BRPI0808757A2 - Fenilamidinas substituídas e seu uso como fungicidas - Google Patents

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Darren James Mansfield
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Amos Mattes
Oswald Ort
Jean-Pierre Vors
Peter Dahmen
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FENILAMIDINAS SUBSTITUÍDAS E SEU USO COMO FUNGICIDAS".
A presente invenção refere-se a fenilamidinas substituídas por éter oxímico, hidrazona ou azometina da fórmula geral (I)1 um processo para a sua preparação, o uso das amidinas de acordo com a invenção, para combater micro-organismos indesejados, bem como uma composição para esse fim, compreendendo as amidinas de acordo com a invenção. Além disso, a invenção refere-se a um processo para combater micro-organismos indesejados através da aplicação dos compostos de acordo com a invenção, sobre os micro-organismos e/ou em seu habitat.
A WO-A-00/046.184 publica o uso de amidinas como fungicidas.
A W0-A-03/093.224 publica o uso de derivados de arilamidina, especialmente de N-etil-N-metil-N'-[4-(3-trimetilsililpropil-1-óxi)-2,5-dimetilfeniljformamidina, como fungicidas.
A WO-A-03/024.219 publica composições fungicidas compreendendo pelo menos um derivado de N2-fenilamidina em combinação com uma outra substância ativa conhecida selecionada.
A W0-A-04/037239 publica medicamentos antifungicidas à base de derivados de N2-fenilamidina.
A W0-A-05/089.547 publica misturas fungicidas, compreendendo pelo menos um derivado de arilamidina em combinação com uma outra substância ativa fungicida conhecida.
A WO-A-05/120.234 publica misturas fungicidas, compreendendo pelo menos um derivado de fenilamidina e um outro fungicida conhecido selecionado.
A eficácia das amidinas descritas no estado da técnica é boa, contudo, em alguns casos deixa a desejar.
Por conseguinte, o objetivo da presente invenção baseia-se em pôr amidinas à disposição com uma eficácia fungicida aperfeiçoada.
O objetivo foi surpreendentemente resolvido por fenilamidinas substituídas da fórmula (I) R2'" '''R3
(!)
na qual
Y é selecionado de O, NH e de uma ligação simples;
R1 é selecionado de hidrogênio; grupos C-M2-alquila, C2-12- alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4.8- 5 alquenila ou C4.8-alquinila cíclicos, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de -R’, -X, -OR11-SR11 -NR'2l -SiR'3, -COOR', -CN 10 e -CONR2', em que R' pode ser hidrogênio ou um grupo Ci-12-alquila;
-SH; -SR", em que R" pode ser um grupo C1-^alquila linear ou ramificado, que pode ser substituído com um ou mais grupos, que são selecionados de -R', -X1 -OR11 -SR', -NR12l -SiR13, -COOR11 -CN e -CONR21, em que R1 tem os significados acima;
R2 é selecionado de grupos Ci_i2-alquila, C2.i2-alquenila, C2-12-
alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4-8-alquenila ou C4.8- alquinila cíclicos ou grupos C5_i8-arila, C7-i9-aralquila ou C7-i9-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, sele20 cionados de N1 O1 P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR11 -SR', -NR12, -SiR13, -COOR1, -CN e -CONR2', em que R1 tem os significados acima;
R3 é selecionado de -CN, -SH, -SR", -OR11, -(C=O)-R111 grupos Ci-12-alquila, C2.-|2-alquenila, C2-i2-aiquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4-8-alquenila ou C4-8-alquÍnila cíclicos, grupos Cs-ig-arila, C7-19- aralquila ou C7.19-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os gru5 pos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e CONR2', em que R' e R" têm os significados acima; ou na qual
R2 e R31 R2 e R1 ou
R1 e R3 juntos com os átomos, aos quais estão ligados ou com outros átomos, selecionados de N, O, P e S, podem formar um anel com quatro a sete membros, que pode ser novamente substituído com um ou mais grupos X-, R'-, OR'-, SR'-, -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' tem os significados acima;
R4 é selecionado de grupos que consistem em -X, -CN, -SH, SR", -OR", -(C=O)-R", grupos Ci_12-alquila, C2.i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4^alquenila ou C4-8-alquinila cíclicos, grupos C5-18-arila, C7.i9-aralquila ou C7.19-alcarila, sendo que no sis20 tema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' e R" têm os significados 25 acima;
R5 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, -X, -CN, -SH, -SR", -OR", -(C=O)-R", grupos C-i-i2-alquila, C2.i2-alquenila, C2--I2- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4.8-alquenila ou C4-Salquinila cíclicos, grupos Cs-is-arila, C7-i9-aralquila ou C7-19-alcarila, sendo 30 que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR13, -COOR', -CN e -C0NR21, em que R' e R" têm os significados acima;
R6 é selecionado de hidrogênio; grupos C-M2-alquila, C2-12- 5 alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4-8- alquenila ou C4-8-alquinila cíclicos, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N1 O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais gru10 pos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2',
-SH; -SR",
em que R1 e R" têm os significados acima;
R7 é selecionado dos seguintes grupos (i) a (iii):
(i) grupos Cs-is-arila ou C7--i9-alcarila da fórmula (II), em cujo sis
tema de anel, um, dois ou mais átomos de carbono podem ser trocados por heteroátomos, que são selecionados de N, O1 P, S,
(H) na qual
m é 0, 1, 2 ou 3 n é 0 ou 1,
R8 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, -X, -CN1 -SH, -SR", -OR", -(C=O)-R", grupos Ci-i2-alquila, C2-i2-alquenila, C2-12- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4-e-alquenila ou C4-8- alquinila cíclicos ou grupos Cs-is-arila, C7.-ig-aralquila ou C^-ig-alcarila, sendo 25 que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' e R" têm os significados acima;
R9 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, -X, -CN1 -SH1 -SR", -OR", -(C=O)-R", grupos Ci_i2-alquila, C2-i2-alquenila, C2-12- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3_8-alquila, C4.8-alquenila ou C4-8- 5 alquinila ou grupos C5-ie-arila, C7.19-aralquila ou C7-i9-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', 10 NR'2, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' e R" têm os significados acima;
ou na qual R8 e R9
juntos com os átomos da estrutura, aos quais estão ligados, ou com um, dois ou mais átomos, selecionados de N, O, P e S, podem formar um anel com quatro a sete membros, que pode ser substituído com um ou mais grupos X-, R'-, OR'-, SR'-, NR12-, SiR13-, COOR'-, CN- e CONR12, em que R1 é hidrogênio, tem os significados acima;
R10 é selecionado de hidrogênio ou de grupos C-M2-alquila lineares ou ramificados ou de grupos C3.8-alquila cíclicos, sendo que no sistema de anel dos grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S;
(ii) grupos Ci-12-alquila, C2.12-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4.8-alquenila, C4.8-alquinila cíclicos, sendo
que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R1, -X, -OR1, -SR1, -NR12, -SiR13, -COOR1, -CN e -CONR21, em que R1 tem os significados 30 acima;
(iii) radicais da fórmula (III) α»χ
na qual
p é Ο, 1, 2 ou 3,
R11 a R131 independentes uns dos outros, são selecionados do
grupo que consiste em hidrogênio, grupos Ci-12-alquila, C2-i2-alquenila, C2--I2- 5 alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4-8-alquenila ou C4.8- alquinila cíclicos ou grupos Cs-ie-arila, C7.19-aralquila ou Cy-ig-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser 10 substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR1, -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR21, em que R1 tem os significados acima; e seus sais.
para preparar as fenilamidinas de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, compreendendo pelo menos um dos seguintes estágios (a) até (f):
Ia (IV) com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de reação:
fórmula (VII) com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de reação:
Um outro objetivo da presente invenção refere-se a um processo
(a) reação de nitrobenzaldeídos ou nitrobenzocetonas da fórmu
20
(b) reação de aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da (c) reação de compostos nitroaromáticos da fórmula (VI) para formar anilinas da fórmula (VIII) de acordo com o seguinte esquema de reação:
NO, (W)
(d) reação dos éteres anilinoxímicos da fórmula (VIII) com
(i) aminoacetais da fórmula (XIII) ou
(ii) com amidas da fórmula (XIV) ou
(iii) com aminas da fórmula (XV) na presença de ortoésteres da fórmula (XVI)
de acordo com o seguinte esquema de reação:
RiS
M
RVRi
« Iou w T
Oaii) (XiV)
Riv ,R2 O
- N +
NH, (VfIIJ) OU 'M ^
,Wn o17
(e) reação dos aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da
fórmula (VII) com
(i) aminoacetais da fórmula (XIII) ou
(ii) com amidas da fórmula (XIV) ou
(iii) com aminas da fórmula (XV) na presença de ortoésteres da
fórmula (XVI)
de acordo com o seguinte esquema de reação: rVr3
[ί> Λ-,
R,,R R*s (ΧΙΠ)
rVr2
OU (I) J
O^R'
(MV)
ou M
rVrs + í T H
(XV)
Λ
R** R17
im
(f) reação de amidinas da fórmula (X) com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de reação:
*0
NH3 i 2 Y
k
(V)
(!)
em que nos esquemas acima
Y, R1 a R13 têm os significados acima;
R14 e R151 independentes uns dos outros, são selecionados do
grupo que consiste em hidrogênio, grupos Ci-12-alquila, C2-i2-alquenila, C2--I2- alquinila ou grupos C5.18-arila ou C7.ig-arilalquila e que, juntos com os átomos de oxigênio, aos quais estão ligados, podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros.
R161 R17
e R18, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos C-M2-alquila, C2-i2-alquenila, C2--I2- alquinila ou grupos C5.i8-arila, C7.i9-arilalquila, C7-i9-alquilarila e em cada caso R10 com R12, R10 com R11 ou R11 com R12 juntos com os átomos de oxi15 gênio, aos quais estão ligados, podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros.
Um terceiro objetivo da invenção refere-se a amidinas da fórmula (X) R1 a R6 têm os significados acima.
na qual
Um quarto objetivo da invenção refere-se a nitrobenzaldeídos da
fórmula (IV)
<rv),
na qual
R4 a R6 têm os significados acima.
Um quinto objetivo da invenção refere-se a aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da fórmula (VII)
(VII),
na qual
R1 a R6 têm os significados acima.
Um sexto objetivo da invenção refere-se a éteres nitro-oxímicos da fórmula (VI)
HO2 (VI)
na qual
R4 a R7 têm os significados acima.
Um sétimo objetivo da invenção refere-se a éteres nitro-oxímicos
da fórmula (VI) NH* (VlIl)
na qual
R4 a R7 têm os significados acima.
Um oitavo objetivo da invenção é o uso das fenilamidinas substituídas de acordo com a invenção, ou misturas dessas para combater microorganismos indesejados.
Um nono objetivo da presente invenção é uma composição para combater micro-organismos indesejados, compreendendo pelo menos uma fenilamidina substituída de acordo com a presente invenção.
Um outro objetivo da invenção refere-se a um processo para combater micro-organismos indesejados, caracterizado pelo fato de que as amidinas de acordo com a invenção, são aplicadas sobre os microorganismos e/ou em seu habitat.
Além disso, a invenção refere-se a uma semente, a qual foi tratada com pelo menos uma das amidinas de acordo com a invenção.
Um último objetivo da invenção refere-se a um processo para a
proteção da semente contra micro-organismos indesejados através do uso de uma semente tratada com pelo menos uma fenoxiamidina da presente invenção.
No contexto com a presente invenção, o termo halogênios (X), desde que não seja definido de outro modo, compreende aqueles elementos, que são selecionados do grupo que consiste em flúor, cloro, bromo e iodo, em que flúor, cloro e bromo são preferivelmente usados e flúor e cloro são usados de modo particularmente preferido.
Grupos eventualmente substituídos podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que, no caso das substituições múltiplas, os substituintes podem ser iguais ou diferentes. No contexto com a presente invenção, o grupo -X designa um átomo de halogênio, que é selecionado de flúor, cloro, bromo e iodo, preferivelmente flúor, cloro e bromo, de modo particularmente preferido, de flúor e cloro.
5 Um ou mais átomos de halogênio (-X) são substituídos por gru
pos alquila selecionados dentre, por exemplo, trifluormetila (CF3), difluormetiIa (CHF2), CF3CH2, CICH2, CF3CCI2.
No contexto com a presente invenção, grupos alquila, desde que não seja definido de outro modo, são grupos hidrocarboneto lineares, ramifi10 cados ou anelares, que podem apresentar opcionalmente uma, duas ou mais insaturações simples ou duplas ou um, dois ou mais heteroátomos, que são selecionados de O, N, P e S. Além disso, os grupos alquila de acordo com a invenção, podem ser opcionalmente substituídos por outros grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou 15 mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (-COOR1), ciano (CN), acila (-(C=O)R') e amida (-CONR2'), em que R1 é hidrogênio ou um grupo C-M2-alquila, preferivelmente um grupo C2--Icralquila, de modo particularmente preferido, um grupo C3.8-alquila, que pode apresentar um ou mais heteroátomos, selecionados de N, O, P e S.
