合物，量为1至80%重量的一种或多种式（II）的化合物和1至25%重量的第三种化合物，在每种情况中基于三种类型的氟化烃化合物的总重量。在非共沸混合物中，平衡下的汽相和液相的组成具有实质性的差异。非共沸混合物在适当设计的传热系统中仍然将达到共沸或近共沸混合物的相似热性能。在一些示例性实施方案中，非共沸混合物包括含量为1至98%重量的一种或多种式（I）的化合物，含量为1至80%重量的一种或多种式（II）的化合物和1至56%重量的第三种化合物，在每种情况中基于三种类型的氟化烃化合物的总重量。

为了给组合物增强或提供特定的功能性，或在一些情况中，为了降低组合物的成本，本发明的组合物可以包括其他组分。例如，制冷剂或其他传热液组合物可以包括润滑剂，以给组件（如，压缩机）提供润滑作用，这是本领域公知的。其中，这些润滑剂是利用氯氟烃制冷剂的压缩制冷装置中常用的那些。这样的润滑剂及其特性在1990 ASHRAEHandbook, Refrigeration Systems and Applications（ASHRAE手册，制冷系统和应用），第8章，标题“Lubricants in Refrigeration Systems（制冷系统中的润滑剂）”，第8.1至8.21页中有描述。在示例性实施方案中，润滑剂可以包含在压缩制冷润滑领域中通常称为“矿物油”的那些。矿物油可以包括链烷烃（naphthene）（即，直链和支化碳链的饱和烃）、环烷烃（即，环状链烷烃）和芳香烃（即，含有一个或多个特征在于交替双键的环的不饱和环烃）。在其他示例性实施方案中，润滑剂可以包括压缩制冷润滑领域中通常称为“合成油”的那些。合成油包括烷基芳基化合物（alkylaryls）（即，直链和支化烷基烷基苯）、合成链烷烃和环烷烃，以及聚(α烯烃)。代表性的常规润滑剂包括，但不限于，可购得的BVM 100N（由BVAOils销售的链烷烃矿物油）、Suniso^® 3GS和Suniso^® 5GS（由Crompton Co.销售的环烷烃矿物油）、Sontex^® 372LT（由Pennzoil销售的环烷烃矿物油）、Calumet^® RO-30（由CalumetLubricants销售的环烷烃矿物油）、Zerol^® 75，Zerol^® 150和Zerol^® 500（由ShrieveChemicals销售的直链烷基苯）和HAB 22（由Nippon Oil销售的支化烷基苯）。

润滑剂可以进一步包括已经设计与氢氟烃制冷剂一起使用的那些以及在压缩制冷、空调或热泵装置的运行条件下与本发明的制冷剂可混溶的那些。这样的润滑剂及其特性在“Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids（合成润滑剂和高性能流体”，R. L. Shubkin，编辑，Marcel Dekker，1993中有描述。这样的润滑剂包括，但不限于，多元醇酯（POE），如Castrol^® 100（Castrol，United Kinddom）、聚亚烷基二醇（PAG），如来自Dow的RL-488A（Dow Chemical，Midland，Mich.）和聚乙烯酯（PVE）。从各种商业来源可以容易地获得这些润滑剂。可以通过考虑给定的压缩机的需求和润滑剂将暴露的环境来选择润滑剂。润滑剂可以具有在40℃下至少约5cs的运动粘度（kinematic viscosity）。

可以按照需要，将常用的制冷系统添加剂任选地加入本发明的组合物中，以增强润滑性和系统稳定性。这些添加剂是制冷压缩机润滑领域内通常是已知的，并且包括润滑剂配伍剂（lubricant compatibilizer）、抗磨剂、极压润滑剂、腐蚀和氧化抑制剂、金属表面失活剂、自由基清除剂、发泡和消泡控制剂、泄漏检测剂（例如，UV-敏感染料）等。通常，这些添加剂只以相对于整体组合物的少量存在。它们通常以低于约0.1%多达如约3%每种添加剂的浓度来使用。基于单独的系统要求来选择这些添加剂。