A definição C-i-C-12-alquila compreende o maior âmbito aqui defi
nido para um grupo alquila. Individualmente, essa definição compreende, por exemplo, os significados metila, etila, n-, iso-propila, n-, iso-, sec- e t-butila, n-pentila, n-hexila, 1,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, n-heptila, n-nonila, ndecila, n-undecila, n-dodecila.
No contexto com a presente invenção, grupos alquenila, desde
que não sejam definidos de forma divergente, são grupos de hidrocarbonetos lineares, ramificados ou anelares, que contêm pelo menos uma insaturação simples (ligação dupla) e opcionalmente podem apresentar uma, duas ou mais insaturações simples ou duplas ou um, dois ou mais heteroátomos, 30 que são selecionados de O, N, P e S. Além disso, os grupos alquenila de acordo com a invenção, podem ser opcionalmente substituídos por outros grupos, que são selecionados de grupos -R1, halogênio (-X), alcóxi (-OR1), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (-COOR1), ciano (-CN), acila (-(C=O)R1) e amida (-CONR2'), em que R1 é hidrogênio ou um grupo Ci-i2-alquila, preferivelmente um grupo C2-io-alquila, de modo particularmente preferido, um grupo C3-a-alquila, que pode apresentar um ou 5 mais heteroátomos, selecionados de N, 0, P e S.
A definição C2-C|2-alquenila compreende o maior âmbito aqui definido para um grupo alquenila. Individualmente, essa definição compreende, por exemplo, os significados vinila; alil (2-propenila), isopropenil (1- metiletenila); but-1-enil (crotila), but-2-enila, but-3-enila; hex-1-enila, hex-2- enila, hex-3-enila, hex-4-enila, hex-5-enila; hept-1-enila, hept-2-enila, hept-3- enila, hept-4-enila, hept-5-enila, hept-6-enila; oct-1-enila, oct-2-enila, oct-3- enila, oct-4-enila, oct-5-enila, oct-6-enila, oct-7-enila; non-1-enila, non-2- enila, non-3-enila, non-4-enila, non-5-enila, non-6-enila, non-7-enila, non-8- enila; dec-1 -enila, dec-2-enila, dec-3-enila, dec-4-enila, dec-5-enila, dec-6- enila, dec-7-enila, dec-8-enila, dec-9-enila; undec-1 -enila, undec-2-enila, undec-3-enila, undec-4-enila, undec-5-enila, undec-6-enila, undec-7-enila, undec-8-enila, undec-9-enila, undec-10-enila; dodec-1-enila, dodec-2-enila, dodec-3-enila, dodec-4-enila, dodec-5-enila, dodec-6-enila, dodec-7-enila, dodec-8-enila, dodec-9-enila, dodec-10-enila, dodec-11-enila; buta-1,3-ienila, penta-1,3-dienila.
No contexto com a presente invenção, grupos alquinila, desde que não sejam definidos de forma divergente, são grupos de hidrocarbonetos lineares, ramificados ou anelares, que contêm pelo menos uma insaturação dupla (ligação tripla) e opcionalmente podem apresentar uma, duas ou 25 mais insaturações simples ou duplas ou um, dois ou mais heteroátomos, que são selecionados de O, N, P e S. Além disso, os grupos alquinila de acordo com a invenção, podem ser opcionalmente substituídos por outros grupos, que são selecionados de grupos -R1, halogênio (-X), alcóxi (-OR1), tioéter ou mercapto (-SR1), amino (-NR12), silila (-SiR'3), carboxila (-COOR'), ciano (30 CN), acila (-(C=O)R') e amida (-CONR2'), em que R' é hidrogênio ou um grupo C-M2-alquila linear, ramificado ou cíclico, que pode apresentar um ou mais heteroátomos, selecionados de N, O, P e S. A definição C2-Ci2-alquinila compreende o maior âmbito aqui definido para um grupo alquinila. Individualmente, essa definição compreende, por exemplo, os significados etinila (acetilenila); prop-1-inila e prop-2- inila.
5 No contexto com a presente invenção, grupos arila, desde que
não sejam definidos de forma divergente, são grupos de hidrocarbonetos aromáticos, que podem apresentar um, dois ou mais heteroátomos, que são selecionados de O, N, P e S e opcionalmente podem ser substituídos por outros grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (10 OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (COOR'), ciano (-CN), acila (-(C=O)R') e amida (-CONR2'), em que R' é hidrogênio ou um grupo Ci.12-alquila, preferivelmente um grupo C2-Ci0-alquila, de modo particularmente preferido, grupo Ca-Ce-alquila, que pode apresentar um ou mais heteroátomos, selecionados de N, O, P e S.
A definição Cs-ie-arila compreende o maior âmbito aqui definido
para um grupo arila com 5 a 18 átomos de carbono. Individualmente, essa definição compreende, por exemplo, os significados ciclopentadienila, fenila, ciclo-heptatrienila, ciclo-octatetraenila, naftila e antracenila.
No contexto com a presente invenção, grupos arilalquila (grupos 20 aralquila), desde que não sejam definidos de forma divergente, são grupos alquila substituídos por grupos arila, que podem apresentar uma cadeia Ci-salquileno e que na estrutura arila ou na cadeia alquileno podem ser substituídos por um ou mais heteroátomos, que são selecionados de O, N, P e S e opcionalmente por outros grupos, que são selecionados de grupos -R', halo25 gênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (SiR13), carboxila (-COOR1), ciano (-CN), acila (-(C=O)R') e amida (-CONR21), em que R1 é hidrogênio ou um grupo Ci„i2-alquila, preferivelmente um grupo C2-C -ίο-alquila, de modo particularmente preferido, grupo C3-Ce-alquila, que pode apresentar um ou mais heteroátomos, selecionados de N, O, P e S.
A definição grupo C7.ig-aralquila compreende o maior âmbito
aqui definido para um grupo arilalquila com um total de 7 a 19 átomos na estrutura e cadeia alquileno. Individualmente, essa definição compreende, por exemplo, os significados benzila e feniletila.
No contexto com a presente invenção, grupos alquilarila (grupos alcarila), desde que não sejam definidos de forma divergente, são grupos arila substituídos por grupos alquila, que podem apresentar uma cadeia Ci-e5 alquileno e na estrutura arila ou na cadeia alquileno podem ser substituídos por um ou mais heteroátomos, que são selecionados de O, N, P e S e opcionalmente por outros grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (-COOR'), ciano (-CN), acila (-(C=O)R1) e amida (-CONR21), em que 10 R' é hidrogênio ou um grupo Ci.12-alquila, preferivelmente um grupo C2-Cioalquila, de modo particularmente preferido, grupo C3-C8-alquila, que pode apresentar um ou mais heteroátomos, selecionados de N, O, P e S.
A definição grupo C7--i9-alquilarila compreende o maior âmbito aqui definido para um grupo alquilarila com um total de 7 a 19 átomos na estrutura e cadeia alquileno. Individualmente, essa definição compreende, por exemplo, os significados tolila, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- ou 3,5- dimetilfenila.
Os grupos alquila, alquenila, alquinila, arila, alcarila e aralquila podem apresentar, além disso, um ou mais heteroátomos, que - desde que não sejam definidos de modo divergente - são selecionados de N, O, P e S. Nesse caso, os heteroátomos substituem os átomos de carbono numerados.
Não compreendidas são combinações, que contradizem as leis naturais e que, por isso, o técnico teria excluído com base em seu conhecimento. Por exemplo, estruturas anelares com três ou mais átomos de oxigênio adjacentes, são excluídas.
Os compostos de acordo com a invenção, podem estar eventualmente presentes como misturas de diferentes formas isoméricas possíveis, especialmente de estereoisômeros, tais como, por exemplo, isômeros E e Z, treo e eritro, bem como de isômeros ópticos, mas eventualmente também de
tautômeros. São publicados e reivindicados tanto os isômeros E, como também os Z, como também os isômeros treo e eritro, bem como os isômeros ópticos, misturas desejadas desses isômeros, bem como as possíveis formas tautoméricas.
As fenilamidinas substituídas de acordo com a invenção, são compostos da fórmula (!)
R2^R5 (|)
ou seus sais, N-óxidos, complexos metálicos e seus estereoisômeros.
Na fórmula (I), os grupos têm os significados definidos a seguir.
As respectivas definições valem do mesmo modo para todos os produtos intermediários:
Y é selecionado de O, NH e um.
R1 é selecionado de:
-hidrogênio;
- grupos Ci.12-alquila, C2-i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou
ramificados:
- grupos C3-a-alquila, C4-8-alquenila ou C4-8-alquinila cíclicos; sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados a
cima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (NR12), silila (-SiR13), carboxila (-COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (20 CONR12), em que R' pode ser hidrogênio ou um grupo Ci-12-alquila, preferivelmente um grupo C2-io-alquila, de modo particularmente preferido, grupo C3.8-alquila;
- grupos mercapto (-SH) e tioéter (-SR"), em que R" pode ser um grupo Ci-12-alquila linear ou ramificado, preferivelmente um grupo C2-io
alquila, de modo particularmente preferido, um grupo C3-8-alquila, que pode ser substituído com grupos, em que os grupos mencionados acima são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou mercapto (SR'), amino (-NR'2), silila (-SiR'3), carboxila (-COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (-CONR12), em que R' tem os significados acima.
R2 é selecionado de:
- grupos C-M2-alquila, C2-i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou
ramificados;
- grupos C3-i2-alquila, C4.i2-alquenila, C4-i2-alquinila cíclicos;
- grupos C5-i8-arila, C7--ig-aralquila ou C7-i9-alcarila,
sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (
NR12), silila (-SiR'3), carboxila (-COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (CONR2), em que R' tem os significados acima.
R3 é selecionado de:
- grupos ciano (-CN), mercapto (-SH), tioéter (-SR"), alcóxi (OR") e acila (-(C=O)-R"), em que R" tem os significados acima;
- grupos C-M2-alquila, C2-i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou
ramificados, grupos C3-i2-alquila, C^-alquenila, C4.12-alquinila cíclicos; grupos Cs-is-arila, C7-ig-aralquila ou C7-i9-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S
e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de grupos -R11 halogênio (-X), alcóxi (OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR'2), silila (-SiR'3), carboxila (COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (-CONR12), em que R' tem os significados acima.
Em uma forma de concretização alternativa da presente inven
ção, R2 e R31 R2 e R1 ou R1 e R3 juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados ou com outros átomos, selecionados de N, O, P e S, podem formar um anel com quatro a sete membros, que pode ser novamente substituído com um ou mais grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (-COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (-CONR'2), em que R' tem os significados acima;
R4 é selecionado de:
- átomos de halogênio (X-);
- grupos ciano (-CN), mercapto (-SH), tioéter (-SR"), alcóxi (OR") e acila (-(C=O)-R"), em que R" tem os significados acima;
- grupos Ci-12-alquila, C2-i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou 10 ramificados, grupos C3--^aIquiIa1 C4-i2-alquenila, C4.-i2-alquinila cíclicos, grupos C5-i8-arila, C7.i9-aralquila ou C7-ig-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou
mais grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (-CONR2), em que R' tem os significados acima.
R5 é selecionado de:
- hidrogênio;
- átomos de halogênio (X-), grupos ciano (-CN), mercapto (-SH), tioéter (-SR"), alcóxi (-OR") e acila (-(C=O)-R"), em que R" tem os significados acima;
- grupos C1-I^alquila, C2.12-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4-8-alquenila, C4_8-alquinila cíclicos, grupos
Cs-is-arila, C^g-aralquila ou C7-ig-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou 30 mais grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (-CONR12), em que R' tem os significados acima. R6 é selecionado de:
- hidrogênio;
- grupos Ci.12-alquila, C2-i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4-8-alquenila, C4.8-alquínila cíclicos, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de grupos -R', halogênio (-X), alcóxi (-OR'), tioéter ou mercapto (-SR'), amino (-NR12), silila (-SiR13), carboxila (-COOR'), ciano (-CN) e grupos amida (-CONR'2);
- grupos tioéter (-SR") ou mercapto (-SH),
em que R' e R" têm os significados acima;
R7 é selecionado dos seguintes grupos (i) a (iii):
(i) grupos C5.i8-arila ou C7.i9-alcarila da fórmula (II), em cujos sistemas de anel, um, dois ou mais átomos de carbono podem ser trocados por heteroátomos, que são selecionados de N, O, P, S,
(H)
Os radicais na fórmula (II) têm os seguintes significados:
* caracteriza a ligação ao átomo de Y.
m é um número inteiro, selecionado de 0, 1, 2 ou 3.
n é um número inteiro, selecionado de O ou 1. No caso de m ser 0, o grupo da fórmula (II) é um grupo arila ou heteroarila, no caso de m ser 1, 2 ou 3, um grupo alcarila ou heteroalcarila.
R8 é selecionado do grupo que consiste em
- hidrogênio;
- X, -CN, -SH, -SR", -OR", -(C=O)-R",
- grupos C^-alquila, C2.12-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.i2-alquila, C4.i2-alquenila, C4--^alquinila cíclicos ou grupos C5-i8-arila, C7-ig-aralquila ou C7-i9-alcaríla, sendo que no sistema de anel dos grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de grupos -R', -X, -OR', -SR', -NR12, SiR13, -COOR', -CN e -CONR12,
em que R' e R" têm os significados acima.
R9 é selecionado do grupo que consiste em
- hidrogênio;
- X, -CN1-SH, -SR", -OR", -(C=O)-R",
- grupos Ci-12-alquila, C2-i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou
ramificados, grupos sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que
são selecionados de grupos -R11 -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2',
em que R1 e R" têm os significados acima.
Alternativamente, R8 e R9 juntos com os átomos da estrutura, aos quais estão ligados ou com um, dois ou mais átomos, selecionados de
N, O, P e S, podem formar um anel com quatro a sete membros, que pode ser substituído com um ou mais grupos X, R', OR', SR', NR12l SiR13, COOR', CN e CONR21, em que R1 tem os significados acima.
R10 é selecionado de
- hidrogênio,
- grupos C-M2-alquila, C2.i2-alquenila, C2.-i2-alquinila lineares ou
ramificados, ou grupos C3.12-alquila cíclicos, sendo que no sistema de anel dos grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e em que R1 tem os significados acima.
(ii) Em uma forma de concretização alternativa de acordo com a
invenção, o grupo R7 é selecionado de grupos Ci-12-alquila, C2-I2-Slquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, de grupos C3-8-alquila, C4-8-alquenila, C4-8-alquinila cíclicos, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que 5 são selecionados de grupos -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR21, em que R' tem os significados acima.
(iii) Em uma outra forma de concretização alternativa, o grupo R7 é selecionado de radicais da fórmula (III)
(III).
Na fórmula (III), os radicais têm os seguintes significados:
* caracteriza a ligação para o átomo Y.
p é um número inteiro, selecionado de 0, 1, 2 ou 3.
R11 a R13,
independentes uns dos outros, são selecionados do grupo que
consiste em -hidrogênio,
- grupos Ci_-i2-alquila, C2.-i2-alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4.8-alquenila, C4.8-alquinila cíclicos ou grupos C5-18-arila, C7-i9-aralquila ou Cz-ig-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de car20 bono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de grupos -R1, -X, -OR', -SR1, -NR12, SiR13, -COOR1, -CN e -CONR21, em que R1 tem os significados acima.
Na fórmula (I), os radicais têm os significados preferidos defini25 dos a seguir. As definições referidas como preferidas valem para todos os produtos intermediários da mesma maneira:
Y é preferivelmente selecionado de O e de uma ligação simples. R1 é preferivelmente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, em um grupo mercapto (-SH) ou grupos Ci-s-alquila.
R2 é preferivelmente selecionado de grupos C-i-s-alquila lineares ou ramificados.
R3 é preferivelmente selecionado de grupos C2-8-alquila lineares, ramificados e de grupos C3-8-alquila alicíclicos.
Alternativamente, preferivelmente R2 e R3 juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados ou com outros átomos, podem formar um anel com cinco a seis membros.
15
10
R4 é preferivelmente selecionado de:
- átomos de halogênio (-X);
- grupos Ci-g-alquila lineares ou ramificados ou
- grupos Ci.5-halogenoalquila lineares ou ramificados.
R5 é preferivelmente selecionado de:
- átomos de halogênio (-X);
- grupos C-i-s-alquila lineares ou ramificados ou
- grupos Ci-5-halogenoalquila lineares ou ramificados.
R6 é preferivelmente selecionado de grupos C2-8-alquila lineares
ou ramificados.
R7 é preferivelmente selecionado dos grupos (i) a (iii) (i) grupos das fórmulas (ll-a) a (ll-e),
ic
<U-b),
,9 Rs
(Η-*).
Na fórmula (ll-a) a (ll-e), os radicais têm os seguintes significados:
* caracteriza a ligação para o átomo de Y.
m é preferivelmente 0 ou 1.
R8 é preferivelmente selecionado do grupo que consiste em hi
drogênio, Cl, F ou Br, grupos Ci-g-alquila, C6-i2-arila, C7-16-alquilarila ou C7-16- aralquila.
R9 é preferivelmente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, Cl, F ou Br, grupos C1-^aIquiIa, C6-^arila, C7-i6-alquilarila ou C7-16- aralquila.
Alternativamente, R8 e R9 juntos com os átomos da estrutura, aos quais estão ligados ou eventualmente com um, dois ou mais átomos, preferivelmente selecionados de N, O e S, podem formar um anel com cinco a seis membros.
R10 é preferivelmente selecionado de hidrogênio, grupos Ci-a
alquila lineares ou ramificados;
(iii) Em uma outra forma de concretização preferida da presente invenção, R7 é selecionado de radicais da fórmula (III)
<ui),
Na fórmula (III), os radicais têm os seguintes significados:
* caracteriza a ligação para o átomo Y.
p é 0 ou 1.
R11 é selecionado de hidrogênio, grupos C^s-alquila, C2-8- alquenila, C2^alquinila lineares ou ramificados ou grupos C3-8-alquila, C4-8- alquenila, C4.8-alquinila cíclicos.
R12 é selecionado de hidrogênio, grupos C-i-s-alquila, C2-8-
alquenila, C2-8-alquinila lineares ou ramificados ou grupos C3.8-alquila, C4.8- alquenila, C4-8-alquinila cíclicos.
R13 é selecionado de hidrogênio, grupos Ci-e-alquila, C2.8- alquenila, C2-8-alquinila lineares ou ramificados ou grupos C3-8-alquila, C4.8- alquenila, C4-8-alquinila cíclicos.
Na fórmula (I), os radicais têm os significados particularmente
preferidos definidos a seguir. As definições referidas como particularmente preferidas valem para todos os produtos intermediários do mesmo modo;
Y ê de modo particularmente preferido, oxigênio.
R1 é de modo particularmente preferido, selecionado de -hidrogênio,
- metila e etila.
R2 é selecionado de modo particularmente preferido, de metila e
etila.
R3 é selecionado de modo particularmente preferido, de metila e
ciclopropila.
Alternativamente, R2 e R3 juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um anel piperidila ou pirrolidila.
R4 é selecionado de modo particularmente preferido, de átomos de Cl e F e grupos -CF3, -CF2H e metila.
R5 é selecionado de modo particularmente preferido, de átomos
de Cl e F e grupos -CF3, -CF2H e metila.
R6 é selecionado de modo particularmente preferido, dos grupos
(i)a(iii).
(i) grupos das fórmulas (ll-f) a (ll-j), que podem ser substituídos por um ou dois átomos de N, O ou S. R
R
(11-ΐ,
H
■R
S
Nas fórmulas (ll-f) a (ll-j), os radicais têm os seguintes significa
dos:
5
* caracteriza a ligação para o átomo de Y. m é 0 ou 1.
R8 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, cloro,
flúor, bromo; metila, trifluormetila, t-butila e fenóxi;
R9 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, flúor, bromo; metila, trifluormetila, t-butila e fenóxi;
Alternativamente, R8 e R9 podem formar, de modo particularmente preferido, juntos com os átomos da estrutura, aos quais estão ligados, um anel com cinco ou seis membros.
R10 é de modo particularmente preferido, hidrogênio e metila;
(ii) em uma forma de concretização particularmente preferida da presente invenção, R7 é selecionado de 2-(trimetilsilil)etila, etila, alila, n
propila, 3-metilbut-2-en-1-ila, but-2-inila, 3-fenilprop-2-en-1-ila, 2- metoxietóxi)metila, ciclopentila, 1-metilprop-2-in-1-ila e 2-metilprop-2-en-1- ila.
(iii) Em uma outra forma de concretização particularmente preferida da presente invenção, R7 é selecionado de radicais da fórmula (III)
na qual p é O ou 1.
R11 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, ciclopropila e trifluormetila.
R12 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, ciclopropila e tri
fluormetila.
R13 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, ciclopropila e trifluormetila.
Dependendo da natureza dos substituintes definidos acima, as amidinas de acordo com a invenção, apresentam propriedades ácidas ou básicas e podem formar sais, eventualmente também sais internos ou produtos de adição com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou com bases ou com íons de metais.
Como íons de metais interessam especialmente os íons dos eIementos do segundo grupo principal, especialmente cálcio e magnésio, do 15 terceiro e quarto grupo principal, especialmente alumínio, estanho e chumbo, bem como do primeiro até o oitavo subgrupo, especialmente cromo, manganês, ferro, cobalto, níquel, cobre, zinco e outros. Os íons de metais dos elementos do quarto período são particularmente preferidos. Nesse caso, os metais podem estar presentes nas várias valências que eles podem assumir. 20 Se os compostos da fórmula (I) portam hidróxi, carbóxi ou outros
grupos indutores de propriedades ácidas, então esses compostos podem ser reagidos com bases para formar sais.
Bases adequadas são, por exemplo, hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos, especialmente os de sódio, potássio, magnésio e cálcio, além disso, amoníaco, aminas primárias, secundárias e terciárias com grupos (C1-C4-Valquila, mono-, di- e trialcanoIaminas de (CrC4)-alcanóis, colina bem como clorocolina.
Se os compostos da fórmula (I) portam amino, alquilamino ou outros grupos indutores de propriedades básicas, então esses compostos podem ser reagidos com ácidos para formar sais.
Exemplos de ácidos inorgânicos são ácidos halogenados, tais como ácido fluorídrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido iodídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico e ácido nítrico e sais ácidos, tais como NaHSO4 e KHSO4.
Como ácidos orgânicos interessam, por exemplo, ácido fórmico, ácido carbônico e ácidos alcanóicos, tais como ácido acético, ácido trifluoracético, ácido tricloroacético e ácido propiônico, bem como ácido glicólico, ácido tiociânico, ácido lático, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzóico, ácido cinâmico, ácido oxálico, ácidos alquilsulfônicos (ácidos sulfônicos com grupos alquila em cadeia linear ou ramificada com 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfônicos e ácidos arildissulfônicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, os quais portam um ou dois grupos de ácido sulfônico), ácidos alquilfosfônicos (ácidos fosfônicos com grupos alquila em cadeia linear ou ramificada com 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfônicos ou ácidos arildifosfônicos (radicais aromáticos, tais como fenila e naftila, os quais portam um ou dois radicais de ácido fosfônico), sendo que os grupos alquila ou arila podem portar outros substituintes, por exemplo, ácido ptoluenossulfônico, ácido salicílico, ácido p-aminossalicílico, ácido 2- fenoxibenzóico, ácido 2-acetoxibenzóico e outros.
Os sais obteníveis dessa maneira também apresentam propriedades fungicidas.