这样的添加剂的一些典型实例可以包括，但不限于，润滑增强添加剂，如磷酸和硫代磷酸盐的烷基或芳基酯。此外，金属二烷基二硫代磷酸盐（例如，二烷基二硫代磷酸锌（zinc dialkyl dithiophosphate）或ZDDP，Lubrizol 1375）和该化学物质家族的其他成员可以用于本发明的组合物中。其他抗磨添加剂包括天然产品油和不对称多羟基润滑添加剂，如Synergol TMS（International Lubricants）。相似地，可以使用稳定剂，如抗氧化剂，自由基清除剂和水清除剂。这类化合物可以包括，但不限于，丁基化羟基甲苯（BHT）和环氧化物。

如上所述，在特定的示例性实施方案中，将氟化烃组合物用作涉及蒸发和冷凝（也称为蒸气-压缩传热）的传热系统中的传热液。蒸气-压缩循环在多个步骤中重复利用传热液，在一个步骤中产生冷却作用，而在另一个不同步骤中产生加热作用。可以如下简单地描述这种循环。液体传热液通过膨胀装置进入蒸发器，并且液态传热液在蒸发器中在低温下沸腾以形成气体，并在第一环境中产生冷却。低压气体进入压缩机中，气体在此被压缩以提高其压力和温度。然后高压（压缩的）气态传热液进入冷凝器中，在其中制冷剂冷凝并且将其热释放至第二环境中。然后传热液返回膨胀装置，液体通过其从冷凝器中的高压水平膨胀至蒸发器中的低压水平，由此重复该循环。

在其他示例性实施方案中，可以将氟化烃组合物用作不需要使用蒸发和压缩的系统中的传热液。这样的系统可以用于将热传递至蒸气-压缩传热系统或将热从蒸气-压缩传热系统传递出来，其中蒸气-压缩系统与环境热源（例如，在热泵系统中）或环境散热装置（heat sink）（例如，在制冷机或空调系统中）可以不是物理接近的，或可以不在各种热交换系统中，如用于工业/化学过程中。在这样的系统中，氟化烃组合物可以在高温环境中的热交换器和低温环境中的热交换器之间循环。氟化烃组合物将吸收高温环境中的热交换器的热，由此升高该组合物的温度，并且在低温环境中的热交换器中释放热，由此降低组合物的温度。从那，组合物将返回高温环境中的热交换器，由此重复循环。

在本发明的示例性实施方案中，本文中所述的氟化烃组合物可以用作聚合物泡沫（如聚氨酯、聚苯乙烯或聚烯烃泡沫）制备中的发泡剂。在这样的应用中，如本领域所知的，氟化烃组合物可以单独使用或结合一种或多种表面活性剂、开孔剂（cell openingagents）、助发泡剂（例如，结合氟化烃物理发泡剂一起工作的化学或物理发泡剂）、填充剂、灭火剂、稳定剂和其他已知的聚合物泡沫添加剂一起使用。

在本发明的示例性实施方案中，本文中所述的氟化烃组合物可以用作推进剂，如气溶胶推进剂。在这样的应用中，气溶胶组合物可以包括氟化烃推进剂，以及待以气溶胶方式施用的液体或浆液组合物，包括但不限于除臭剂、香水、发胶、洗涤剂、润滑剂和药材。可以使用液体形式的氟化烃组合物将气溶胶组合物维持在压力下，从氟化烃组合物通过喷嘴膨胀成蒸汽形式得到推进力。