Amidinas particularmente preferidas no contexto com a presente
invenção, são selecionadas de grupos que consistem em N'-{4-[(E)-{[(2,4- dimetilbenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N,N-dimetilimidoformamida (1), N'-{2,5-dimetil-4-[(E)-({[3-(trifluormetil)benzil]óxi}imino)metil]fenil}-N,Ndimetilimidoformamida (2), N'-(4-{(E)-[(benzilóxi)imino]metil}-2,5-dimetilfenil)25 N-etil-N-metilimidoformamida (3), N'-(4-{(E)-[(4H-1,3-benzodioxin-7- ilmetóxi)imino]metil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (4), N'-{4- [(E)-{[(2-clorobenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (5), N'-{2,5-dimetil-4-[(E)-{[(2-metilprop-2-en-1- il)óxi]imino}metil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (6), N'-{4-[(E)-{[(2,4- 30 diclorobenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (7), N,-{4-[(E)-{[(3,5-diclorobenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (8), N-etil-N'-{4-[(1E)-N-terc-butoxietanimidoil]-2,5- dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (9), N-etil-N’-{4-[(1E)-N
isopropoxietanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (10), N'-{2,5- dimetil-4-[(1 E)-N-fenoxietanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (11), N'-(4-{(1 E)-N-[(4-terc-butilbenzil)óxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (12), N-etil-N'-{4-[(1E)-N-isobutoxietanimidoil]-2,5- dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (13), N'-{4-[(1E)-N
(ciclopentilóxi)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidofoimamida (14), N'-(2,5-dimetil-4-{(1E)-N-[(1-metilprop-2-in-1-il)óxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (15), N'-{4-[(1E)-N-(but-2-in-1-ilóxi)etanimidoil]-2,5- 10 dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (16), N'-{2,5-dimetil-4-[(1E)-N(2,2,2-trifluoretóxi)etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (17), N'{2,5-dimetil-4-[(1E)-1-metil-3,5,8-trioxa-2-azanon-1-en-1-il]fenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (18), N'-{2,5-dimetil-4-[(1 E)-N-{[(2E)-3-fenilprop-2-en-1 il]óxi}etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (19), N'-{4-[(1 E)-N15 (diciclopropilmetóxi)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N
metilimidoformamida (20), N'-(2,5-dimetil-4-{(1 E)-N-[(4-fenil-1,3-tiazol-2- il)metóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (21), N'-(2,5-dimetil4-{(1E)-N-[(3-fenoxibenzil)óxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (22), N-etil-N'-{4-[(1E)-N-etoxietanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N
metilimidoformamida (23), N-etil-N'-{4-[(1E)-N-metoxietanimidoil]-2,5- dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (24), N'-(4-{(1E)-N-[2-(4-
clorofenil)etóxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (25), N-etil-N'-{4-[(E)-{[(4-fluorbenzil)óxi]etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N
metilimidoformamida (26), N'-(2,5-dimetil-4-{(E)-[1-
feniletóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (27), N'-(2,5-dimetil4-{(1E)-N-[1-(6-metilpiridin-2-il)etóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (28), N'-(4-{(1 E)-N-[(2,6-diclorobenzil)óxi]etanimidoil}2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (29), N'-(4-{(1 E)-N-[(3,4- diclorobenzii)óxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida 30 (30), N'-(4-{(1 E)-N-[benzilóxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N
metilimidoformamida (31), N'-(4-{(1E)-N-[(6-cloropiridin-3-
il)metóxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (32), N'(2,5-dimetil-4-{(1E)-N-[(3-metilbut-2-en-1-il)óxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (33), N'-{2,5-dimetil-4-[(1E)-N-{2-[3-
(trifluormetil)fenóxi]etóxi}etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (34), N'-{4-[(1E)-N-(allilóxi)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (35), N'-(4-{(1E)-N-[(3,5-dimetilisoxazol-4-
iOmetóxiJetanimidoilJ^.õ-dimetilfeniO-N-etil-N-metilimidoformamida (36), N'{4-[(1E)-N-(n-propóxi)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (37), N'-(4-{(1 E)-N-[1-(4-clorofenil)etóxi]etanimidoil}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (38), N'-{4-[(E)-(terc
butoxiimino)metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (39), N-etilN'-{4-[(E)-(isopropoxiimino)metil]-2,5-dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (40), N'-(2,5-dimetil-4-{(1E)-N-[2-(trimetilsilil)etóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (41), N'-(4-{(E)-[(4-terc-butilfenóxi)imino]metil}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (42), N'-{2,5-dimetil-4-[(1 E)-N-{2- 15 [3-(trifluormetil)fenóxi]etóxi}etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
(43), N'-(2,5-dimetil-4-{(1E)-N-[2-(trimetilsilil)etóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (44), N-etil-N'-(4-{(1E)-1-[2-(2-
fluorfenil)hidrazinilideno]etil}-2,5-dimetilfenil)-N-metilimidoformamida (45), N{4-[(1E)-N-(4,4-dimetilpentil)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (46), N'-(4-{(E)-[(ciclopropilmetóxi)imino]metil}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (47), N'-(4-{(E)-[(3,3-
dimetilbutóxi)imino]metil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (48). Preparação das amidinas de acordo com a invenção
As amidinas de acordo com a invenção, podem ser obtidas de acordo com o processo mostrado no seguinte esquema (I): Esauema (I)
NO,
H2N-Y-R7
<V)
(a)
HjN-Y-R7
(V)
(O)
«v«· H ói.. R1* Ru (XItl) (XiV) O ,.R5 . o"V^õ H A- R> (XV) (XVl) -H3
(C)
(i) + Xlll ou
(Vlll)
(XI)
(i) + Xlll OU
(ii) + KIV ou
(iii) + XV e XVI
<e>
CVHJ
<»>
Estágio (a)
Em uma forma de concretização de acordo com a invenção, nitrobenzaldeídos (R6=H) ou nitrobenzocetonas (R6 φ H) da fórmula (IV) são reagidos com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de reação, para formar compostos nitroaromáticos da fórmula (VI): NH, ϊ * Y
R7
A natureza das aminas primárias da fórmula (V) é determinada essencialmente pelo grupo Y. As conexões podem ser mostradas na seguinte tabela I.
Tabela I Y amina primária (V) fenilamidina substituída (I) NH hidrazina fenilamidina substituída por hidrazona (I) O hidroxilamina fenilamidina substituída por éter oxímico (I) ligação amina primária fenilamidina substituída por azometina (I) simples Hidrazinas da fórmula (V) usadas para a preparação de fenila
midinas substituídas por hidrazona da fórmula (I) são selecionadas, por exemplo, do grupo que consiste em N-aril-hidrazinas, N-benzil-hidrazinas e Nalquil-hidrazinas.
Hidroxilaminas da fórmula (V) usadas para a preparação de feniIamidinas substituídas por éter oxímico da fórmula (I) são selecionadas, por exemplo, do grupo que consiste em O-aril-hidroxilaminas, O-benzilhidroxilaminas ou N-alquil-hidroxilaminas.
Aminas primárias da fórmula (V) usadas para a preparação de fenilamidinas substituídas por azometina da fórmula (I) são selecionadas, por exemplo, do grupo que consiste em anilinas, benzilaminas ou alquilaminas primárias.
A reação é preferivelmente efetuada na presença de uma base.
Bases adequadas são bases orgânicas e inorgânicas, que são normalmente usadas em tais reações. Preferivelmente, são usadas bases, que são selecionadas, por exemplo, do grupo que consiste em hidretos, hi20 dróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos, fluoretos, fosfatos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos. Nesse caso, preferemse particularmente amida de sódio, hidreto de sódio, di-isopropilamida de lítio, metanolato de sódio, terc-butanolato de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, fluoreto de potássio, fluoreto de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio e carbonato de césio.
Aiém disso, são aminas terciárias, tais como por exemplo, trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetilbenzilamina, piridina, Nmetilpiperidina, N-metilpirrolidona, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) e diazabicicloundeceno (DBU).
Eventualmente pode ser usado um catalisador, que é selecionado do grupo que consiste em paládio, cobre e seus sais ou complexos.
A reação do derivado de nitrobenzeno com o fenol pode ser efetuada em substância ou em um solvente, preferivelmente a reação é efetuada em um solvente, o qual é selecionado a partir de solventes convencionais, inertes nas condições de reação predominantes.
São preferidos hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáti
cos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloreta20 no; éteres, tais como, por exemplo, éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil-terc-butílico (MTBE), éter metil-terc-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como, por exemplo, acetonitrila, propionitrila, n- ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como, por exemplo, Ν,Ν-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida, 25 N-metilformanilida, N-metilpirrolidona (NMP) ou triamida de ácido hexametilenofosfórico; ou misturas desses com água, bem como água pura.
A reação pode ser efetuada no vácuo, a pressão normal ou sob sobrepressão e a temperaturas de -20 a 200°C, preferivelmente a reação é efetuada a pressão normal e temperaturas de 50 a 150°C.
Estágio (b)
Em uma forma de concretização alternativa de acordo com a invenção, aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da fórmula (VII) são reagidos com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de reação, para formar anilinas da fórmula (VIII):
(V)
Com respeito às condições de reação, solventes, catalisadores e natureza das aminas da fórmula (V), deve ser feita referência ao estágio (a). Estágio (c)
Os compostos nitro-aromáticos da fórmula (VI) obtidos nos estágios (a) e (b) podem ser reduzidos de acordo com o seguinte esquema de reação para formar as anilinas da fórmula (VIII):
A redução de acordo com o estágio (c) pode ser efetuada por todos os métodos descritos no estado da técnica para a redução de grupos nitro.
Preferivelmente, a redução é efetuada com cloreto de estanho em ácido clorídrico concentrado, tal como descrito na WO 0046184. Alternativamente, contudo, a redução também pode ser efetuada com gás de hidro15 gênio, preferivelmente na presença de catalisadores de hidrogenação adequados, tais como, por exemplo, níquel de Raney, Pd/C. As condições de reação são descritas no estado da técnica e são familiares ao técnico.
Se a redução é efetuada em fase líquida, então a reação deveria ser efetuada em um solvente inerte em relação às condições de reação predominantes. Um tal é, por exemplo, tolueno.
Estágio (d)
A reação das anilinas da fórmula (VIII) para formar as amidinas da fórmula (I) de acordo com a invenção, de acordo com o estágio (d) pode ser efetuada, tal como mostrado acima no esquema (I), conforme diferentes métodos alternativos com o uso de
(i) aminoacetais da fórmula (XIII) ou
(ii) amidas da fórmula (XIV) ou
(iii) aminas da fórmula (XV) na presença de ortoésteres da fór
mula (XVI)
de acordo com o seguinte esquema de reação:
As formas de concretização (i) a (iii) alternativas individuais do processo de acordo com a invenção, devem ser brevemente elucidadas a seguir:
(i) conforme uma forma de concretização de acordo com a invenção, que é mostrada no esquema (I) como estágio (i), as anilinas da fórmula (VIII) são reagidas com aminoacetais da fórmula (XIII), na qual R2 e R3 são definidos tal como descrito acima e R14 e R15 são selecionados de gru15 pos C-i-s-alquila, preferivelmente de grupos C2-6-alquila, de modo particularmente preferido, de grupos C3.5-alquila e que, juntos com os átomos de oxigênio, aos quais estão ligados, podem formar um anel com cinco ou seis membros, para formar as amidinas da fórmula (I) de acordo com a invenção.
Os aminoacetais da fórmula (XIII) são obteníveis das formamidinas descritas em JACS, 65, 1566 (1943), através da reação com reagentes de alquilação, tal como, por exemplo, sulfato de dimetila.
A reação de acordo com o estágio (i) é preferivelmente efetuada na presença de um ácido.
Ácidos adequados são, por exemplo, selecionados do grupo que consiste em ácidos orgânicos e inorgânicos, entre eles, ácido ptoluenossulfônico, ácido metanossulfônico, ácido clorídrico (gasoso, aquoso ou em solução orgânica) ou ácido sulfúrico.
(ii) Em uma forma de concretização alternativa de acordo com a invenção, que é mostrada no esquema (I) como estágio (ii), as anilinas da fórmula (VIII) são reagidas com amidas da fórmula (XIV), na qual os radicais R1 a R3 são definidos tal como acima, para as amidinas de acordo com a invenção.
A reação de acordo com o esquema (ii) é eventualmente efetuada na presença de um agente de halogenação. Agentes de halogenação adequados são selecionados, por exemplo, do grupo que consiste em PCI5, PCI3, POCI3 ou SOCI2.
Além disso, a reação pode ser efetuada alternativamente na presença de um agente de condensação.
Agentes de condensação adequados são aqueles, que normalmente são usados para a ligação de ligações amida, por exemplo, sejam 15 mencionados formadores de halogeneto de ácido, tais como, por exemplo, fosgênio, tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, óxido de tricloreto de fósforo ou cloreto de tionila; formadores de anidrido, tais como, por exemplo, cloroformiato, cloroformiato de metila, cloroformiato de isopropila, cloroformiato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; car20 bodiimidas, tais como, por exemplo, Ν,Ν'-diciclo-hexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação convencionais, tais como, por exemplo, pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, Ν,Ν'-carbodiimidazol, 2-etóxi-Netoxicarbonil-1,2-di-hidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetraclorometano ou hexafluorfosfato de bromotripirrolidinofosfônio.
A reação de acordo com o estágio (ii) é preferivelmente efetuada
em um solvente, o qual é selecionado dos solventes convencionais, inertes nas condições de reação predominantes. É dada preferência aos hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolue30 no, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloretano; éteres, tais como, por exemplo, éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil-terc-butílico (MTBE), éter metil-tercamílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como, por exemplo, acetonitrila, propionitrila, n- ou isobutironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como, por exemplo, N1N5 dimetilformamida (DMF), Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, Nmetilpirrolidona (NMP) ou triamida de ácido hexametilenofosfórico; ésteres, tais como, por exemplo, acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tal como, por exemplo, dimetilsulfóxido (DMSO); sulfonas, tal como, por exemplo, sulfolano; álcoois, tais como, por exemplo, metanol, etanol, n- ou iso10 propanol, n-, iso-, sec- ou terc-butanol, etanodiol, propan-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, éter dietilenoglicolmonometílico, éter dietilenoglicolmonoetílico ou misturas destes.
(iii) Conforme uma outra forma de concretização alternativa de acordo com a invenção, que é mostrada no esquema (I) como estágio (iii), 15 as anilinas da fórmula (VIII) são reagidas com aminas da fórmula (XV), na qual os radicais R2 e R3 são definidos como acima, na presença de ortoésteres da fórmula (XVI), na qual R1 é definido como acima e R16 a R18, independentes uns dos outros, são selecionados de grupos C-|.8-alquila, preferivelmente de grupos C2-6-alquila, de modo particularmente preferido, de gru20 pos C3.5-alquila e que, juntos com os átomos de oxigênio, aos quais estão ligados, podem formar um anel com cinco ou seis membros, para formar as amidinas de acordo com a invenção.
A reação de acordo com o estágio (iii) é preferivelmente efetuada em um solvente, o qual é selecionado dos solventes convencionais, iner25 tes nas condições de reação predominantes. É dada preferência aos hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetraclo30 reto de carbono, dicloretano ou tricloretano; éteres, tais como, por exemplo, éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil-terc-butílico (MTBE), éter metilterc-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como, por exemplo, acetonitrila, propionitrila, n- ou isobutironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como, por exemplo, N,Ndimetilformamida (DMF), Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, Nmetilpirrolidona (NMP) ou triamida de ácido hexametilenofosfórico; ésteres, 5 tais como, por exemplo, acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tal como, por exemplo, dimetilsulfóxido (DMSO); sulfonas, tal como, por exemplo, sulfolano; álcoois, tais como, por exemplo, metanol, etanol, n- ou isopropanol, n-, iso-, sec- ou terc-butanol, etanodiol, propan-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, éter dietilenoglicolmonometílico, éter dietilenoglicolmonoe10 tílico ou misturas destes com água bem como água pura.