在其他示例性实施方案中，可以将本文中所述的氟化烃组合物用作灭火剂、清洁剂、干燥剂或其他已知的使用氟化、氯化或氟氯化烃的应用。作为灭火剂，可以将组合物与其他更可燃的可混溶材料混合以降低其可燃性。或者，可以将组合物倒在或喷在火焰上，或将火焰浸没在组合物中以实现灭火。作为清洁剂，可以将该组合物施用于待清洁的物品上或可以喷雾该物品或以其他方式将物品施以组合物，任选使用人工清洗技术，如擦洗（scrubbing），接着通过吸收或蒸发来干燥，以实现清洗。清洗内容中包括这样的实施方案，其中将组合物用于除去作为蚀刻工序的一部分的未固化光致抗蚀剂。在作为干燥剂的示例性实施方案中，可以将氟化烃组合物施用于含水介质，以物理地置换其中所含的水，接着通过蒸发或吸附除去氟化烃组合物。

实施例

通过将以下表1中所示的相对量的HFO-1234yf或HFO-1234ze、HFC-32和HFC-161混合来制备氟化烃组合物。根据ASHRAE标准34来测量可燃性。根据它们在混合物中的平均质量，根据单独组分的平均IPCC GWP值，测定GWP。使用NIST REFPROP软件计算滑移。根据3吨热泵系统的负荷量和能量用量，估算TEWI。在优化的3吨住宅热泵系统中模拟了加热和冷却功效，并且与使用HFC-410A作为传热液运行的相同系统中的功效和能力进行比较。结果列于以下的表1中：

表1

结果显示出组合物提供了低GWP、滑移和TWI，同时保持了与HFC-410A参照物非常接近的冷却和加热功效以及加热能力的水平。

尽管已经结合仅有有限数量的实施方案详细地描述了本发明，但应当容易理解本发明不限于这些公开的实施方案。相反，可以对本发明进行改变，以结合此前没有描述的但与本发明的精神和范围同等的多种变化、变更、取代或等价排列。此外，尽管已经描述了本发明的各种实施方案，但将理解本发明的各个方面只包括了一些所述的实施方案。因此，不应将本发明看作受到之前描述的限制，而仅仅是通过所附权利要求的范围来限制。

Claims

1.氟化烃组合物，其由下述组成：

根据下式的第一种氟化烃化合物：

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地为H、F、Cl、Br或I，n为0或1，并且每个R’基团独立地为H、F、Cl、Br或I，前提条件是R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中三个是F；其中如果所述第一种氟化烃化合物是R-1234ze，其为R-1234ze(E)和R-1234ze(Z)的混合物；

根据下式的第二种氟化烃化合物：

其中m为1，并且R₆为F且R₇和R₈各自为H；和

根据下式的第三种氟化烃化合物：

其中R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃各自为H。

2.权利要求1的组合物，其中n为0，R₁和R₂各自为H，和R₃、R₄和R₅各自为F。

3.权利要求1的组合物，其中n为0，R₁和R₃各自为H，和R₂、R₄和R₅各自为F。

4.权利要求1的组合物，其中n为0，R₁和R₄各自为H，和R₂、R₃和R₅各自为F。

5.权利要求1-4任一项的组合物，其中第一种氟化烃以1至98%重量的量存在，第二种氟化烃以1至98%重量的量存在，而第三种氟化烃以1至56%重量的量存在。

6.制冷剂或传热液，其包含权利要求5的组合物和另外的组分或添加剂，所述另外的组分或添加剂选自润滑剂、润滑剂配伍剂、抗磨剂、腐蚀和氧化抑制剂、金属表面失活剂、自由基清除剂、发泡和消泡控制剂以及泄漏检测剂。

7.制冷剂或传热液，其包含权利要求1-4任一项的组合物和另外的组分或添加剂，所述另外的组分或添加剂选自润滑剂、润滑剂配伍剂、抗磨剂、腐蚀和氧化抑制剂、金属表面失活剂、自由基清除剂、发泡和消泡控制剂以及泄漏检测剂。

8.制冷剂或传热液，其包含权利要求5的组合物和压缩机润滑剂。

9.制冷剂或传热液，其包含权利要求1-4任一项的组合物，进一步包含压缩机润滑剂。

10.传热系统，所述传热系统包含具有蒸发和冷凝阶段的传热液循环回路，其中所述传热液为根据权利要求6-9任一项。