Estágio (e)
invenção, os aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da fórmula (VII) já podem ser reagidos
(ii) com amidas da fórmula (XIV) ou
(iii) com aminas da fórmula (XV) na presença de ortoésteres da fórmula (XVI)
de acordo com o seguinte esquema de reação, para formar amidinas da fórmula (X):
(XVI)
Com respeito às condições de reação, solventes, catalisadores deve ser feita referência ao estágio (d).
A outra reação das amidinas da fórmula (X) para formar as moléculas alvo da fórmula (I) de acordo com a invenção, pode ser efetuada, por exemplo, tal como descrito no estágio (f).
Estágio (f)
Conforme uma outra forma de concretização de acordo com a
Em uma forma de concretização alternativa de acordo com a
15
(i) com aminoacetais da fórmula (XIII) ou invenção, as amidinas da fórmula (X) obteníveis do estágio (e) podem ser reagidas com aminas da fórmula (V) para formar as moléculas alvo da fórmula (I) de acordo com a invenção, de acordo com o seguinte esquema de reação:
Com respeito às condições de reação, solventes, catalisadores e
a natureza da amina (V), deve ser feita referência ao estágio (a).
No contexto com os processos de acordo com a invenção, para a preparação das amidinas da fórmula (I), as seguintes combinações de estágios de reação devem ser consideradas como vantajosas: estágios (a) e (c); estágios (b) e (d); estágios (c) e (f); estágios (e) e (f) e estágios (a), (c) e (d).
A preparação das amidinas de acordo com a invenção, é preferivelmente efetuada sem isolamento intermediários dos produtos intermediários.
A purificação final das amidinas pode ser efetuada através de
processos de purificação convencionais. Preferivelmente, a purificação é efetuada através de cristalização.
Combate de micro-orqanismos indeseiados
As amidinas de acordo com a invenção, apresentam um forte efeito microbicida e podem ser aplicadas para o combate de microorganismos indesejados, tais como fungos e bactérias, na proteção de plantas e na proteção de material.
Fungicidas podem ser usados na proteção de plantas para combater Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes.
Bactericidas podem ser usados na proteção de plantas para combater Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.
Por exemplo, mas não restringindo, sejam mencionados alguns patógenos de doenças fúngicas e bacterianas, que recaem sob os termos gerais mencionados acima:
doenças causadas por patógenos do oídio, tais como, por e
xemplo,
espécies de Blumeria, tais como, por exemplo, Blumeria grami
nis;
espécies de Podosphaera, tal como, por exemplo, Podosphaera
leucotricha;
espécies de Sphaerotheca, tal como, por exemplo, Sphaerothe
ca fuliginea;
espécies de Uncinula, tal como, por exemplo, Uncinula necator;
doenças causadas por patógenos de doenças da ferrugem, tais
como, por exemplo,
espécies de Gymnosporangium, tal como, por exemplo, Gymnosporangium sabinae;
espécies de Hemileia, tal como, por exemplo, Hemileia vastatrix; espécies de Phakopsora, tal como, por exemplo, Phakopsora
pachyrhizi e Phakopsora meibomiae;
espécies de Puccinia, tal como, por exemplo, Puccinia recôndita; espécies de Uromyces, tal como, por exemplo, Uromyces appendiculatus;
doenças causadas por patógenos do grupo dos Oomycetes, tais
como, por exemplo,
espécies de Bremia, tal como, por exemplo, Bremia lactucae; espécies de Peronospora, tal como, por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae;
espécies de Phytophthora, tal como, por exemplo, Phytophthora
infestans; espécies de Plasmopara, tal como, por exemplo, Plasmopara viticola; espécies de Pseudoperonospora, tais como, por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis;
espécies de Pythium, tal como, por exemplo, Pythium ultimum; doenças de manchas nas folhas e murchamentos das folhas causadas, por exemplo, por
espécies de Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria solani; espécies de Cercospora, tal como, por exemplo, Cercospora be
ticola;
espécies de Cladosporium, tal como, por exemplo, Cladosporium cucumerinum; espécies de Cochliobolus, tal como, por exemplo, CochlioboIus sativus (forma de conídias: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium);
espécies de Colletotrichum, tal como, por exemplo, Colletotrichum lindemuthanium;
espécies de Cycloconium, tal como, por exemplo, Cycloconium
oleaginum;
espécies de Diaporthe, tal como, por exemplo, Diaporthe citri; espécies de Elsinoe, tal como, por exemplo, Elsinoe fawcettii; espécies de Gloeosporium, tal como, por exemplo, Gloeosporium laeticolor; espécies de Glomerella, tal como, por exemplo, Glomerella cingulata;
espécies de Guignardia, tal como, por exemplo, Guignardia bid
welli;
espécies de Leptosphaeria, tal como, por exemplo, Leptosphaeria maculans; espécies de Magnaporthe, tal como, por exemplo, Magnaporthe grisea;
espécies de Mycosphaerella, tal como, por exemplo, Myeosphaerella graminicola e Mycosphaerella fijiensis;
espécies de Phaeosphaeria, tal como, por exemplo, Phaeosphaeria nodorum;
espécies de Pyrenophora, tal como, por exemplo, Pyrenophora
teres;
espécies de Ramularia, tal como, por exemplo, Ramularia collocygni;
espécies de Rhynchosporium, tal como, por exemplo, Rhynchosporium secalis;
espécies de Septoria, tal como, por exemplo, Septoria apii;
espécies de Typhula, tal como, por exemplo, Typhula incarnata;
espécies de Venturia, tal como, por exemplo, Venturia inaequa
lis;
doenças da raiz e caule, causadas, por exemplo, por espécies de Corticium, tal como, por exemplo, Corticium grami
nearum;
espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium oxyspo
rum;
espécies de Gaeumannomyces, tal como, por exemplo, Gaeumannomyces graminis;
espécies de Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia
solani;
espécies de Tapesia, tal como, por exemplo, Tapesia acuformis; espécies de Thielaviopsis, tal como, por exemplo, Thielaviopsis
basicola;
doenças da espiga e panícula (inclusive espigas de milho) cau
sadas, por exemplo, por
espécies de Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria spp.; espécies de Aspergillus, tal como, por exemplo, Aspergillus fla
vus;
espécies de Cladosporium, tal como, por exemplo, Cladosporium
cladosporioides;
espécies de Claviceps, tal como, por exemplo, Claviceps purpu
rea;
espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmo
rum;
espécies de Gibberella, tal como, por exemplo, Gibberella zeae; espécies de Monographella, tal como, por exemplo, Monographella nivalis;
doenças causadas por ustilaginos, tais como, por exemplo, espécies de Sphacelotheca, tal como, por exemplo, Sphacelotheca reiliana; espécies de Tilletia, tal como, por exemplo, Tilletia caries;
espécies de Urocystis, tal como, por exemplo, Urocystis occulta;
espécies de Ustilago, tal como, por exemplo, Ustilago nuda;
podridão dos frutos causada, por exemplo, por
espécies de Aspergillus, tal como, por exemplo, Aspergillus fla
vus;
espécies de Botrytis, tal como, por exemplo, Botrytis cinerea;
espécies de Penicillium, tal como, por exemplo, Penicillium expansum e Penicillium purpurogenum;
espécies de Sclerotinia1 tal como, por exemplo, Sclerotinia scle
rotiorum;
espécies de Verticilium1 tal como, por exemplo, Verticilium alboa
trum;
podridões e murchamentos das sementes e as próprias do solo, bem como doenças das plântulas, causadas, por exemplo, por
espécies de Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria brassi
cicola
espécies de Aphanomyces1 tal como, por exemplo, Aphanomyces euteiches
espécies de Ascochyta, tal como, por exemplo, Ascochyta Ientis espécies de Aspergillus, tal como, por exemplo, Aspergillus fla
vus
espécies de Cladosporium, tal como, por exemplo, Cladosporium
herbarum
espécies de Cochliobolus, tal como, por exemplo, Cochliobolus
sativus
(forma de conídias: Drechslera, Bippolaris, sinônimo: Helmin
thosporium);
espécies de Colletotrichum, tal como, por exemplo, Colletotrichum coccodes;
espécies de Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmo
rum;
espécies de Gibberella, tal como, por exemplo, giberella zeae;
espécies de Macrophomina1 tal como, por exemplo, Macropho
mina phaseolina
espécies de Monographella, tal como, por exemplo, Monographella nivalis;
espécies de Penicillium, tal como, por exemplo, Penicillium ex
pansum
espécies de Phoma, tal como, por exemplo, Phoma Iingam espécies de Phomopsis, tal como, por exemplo, Phomopsis so
jae;
espécies de Phytophthora, tal como, por exemplo, Phytophthora
cactorum;
espécies de Pyrenophora, tal como, por exemplo, Pyrenophora
graminea
espécies de Pyricularia, tal como por exemplo, Pyricularia oryza
e;
espécies de Pythium1 tal como, por exemplo, Pythium ultimum;
espécies de Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia
solani;
espécies de Rhizopus, tal como, por exemplo, Rhizopus oryzae espécies de Sclerotium, tal como, por exemplo, Sclerotium rolfsii; espécies de Septoria, tal como, por exemplo, Septoria nodorum;
espécies de Typhula1 tal como, por exemplo, Typhula incarnata; espécies de Verticillium, tal como, por exemplo, Verticillium da
hliae;
doenças do câncer, vesículas e vassoura de bruxa, causadas, por exemplo, por espécies de Nectria, tal como, por exemplo, Nectria galligena;
doenças de murchamentos causadas, por exemplo, por espécies de Monilinia, tal como, por exemplo, Monilinia laxa; deformações de folhas, flores e frutos, causadas, por exemplo,
por
espécies de Taphrina, tal como por exemplo, Taphrina defor
mans;
doenças degenerativas de plantas lenhosas causadas, por exemplo, por espécies de Esca, tais como, por exemplo, Phaeomoniella chlamydospora e Phaeoacremonium aleophilum e Fomitiporia mediterranea; doenças de flores e sementes causadas, por exemplo, por espécies de Botrytis, tal como, por exemplo, Botrytis cinerea;
doenças de tubérculos de plantas, causadas, por exemplo, por espécies de Rhizoctonia, tal como, por exemplo, Rhizoctonia
solani;
espécies de Helminthosporium, tal como, por exemplo, Helminthosporium solani;
doenças, causadas por patógenos bacterianos, tais como, por
exemplo,
espécies de Xanthomonas, tal como, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;
espécies de Pseudomonas, tal como, por exemplo, Pseudomo
nas syringae pv. lachrymans;
espécies de Erwinia, tal como, por exemplo, Erwinia amylovora. As seguintes doenças de feijões de soja podem ser preferivelmente combatidas:
doenças fúngicas nas folhas, caules, silíquas e sementes, cau
sadas, por exemplo, por
alternaria Ieaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), brown spot (Septoria glycines), cercospora Ieaf spot and blight (Cercospora kikuchii), 30 choanephora Ieaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), dactuIiophora Ieaf spot (Dactuliophora glycines), downy mildew (Peronospora manshurica), drechslera blight (Drechslera glycini), frogeye Ieaf spot (Cercospora sojina), Ieptosphaerulina Ieaf spot (Leptosphaerulina trifolii), phyllostica Ieaf spot (Phyllosticta sojaecola), pod and stem blight (Phomopsis sojae), powdery mildew (Microsphaera diffusa), pyrenochaeta Ieaf spot (Pyrenochaeta glycines), rhizoctonia aerial, foliage, and web blight (Rhizoctonia solani), 5 rust (Phakopsora pachyrhizi), scab (Sphaceloma glycines), stemphylium Ieaf blight (Stemphylium botryosum), target spot (Corynespora cassiicola).
Doenças fúngicas nas raízes e da base do caule causadas, por exemplo, por
black root rot (Calonectria crotalariae), charcoal rot (Macrophomina phaseolina), fusarium blight ou wilt, root rot, e pod e collar rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), mycoleptodiscus root rot (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), pod and stem blight (Diaporthe phaseolorum), stem canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), phytophthora rot (Phytophthora megasperma), brown stem rot (Phialophora gregata), pythium rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), rhizoctonia root rot, stem decay, e damping-off (Rhizoctonia solani), scierotinia stem decay (Sclerotinia sclerotiorum), sclerotinia Southern blight (Sclerotinia rolfsii), thielaviopsis root rot (Thielaviopsis basicola).
As substâncias ativas de acordo com a invenção, também apresentam um potente efeito de reforço nas plantas. Por conseguinte, elas são adequadas para a mobilização de forças de defesa próprias da planta contra o ataque por micro-organismos indesejados.
Por substâncias de reforço das plantas (indutoras de resistência)
entendem-se no presente contexto, aquelas substâncias, que estão em condição, de estimular o sistema de defesa de plantas de maneira tal que, na subsequente inoculação com micro-organismos indesejadas, as plantas tratadas desenvolvem ampla resistência contra esses micro-organismos.
No presente caso, entendem-se por micro-organismos indeseja
dos os fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Portanto, as substâncias de acordo com a invenção, podem ser aplicadas, para proteger plantas contra o ataque pelos patógenos mencionados acima dentro de um certo espaço de tempo após o tratamento. O espaço de tempo, dentro do qual sua proteção é realizada, estende-se geralmente de 1 a 10 dias, preferivelmente de 1 a 7 dias após o tratamento das plantas com as substâncias ativas.
5 A boa compatibilidade das substâncias ativas pelas plantas nas
concentrações necessárias para o combate de doenças de plantas, permite um tratamento das partes aéreas das plantas, do material de propagação vegetativo e semente e do solo.
Nesse caso, as substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser aplicadas com êxito particularmente bom para combater doenças de cereais, tais como, por exemplo, contra espécies de Puccinia e de doenças no cultivo do vinho, frutas e vegetais, tais como, por exemplo, contra espécies de Botrytis, Venturia ou Alternaria.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, também são adequadas para aumentar a produção da colheita. Além disso, elas têm um baixo grau de toxicidade e apresentam uma boa compatibilidade pelas plantas.
Eventualmente, as substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser usadas em certas concentrações e quantidades de aplica20 ção também como herbicidas, para influenciar o crescimento das plantas, bem como para combater parasitos animais. Eventualmente, elas também podem ser aplicadas como produtos intermediários e pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plan25 tas podem ser tratadas. Neste caso, entendem-se por plantas, todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas cultivadas desejáveis e indesejáveis (inclusive plantas cultivadas de origem natural). Plantas cultivadas podem ser plantas, que podem ser obtidas por métodos de cultivo e otimização convencionais ou por métodos biotecnológicos e de 30 engenharia genética ou combinações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegíveis ou nãoprotegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plantas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados por exemplo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, corpo do fruto, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também 5 material de colheita bem como material de crescimento vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, tanchões e sementes.
O tratamento de acordo com a invenção, das plantas e partes das plantas com as substâncias ativas é efetuado diretamente ou pela ação sobre seu meio, habitat ou depósito conforme os métodos de tratamento 10 convencionais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, revestimento e no caso do material de crescimento, especialmente no caso da semente, além disso, através do revestimento de uma ou mais camadas.
Micotoxinas
Além disso, através do tratamento de acordo com a invenção, o
teor da micotoxina no material colhido e nos alimentos e rações produzidos a partir dessa, pode ser reduzido. Particularmente, mas não exclusivamente, nesse caso, podem ser mencionadas as seguintes micotoxinas: deoxinivalenol (DON), nivalenol, 1,5-Ac-DON, 3-Ac-DON, toxina T2 e HT2, fumonisine, 20 zearalenon, moniliformin, fusarin, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, enniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxins, patulina, alcalóides do esporão do centeio e aflatoxinas, que podem ser causadas, por exemplo, pelos seguintes fungos: Fusarium spec., tais como Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), 25 F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides, e outros e também por Aspergillus spec., Penicillium spec., Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. e outros.
Proteção de materiais
Na proteção de materiais, as substâncias de acordo com a invenção, podem ser aplicadas para proteger materiais técnicos contra o ataque e destruição por micro-organismos indesejados.
No presente contexto, materiais técnicos são entendidos como sendo materiais não viventes, que foram preparados para o uso na tecnologia. Por exemplo, materiais técnicos, que devem ser protegidos pelas substâncias ativas de acordo com a invenção, contra a modificação microbiana ou destruição, são adesivos, colas, papel e papelão, têxteis, couro, madeira, pinturas e artigos de material plástico, lubrificantes refrigerantes e outros materiais, que podem ser atacados ou decompostos por micro-organismos. No âmbito dos materiais a serem protegidos, mencionam-se também partes de usinas, por exemplo, circuitos de água de refrigeração, que podem ser prejudicados pela multiplicação de micro-organismos. No âmbito da presente invenção, mencionam-se como materiais técnicos preferivelmente adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, pinturas, lubrificantes refrigerantes e fluidos transmissores de calor, de modo particularmente preferido, madeira.
Como micro-organismos, que podem provocar uma degradação ou modificação dos materiais técnicos, são mencionados, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos mucosos. Preferivelmente, as substâncias ativas de acordo com a invenção, atuam contra fungos, especi20 almente fungos do mofo, fungos que descoram madeira ou destroem madeira (basidiomicetos), bem como contra organismos mucosos e algas.
São mencionados, por exemplo, micro-organismos dos seguintes gêneros:
Alternaria, tal como Alternaria tenuis,
Aspergillus, tal como Aspergillus niger,
Chaetomium, tal como Chaetomium globosum,
Coniophora, tal como Coniophora puetana,
Lentinus, tal como Lentinus tigrinus,
Penicillium, tal como Penicillium glaucum,
Polyporus, tal como Polyporus versicolor,
Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride,
Escherichia, tal como Escherichia eoii,
Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphyiocoecus, tal como Staphylococcus aureus.
5 Formulações
A presente invenção refere-se a uma composição para combater micro-organismos indesejados, compreendendo pelo menos uma das amidinas de acordo com a invenção.
Para esse fim, as amidinas de acordo com a invenção, depen10 dendo de suas respectivas propriedades físicas e/ou químicas, podem ser convertidas para as formulações convencionais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerosóis, encapsulamentos finíssimos em substâncias poliméricas e em massas de revestimento para semente, bem como formulações de névoa fria e morna em volume 15 ultrabaixo.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos, gases liqüefeitos sob pressão e/ou veículos sólidos, eventualmente com o uso de agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de 20 dispersão e/ou agentes produtores de espuma. No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, solventes orgânicos também podem ser utilizados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos interessam essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos 25 clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida 30 e dimetilsulfóxido, bem como água. Diluentes ou veículos gasosos liqüefeitos são aqueles líquidos, que são gasosos a temperatura normal e sob pressão normal, por exemplo, gases propulsores de aerossol, tais como hidrocarbonetos halogenados, bem como butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. Como veículos sólidos são interessantes: por exemplo, pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmoriIonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silíci5 co altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos. Como veículos sólidos para granulados são interessantes: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, pedra-pomes, mármore, sepiolita, dolomita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico, tais como serragem, cascas de coco, 10 espigas de milho e talos de tabaco. Como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma são interessantes: por exemplo, emulsificantes nãoionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados 15 de albumina. Como agentes de dispersão são interessantes: por exemplo, lixívias residuais de Iignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados adesivos, tais como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas e Iecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
É possível usar corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azocorantes e de ftalocianina metálicos e oligonutrientes, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95% em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As formulações descritas acima podem ser usadas em um processo de acordo com a invenção, para combater micro-organismos indesejados, no qual as amidinas de acordo com a invenção, são aplicadas sobre os micro-organismos e/ou no seu habitat. Tratamento da semente
O combate de fungos fitopatogênicos através do tratamento da semente de plantas é conhecido há muito tempo e é objeto de constantes aperfeiçoamentos. Contudo, no tratamento da semente há uma série de pro5 blemas, que nem sempre podem ser satisfatoriamente resolvidos. Dessa maneira, é desejável, desenvolver processos para proteger a semente e as plantas em germinação, que dispensam ou, pelo menos, reduzem nitidamente a aplicação adicional de preparados para proteger plantas após a semeação ou após a emergência das plantas. Além disso, é desejável otimizar a 10 quantidade da substância ativa aplicada de forma tal, que a semente e a planta em germinação seja protegida da melhor maneira possível contra o ataque por fungos fitopatogênicos, sem, contudo, prejudicar a própria planta através da substância ativa aplicada. De modo especial, os processos para o tratamento da semente também deveriam incluir as propriedades fungicidas 15 intrínsecas de plantas transgênicas, para obter uma ótima proteção da semente e da planta em germinação com um gasto mínimo de preparados para proteger plantas.
Por conseguinte, a presente invenção refere-se especialmente também a um processo para proteger a semente e as plantas em germinação contra o ataque de fungos fitopatogênicos, em que a semente é tratada com uma composição de acordo com a invenção.
A invenção refere-se, do mesmo modo, ao uso das composições de acordo com a invenção, para o tratamento da semente para proteger a semente e a planta em germinação contra fungos fitopatogênicos.
Além disso, a invenção refere-se à semente que, para a prote
ção contra fungos fitopatogênicos, foi tratada com uma composição de acordo com a invenção.
Uma das vantagens da presente invenção é que, com base nas propriedades sistêmicas particulares das composições de acordo com a invenção, o tratamento da semente com essas composições não protege somente a própria semente contra fungos fitopatogênicos, mas também as plantas nascidas dessas após a emergência. Dessa maneira, o tratamento imediato da cultura pode ser dispensado no momento da semeação ou pouco depois.
Do mesmo modo, deve ser considerado como sendo vantajoso que as misturas de acordo com a invenção possam ser aplicadas especialmente também na semente transgênica.
As composições, de acordo com a invenção, são adequadas para proteger a semente de qualquer espécie de planta que é usada na agricultura, na estufa, em florestas ou na horticultura. Nesse caso, trata-se especialmente de semente de cereais (tais como trigo, cevada, centeio, painço 10 e aveia), milho, algodão, soja, arroz, batatas, girassol, feijão, café, nabo (por exemplo, beterraba e beterraba-sacarina), amendoim, legumes (tais como tomate, pepino, cebolas e salada), grama e plantas ornamentais. O tratamento da semente de cereais (tais como trigo, cevada, centeio e aveia), milho e arroz é de particular importância.
No âmbito da presente invenção, a composição de acordo com a
invenção, é aplicada na semente sozinha ou em uma formulação adequada. Preferivelmente, a semente é tratada em um estado, no qual é tão estável, que não ocorrem quaisquer danos no tratamento. Em geral, o tratamento da semente pode ser efetuado em qualquer momento entre a colheita e a se20 meação. Normalmente, utiliza-se semente, que foi separada da planta e libertada de tubérculos, cascas, caules, invólucro, lã ou polpa. Dessa maneira, por exemplo, é possível usar semente, que foi colhida, limpa e secada até um teor de umidade inferior a 15% em peso. Alternativamente, também pode ser usada semente, que após a secagem foi tratada, por exemplo, com 25 água e depois novamente secada.
Em geral, quando a semente é tratada, deve-se observar, para que a quantidade da composição de acordo com a invenção e/ou outras substâncias aditivas aplicadas na semente seja selecionada de maneira tal que a germinação da semente não seja prejudicada ou a planta nascida des30 ta não seja prejudicada. Isso deve ser observado principalmente nas substâncias ativas, que podem mostrar efeitos fitotóxicos em certas quantidades de aplicação. As composições de acordo com a invenção, podem ser diretamente aplicadas, isto é, sem conter outros componentes e sem terem sido diluídas. Em geral, é preferível aplicar as composições na semente em forma de uma formulação adequada. Formulações adequadas e processos para o 5 tratamento da semente são conhecidos pelo técnico e são descritos, por exemplo, nos seguintes documentos: US 4.272.417 A, US 4.245.432 A, US 4.808.430 A, US 5.876.739 A, US 2003/0176428 Al, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.
As combinações de substâncias ativas utilizáveis de acordo com a invenção, podem ser convertidas para as formulações desinfetantes convencionais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, misturas ou outras massas de revestimento para semente, bem com formulações de volume ultrabaixo.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, em 15 que as substâncias ativas ou as combinações de substâncias ativas são misturadas com substâncias aditivas convencionais, tais como, por exemplo, diluentes convencionais, bem como solventes ou diluentes, corantes, umectantes, agentes de dispersão, emulsificantes, desespumantes, conservantes, espessantes secundários, colas, giberelinas e também água.
Como corantes, que podem estar contidos nas formulações de
sinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, são interessantes todos os corantes convencionais para tais finalidades. Nesse caso, podem ser usados tanto pigmentos pouco solúveis em água, como também corantes solúveis em água. Como exemplos, sejam citados os corantes conhecidos pelas denominações Rhodamin B, C.l. Pigment Red 112 e C.l. Solvent Red 1.
Como umectantes, que podem estar contidos nas formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, são interessantes todas as substâncias convencionais para a formulação de substâncias ativas agroquímicas, que promovem a umidificação. Preferivelmente, podem ser usados 30 sulfonatos de alquilnaftaleno, tais como sulfonatos de di-isopropila ou diisobutil-naftaleno.
Como agentes de dispersão e/ou emulsificantes, que podem estar contidos nas formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, são interessantes todos os agentes de dispersão não-iônicos, aniônicos e catiônicos convencionais para a formulação de substâncias ativas agroquímicas. Preferivelmente, podem ser usados agentes de dispersão 5 não-iônicos ou aniônicos ou misturas de agentes de dispersão não-iônicos ou aniônicos. Como agentes de dispersão não-iônicos adequados mencionam-se especialmente os polímeros por blocos de óxido de etileno-óxido de propileno, éter alquilfenolpoliglicólico, bem como éter triestirilfenolpoliglicólico e seus derivados fosfatados ou sulfatados. Agentes de dispersão aniônicos 10 adequados são especialmente sulfonatos de lignina, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato-formaldeído.
Como desespumantes nas formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, podem estar contidas todas as substâncias inibidoras de espuma convencionais para a formulação de substâncias ativas agroquímicas. Preferivelmente, são utilizáveis desespumantes de silicone e estearato de magnésio.
Como conservantes nas formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, podem estar presentes todas as substâncias aplicáveis para tais finalidades em composições agroquímicas. São mencionados, por exemplo, diclorofeno e hemiformal de álcool benzílico.
Como espessantes secundários, que podem estar contidos nas formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, são interessantes todas as substâncias aplicáveis para tais finalidades em composições agroquímicas. Preferivelmente, interessam derivados de celulose, derivados 25 de ácido acrílico, xantana, argila modificada e ácido silícico altamente disperso.
Como colas, que podem estar contidas nas formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, são interessantes todos os adesivos convencionais aplicáveis em desinfetantes. Preferivelmente, são mencionados polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.
Como giberelinas, que podem estar contidas nas formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, interessam preferívelmente as geberelinas A1, A3 (= ácido giberelínico), A4 e A7, o ácido giberelínico é usado de modo particularmente preferido. As giberelinas são conhecidas (compare R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schàdlingsbekàmpfungsmittel", Vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401- 5 412).
As formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção, podem ser aplicadas ou diretamente ou após prévia diluição com água para o tratamento da semente da mais variada natureza. Dessa maneira, os concentrados ou as preparações que podem ser obtidas desses através de 10 diluição com água podem ser aplicados para a desinfecção da semente de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia e triticale, bem como da semente de milho, arroz, colza, ervilhas, feijões, algodão, girassol e nabos ou também da semente de legumes da mais variada natureza. As formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção ou suas preparações di15 luídas também podem ser aplicadas para desinfetar a semente de plantas transgênicas. Nesse caso, na interação com as substâncias formadas através de expressão, também podem ocorrer efeitos sinergísticos adicionais.
Para o tratamento da semente com as formulações desinfetantes utilizáveis de acordo com a invenção ou das preparações preparadas 20 dessas através da adição de água, interessam todos os equipamentos de mistura convencionalmente aplicáveis para a desinfecção. Na desinfecção, é possível proceder individualmente de maneira tal que a semente é colocada em um misturador, a quantidade de formulações desinfetantes desejada em cada caso é acrescentada ou como tal ou após prévia diluição com água e 25 misturada até a distribuição homogênea da formulação na semente. Eventualmente, segue-se um procedimento de secagem.
A quantidade de aplicação das formulações desinfetantes aplicáveis de acordo com a invenção, pode variar dentro de um limite maior. Ela varia de acordo com o respectivo teor das substâncias ativas nas formula30 ções e de acordo com a semente. As quantidades de aplicação da combinação de substância ativa, encontram-se geralmente entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferivelmente entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente.
Mistura com fungicidas, bactericidas. acaricidas. nematicidas ou inseticidas conhecidos
As amidinas de acordo com a invenção, podem ser usadas como tais ou em suas formulações também em mistura com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas conhecidos para, dessa maneira, por exemplo, ampliar o espectro de ação ou prevenir desenvolvimentos de resistências.
É possível, também, uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas ou com adubos e reguladores de crescimento, protetores ou semiquímicos.
Além disso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, também apresentam efeitos antimicóticos muito bons. Eles possuem um espectro de ação antimicótico muito amplo, especialmente contra derma15 tófitos e leveduras, mofo e fungos difásicos (por exemplo, contra espécies de Candida1 tais como Candida albicans, Candida glabrata), bem como Epidermophyton floccosum, espécies de Aspergillus, tais como Aspergillus niger e Aspergillus fumigatus, espécies de Trichophytonl tal como Trichophyton mentagrophytes, espécies de Microsporon, tais como Microsporon canis e 20 audouinii. A enumeração desses fungos não representa de modo algum uma restrição do espectro micótico abrangível, mas sim, tem apenas caráter elucidatório.
As fenoxifenilamidinas 3-substituídas de acordo com a invenção, podem ser aplicadas, portanto, tanto em aplicações médicas, como também em aplicações não-médicas.
As substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir dessas, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, pós de pulverização, pastas, pós solúveis, pós de polvilhamento e granulados. A aplicação ocorre 30 de maneira convencional, por exemplo, através de rega, pulverização, atomização, espalhamento, polvilhamento, espumação, revestimento e outros. Além disso, é possível aplicar as substâncias ativas pelo processo de volume ultrabaixo ou injetar a preparação da substância ativa ou a própria substância ativa no solo.
A semente das plantas também pode ser tratada.
Ao aplicar as amidinas de acordo com a invenção, como fungici5 das, as quantidades de aplicação, dependendo do modo de aplicação, pode variar dentro de um limite maior. No tratamento de partes de plantas, as quantidades de aplicação de substância ativa são geralmente entre 0,1 e 10.000 g/ha, preferivelmente entre 10 e 1.000 g/ha. No tratamento da semente, as quantidades de aplicação de substância ativa são geralmente en10 tre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferivelmente entre 0,01 e 10 g por quilograma de semente. No tratamento do solo, as quantidades de aplicação de substância ativa são geralmente entre 0,1 e 10.000 g/ha, preferivelmente entre 1 e 5.000 g/ha.
GMO’s
O processo de tratamento de acordo com a invenção, pode ser
usado para o tratamento de organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas, nas quais um gene heterólogo foi estavelmente integrado no genoma. O termo "gene heterólogo" significa 20 essencialmente um gene, que é preparado ou ensamblado fora da planta e dessa maneira, ao ser introduzido no genoma do núcleo da célula, no genoma do cloroplasto ou no genoma da hipocôndria da planta transformada, empresta propriedades agronômicas novas ou aperfeiçoadas ou outras, que ele exprime uma proteína ou polipeptídeo interessante ou que ele regula pa25 ra baixo ou desliga um outro gene, que está presente na planta ou outros genes, que estão presentes na planta (por exemplo, por meio da tecnologia antissenso, tecnologia de co-supressão ou tecnologia RNAi [RNA Interference]). Um gene heterólogo, que está presente no genoma, também é designado como transgene. Um transgene, que é definido por sua presença es30 pecífica no genoma da planta, é designado como evento de transformação ou transgênico.
Dependendo das espécies de plantas ou das plantas cultivadas, do seu local e das condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição), o tratamento de acordo com a invenção, também pode levar a efeitos superaditivos ("sinergísticos"). Dessa maneira, por exemplo, são possíveis os seguintes efeitos, que excedem os efeitos propriamente espe5 rados: baixas quantidades de aplicação e/ou espectro de ação ampliado e/ou maior eficácia das substâncias ativas e composições, que podem ser aplicadas de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, tolerância aumentada contra secura ou teor de água ou sal no solo, poder de florescência aumentado, facilitação da colheita, aceleração do amadurecimen10 to, maior produção, frutos maiores, maior altura da planta, cor verde mais intensa da folha, floração mais precoce, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar nos frutos, melhor poder de armazenagem e/ou processabilidade dos produtos colhidos.
Em certas quantidades de aplicação, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, também podem exercer um efeito de reforço sobre plantas. Por conseguinte, elas são adequadas para a mobilização do sistema de defesa vegetal contra o ataque por fungos fitopatogênicos indesejados e/ou micro-organismos e/ou vírus. Esse pode ser eventualmente um dos motivos para a eficácia aumentada das combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. Substâncias que reforçam as plantas (indutoras de resistência) devem significar, no presente contexto, também aquelas substâncias ou combinações de substâncias, que são capazes de estimular o sistema de defesa vegetal de forma tal, que as plantas tratadas, quando elas são inoculadas, em seguida, com fungos fitopatogênicos e/ou micro-organismos e/ou vírus indesejados, apresentam um grau de resistência considerável contra esses fungos fitopatogênicos e/ou micro-organismos e/ou vírus indesejados. No presente caso, entendem-se por fungos fitopatogênicos e/ou micro-organismos e/ou vírus indesejados, os fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Por conseguinte, as substâncias de acordo com a invenção, podem ser aplicadas para a proteção das plantas contra o ataque pelos patógenos mencionados dentro de um certo espaço de tempo após o tratamento. O espaço de tempo, através do qual é obtido um efeito de proteção, estende-se geralmente de 1 a 10 dias, preferivelmente 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com as substâncias ativas.
Às plantas e espécies de plantas, que são preferivelmente tratadas de acordo com a invenção, incluem-se todas as plantas, que dispõem de 5 genoma, que confere características úteis, particularmente vantajosas a essas plantas (é indiferente, se isso foi obtido através de cultivo e/ou biotecnologia).
Plantas e espécies de plantas, que também são preferivelmente tratadas de acordo com a invenção, são resistentes a um ou mais fatores bióticos de estresse, isto é, essas plantas apresentam uma melhor defesa contra parasitos animais e microbianos, tais como nematódios, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus e/ou viroides.
Plantas e espécies de plantas, que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são aquelas plantas, que são resistentes a um 15 ou mais fatores abióticos de estresse. As condições abióticas de estresse incluem, por exemplo, seca, condições de frio e calor, estresse osmótico, umidade do nível de retenção, teor de sal do solo aumentado, exposição aumentada aos minerais, condições de ozônio, condições de Iuz forte, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de 20 nutrientes de fósforo ou falta de sombra.
Plantas e espécies de plantas, que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são aquelas plantas que são caracterizadas por propriedades de rendimento aumentadas. Um rendimento aumentado nessas plantas pode ser baseado, por exemplo, na melhor fisiologia da planta, 25 no melhor crescimento da planta e melhor desenvolvimento da planta, tais como eficiência do aproveitamento da água, eficiência de retenção de água, melhor aproveitamento do nitrogênio, assimilação de carbono aumentada, melhor fotossíntese, força de germinação reforçada e amadurecimento acelerado. Além disso, o rendimento pode ser influenciado por uma melhor ar30 quitetura da planta (em condições de estresse e não estresse), entre essas, a floração prematura, controle da floração para a produção de semente híbrida, poder de crescimento da planta germinada, tamanho da planta, número e distância dos entrenós, crescimento da raiz, tamanho da semente, tamanho dos frutos, tamanho da síliqua, número de síliquas ou espigas, número de sementes por síliqua ou espiga, massa da semente, enchimento reforçado da semente, perda de semente reduzida, estouro de síliquas reduzido, 5 bem como estabilidade. Outras características de rendimento incluem composição da semente, tal como teor de carboidratos, teor de proteína, teor de óleo e composição do óleo, valor nutritivo, redução dos compostos adversos aos alimentos, processabilidade aperfeiçoada e capacidade de armazenamento aperfeiçoada.
Plantas, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são
plantas híbridas que já exprimem as propriedades da heterose ou do efeito híbrido, que resultam geralmente em um maior rendimento, maior capacidade de crescimento, melhor saúde e melhor resistência contra fatores bióticos e abióticos de estresse. Tais plantas são tipicamente produzidas pelo fato de 15 cruzar uma linha de pais de pólens estéreis endocruzados (os parentes femininos) com uma outra linha de pais de pólens férteis endocruzados (o parente masculino). A semente híbrida é tipicamente colhida das plantas de pólens estéreis e vendida a cultivadores. Plantas de pólens estéreis podem ser produzidas, às vezes (por exemplo, no milho), através do despendoa20 mento (isto é, remoção mecânica dos órgãos sexuais masculinos ou das flores masculinas); contudo, é usual, que a esterilidade dos pólens se baseie nos determinantes genéticos no genoma da planta. Nesse caso, especialmente quando no caso do produto desejado, visto que se deseja colher das plantas híbridas, se trata das sementes, é normalmente favorável assegurar, 25 que a fertilidade dos pólens nas plantas híbridas, que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade dos pólens, seja inteiramente restaurada. Isso pode ser obtido, assegurando, que os parentes masculinos possuem genes de restauração de fertilidade apropriados, que estão em condição, de restaurar a fertilidade dos pólens em plantas híbridas, que con30 têm os determinantes genéticos, que são responsáveis pela esterilidade dos pólens. Determinantes genéticos para a esterilidade dos pólens podem estar localizados no citoplasma. Exemplos de esterilidade citoplasmática de póIens (CMS) são descritos, por exemplo, para espécies de Brassica (WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 e US 6.229.072). Contudo, os determinantes genéticos para esterilidade de pólens também podem estar localizados no genoma do nú5 cleo celular. Plantas de pólens estéreis também podem ser obtidas com métodos da biotecnologia vegetal, tal como engenharia genética. Um meio particularmente favorável para a produção de plantas de pólens estéreis é descrito na WO 89/10396, na qual, por exemplo, uma ribonuclease, tal como uma barnase, é exprimida seletivamente nas células de tapetum nos esta10 mes. A fertilidade pode ser restaurada, então, através da expressão nas células de tapetum de um inibidor de ribonuclease, tal como barstar (por exemplo, WO 1991/002069).
Plantas ou espécies de plantas (que são obtidas com métodos da biotecnologia de plantas, tal como a engenharia genética), que podem ser 15 tratadas de acordo com a invenção, são plantas tolerantes aos herbicidas, isto é, plantas, que foram tomadas tolerantes em relação a um ou mais herbicidas dados. Tais plantas podem ser obtidas ou através de transformação genética ou através da seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere uma tal tolerância aos herbicidas.
Plantas tolerantes aos herbicidas são, por exemplo, plantas tole
rantes ao glifosato, isto é, plantas que foram tornadas tolerantes ao herbicida glifosato ou aos seus sais. Dessa maneira, por exemplo, as plantas tolerantes ao glifosato podem ser obtidas através da transformação da planta com um gene, que codifica a enzima 5-enolpiruvilshiquimat-3-fosfato sintase 25 (EPSPS). Exemplos desses genes EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Comai e colaboradores, Science (1983), 221, 370-371), o gene CP4 da bactéria Agrobacterium sp. (Barry e colaboradores, Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), os genes que codificam uma EPSPS da petúnia (Shah e colaboradores, Science (1986), 30 233, 478-481), uma EPSPS do tomate (Gasser e colaboradores, J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280-4289) ou uma EPSPS de eleusine (WO 2001/66704). Pode tratar-se também de uma EPSPS mutada, tal como descrito, por exemplo, na EP-A 0837944, WO 2000/066746, WO 2000/066747 ou WO 2002/026995. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pelo fato de exprimir um gene que codifica uma enzima de glifosatooxidorredutase, tal como descrito na US 5.776.760 e US 5.463.175. Plantas 5 tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pelo fato, de exprimir um gene, que codifica uma enzima de glifosato-acetiltransferase, tal como é descrita, por exemplo, na WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 e WO 2007/024782. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser obtidas pelo fato, de selecionar plantas contendo mutações que 10 ocorrem naturalmente dos genes citados acima, tais como são descritas, por exemplo, na WO 2001/024615 ou WO 2003/013226.
Outras plantas resistentes aos herbicidas são, por exemplo, plantas que são tornadas tolerantes aos herbicidas, que inibem a enzima glutamina sintase, tal como bialafos, fosfinotricina ou glufosinato. Tais plan15 tas podem ser obtidas pelo fato de exprimir uma enzima que desintoxica o herbicida ou um mutante da enzima glutamina sintase, que é resistente contra inibição. Uma tal enzima desintoxicada eficaz é, por exemplo, uma enzima que codifica uma fosfinotricina-acetiltransferase (tal como, por exemplo, a proteína bar ou pat de espécies de Streptomyces). Plantas, que exprimem 20 uma fosfinotricina-acetiltransferase exógena, são descritas, por exemplo, na US 5.561.236; US 5.648.477; US 5.646.024; US 5.273.894; US 5.637.489; US 5.276.268; US 5.739.082; US 5.908.810 e US 7.112.665.
Outras plantas tolerantes aos herbicidas são também plantas que foram tornadas tolerantes aos herbicidas, que inibem a enzima hidroxi25 fenilpiruvato dioxigenase (HPPD). No caso das hidroxifenilpiruvato dioxigenases trata-se de enzimas que catalisam a reação, na qual o parahidroxifenilpiruvato (HPP) é reagido para formar o homogentisato. Plantas que são tolerantes aos inibidores HPPD podem ser transformadas com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente de origem natural ou com 30 um gene, que codifica uma enzima HPPD mutada de acordo com a WO 1996/038567, WO 1999/024585 e WO 1999/024586. Uma tolerância aos inibidores HPPD também pode ser obtida pelo fato de transformar plantas com genes que codificam certas enzimas, que possibilitam a formação de homogentisato apesar da inibição da enzima HPPD nativa através do inibidor HPPD. Tais plantas e genes são descritos na WO 1999/034008 e WO 2002/36787. A tolerância de plantas aos inibidores HPPD também pode ser 5 aperfeiçoada pelo fato de transformar plantas adicionalmente para um gene que codifica uma enzima tolerante ao HPPD, com um gene que codifica uma enzima prefenato deshidrogenase, tal como descrita na WO 2004/024928.
Outras plantas resistentes aos herbicidas são plantas que são tornadas tolerantes aos inibidores de acetolactato sintase (ALS). Nos inibidores de ALS conhecidos incluem-se, por exemplo, sulfonilureia, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidinilóxi(tio)benzoatos e/ou herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Sabe-se, que diferentes mutações na enzima ALS (também conhecida como acetohidroxiácido sintase, AHAS) conferem uma tolerância em relação aos diferentes herbicidas ou grupos de herbicidas, tal como descrito, por exemplo, por Tranel e Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, contudo, também na US 5.605.011, US 5.378.824, US 5.141.870 e US 5.013.659. A produção de plantas tolerantes à sulfonilureia e plantas tolerantes à imidazolinona é descrita na US 5.605.011; US 5.013.659; US 5.141.870; US 5.767.361; US 5.731.180; US 5.304.732; US 4.761.373; US 5.331.107; US 5.928.937; e US 5.378.824; bem como na publicação internacional WO 1996/033270. Outras plantas tolerantes à imidazolinona são descritas também, por exemplo, na WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 e WO 2006/060634. Outras plantas tolerantes à sulfonilureia e imidazolinona são descritas também, por exemplo, na WO 2007/024782.
Outras plantas que são tolerantes à imidazolinona e/ou à sulfonilureia podem ser obtidas através de mutagênese induzida, seleção em culturas de células na presença do herbicida ou através de cultivo de mutação, tal 30 como descrito, por exemplo, para soja na US 5.084.082, para arroz na WO 1997/41218, para a beterraba na US 5.773.702 e WO 1999/057965, para salada na US 5.198.599 ou para o girassol, na WO 2001/065922. Plantas ou espécies de plantas (que são obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como a engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas transgênicas resistentes aos insetos, isto é, plantas que foram tornadas resistentes contra o ataque 5 com certos insetos-alvo. Tais plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através da seleção de plantas que contêm uma mutação, que confere uma tal resistência contra insetos.
O termo "planta transgênica resistente contra insetos" compreende, no presente contexto, qualquer planta, que contém pelo menos um
transgene, que abrange uma seqüência de codificação, que codifica o seguinte:
1) uma proteína cristalina inseticida de Bacillus thuringiensis ou uma parte inseticida do mesmo, tal como as proteínas cristalinas inseticidas, listadas por Crickmore e colaboradores, Microbiology and Molecular Biology
Reviews (1998), 62, 807-813, atualizada por Crickmore e colaboradores (2005) na nomenclatura de toxinas de Bacillus thuringiensis, online em: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/) ou partes inseticidas da mesma, por exemplo, proteínas das classes de proteínas Cry CryIAb1 CryIAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae ou Cry3Bb ou partes inseticidas
destas; ou
2) uma proteína cristalina de BaeHIus thuringiensis ou uma parte do mesmo, que na presença de uma segunda, outra proteína cristalina, tem ação inseticida como Bacillus thuringiensis ou como uma parte do mesmo, tal como a toxina binária, que consiste nas proteínas cristalinas Cy34 e Cy35
(Moellenbeck e colaboradores, Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf e colaboradores, Applied Environm. Microb. (2006), 71, 1765-1774); ou
3) uma proteína híbrida inseticida, que compreende partes de duas diferentes proteínas cristalinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como por exemplo, um híbrido das proteínas de 1) acima ou um híbrido das
proteínas de 2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.105, que é produzida pelo evento de milho MON98Q34 (WO 2007/027777); ou
4) uma proteína de acordo com um dos pontos 1 a 3) acima, na qual alguns, especialmente a 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por um outro aminoácido para obter uma eficácia inseticida mais elevada em relação a uma espécie de insetos-alvo e/ou para ampliar o espectro das espécies de insetos-alvo correspondentes e/ou devido a modificações, que foram induzi5 das no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação, tal como a proteina Cry3Bb1 em eventos de milho MON863 ou MON88017 ou a proteína Cry3A no evento de milho MIR 604;
5) uma proteína inseticida secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus ou uma parte inseticida do mesmo, tal como as proteínas
inseticidas de ação vegetativa (vegetative insekticidal proteins, VIP), que são listadas em
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/vip.html. por exemplo, proteínas da classe de proteínas VIP3Aa; ou
6) uma proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus
cereus, que tem ação inseticida na presença de uma segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tal como a toxina binária, que consiste nas proteínas VIP1A e VIP2A (WO 1994/21795);
7) uma proteína híbrida inseticida, que compreende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus,
tal como um híbrido das proteínas de 1) ou um híbrido das proteínas de 2) acima; ou
8) uma proteína de acordo com um dos pontos 1) a 3) acima, na qual alguns, especialmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por um outro aminoácido, para obter uma eficácia inseticida mais elevada em rela
ção a uma espécie de inseto-alvo e/ou para ampliar o espectro das espécies de insetos-alvo correspondentes e/ou devido a modificações, que foram induzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (em que a codificação permanece para uma proteína inseticida), tal como a proteína VIP3Aa no evento de algodão COT 102.
Naturalmente, as plantas transgênicas, resistentes aos insetos
no presente contexto, incluem também qualquer planta que compreende uma combinação de genes, que codificam as proteínas de uma das classes 1 a 8 mencionadas acima. Em uma forma de concretização, uma planta resistente aos insetos contém mais do que um transgene, que codifica uma proteína de acordo com uma das 1 a 8 mencionadas acima, para ampliar o espectro das espécies de insetos-alvo correspondentes ou para retardar o 5 desenvolvimento de uma resistência dos insetos contra as plantas, pelo fato de utilizar diferentes proteínas que são inseticidas para a mesma espécie de insetos-alvo, contudo, apresentam um diferente modo de ação, tal como ligação a diferentes pontos de ligação do receptor no inseto.
Plantas ou espécies de plantas (que foram obtidas por métodos 10 da biotecnologia vegetal, como a engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são tolerantes aos fatores abióticos de estresse. Tais plantas podem ser obtidas através da transformação genética ou através da seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere uma tal resistência contra estresse. Nas plantas particularmente úteis com 15 tolerância ao estresse são incluídas as seguintes:
a. plantas, que contêm um transgene, que tem o poder de reduzir a expressão e/ou atividade do gene para a poli(ADP-ribose)polimerase (PARP) nas células de plantas ou plantas, tal como descrito na WO 2000/004173 ou EP 04077984.5 ou EP 06009836.5;
b. plantas, que contêm um transgene promotor de tolerância ao
estresse, que tem o poder de reduzir a expressão e/ou atividade dos genes que codificam PARG das plantas ou células das plantas, tal como descrito, por exemplo, na WO 2004/090140;
c. plantas que contêm um transgene promotor de tolerância ao 25 estresse, que codifica uma enzima funcional em plantas da rota de biossíntese da nicotinamidadenindinucleotídeo-salvage, entre essas, a nicotinamídase, nicotinato fosforribosiltransferase, adeniltransferase de mononucleotídeo de ácido nicotínico, ncotinamidadenindinucleotídeo sintetase ou nicotinamidafosforribosiltransferase, tal como descrito, por exemplo, na EP 30 04077624.7 ou WO 2006/133827 ou PCT/EP07/002433.
Plantas ou espécies de plantas (que foram obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como a engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, apresentam uma quantidade, qualidade e/ou capacidade de armazenamento modificada do produto colhido e/ou propriedades modificadas de certos componentes do produto colhido, tais como, por exemplo:
5 1) plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado,
que em relação as suas propriedades químico-físicas, especialmente do teor de amilose ou da proporção de amilose/amilopectina, ao grau de ramificação, ao comprimento médio de cadeia, à distribuição das cadeias laterais, ao comportamento da viscosidade, à resistência ao gel, ao tamanho do grão de 10 amido e/ou à morfologia do grão de amido, é modificado em comparação com o amido sintetizado em células de plantas de tipo selvagem ou plantas de tipo selvagem, de modo que esse amido modificado é mais adequado para certas aplicações. Essas plantas transgênicas, que sintetizam um amido modificado, são descritas, por exemplo, na EP 0.571.427, WO 15 1995/004826, EP 0.719.338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO 1998/40503, WO 99/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 20 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 25 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, US 6.734.341, WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/32326, WO 30 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5.824.790, US 6.013.861, WO 1994/004693, WO 1994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026 ou WO 1997/20936. 2) Plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidratos não-amido ou polímeros de carboidratos não-amido, cujas propriedades em comparação com plantas de tipo selvagem, são alteradas sem modificação genética. Exemplos são plantas que produzem a polifrutose, especial
mente do tipo da inulina e levan, tal como descrito na EP 0.663.956, WO 1996/001904, WO 1996/021023, WO 1998/039460 e WO 1999/024593, plantas, que produzem o alfa-1,4-glucano, tal como descrito na WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 e WO 2000/14249, plan10 tas, que produzem alfa-1,4-glucanos ramificados com alfa-1,6, tal como descrito na WO 2000/73422 e plantas, que produzem alteman, tal como descrito na WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5.908.975 e EP 0728213.
3) Plantas transgênicas, que produzem hialuronan, tal como descrito, por exemplo, na WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO
2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 e WO 2005/012529.
Plantas ou espécies de plantas (que foram obtidas por métodos da biotecnologia vegetal, tal como a engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas, tais como plantas de algodão com propriedades fibrosas alteradas. Tais plantas pode ser obti20 das através de transformação genética ou através da seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere tais propriedades fibrosas alteradas; nessa incluem-se:
a) plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de genes da celulose sintase, tal como descrito na WO
1998/000549,
b) plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de ácidos nucleicos homólogos rsw2 ou rsw3, tal como descrito na WO 2004/053219;
c) plantas, tais como plantas de algodão com uma expressão aumentada da sacarose fosfato sintase, tal como descrito na WO
2001/017333;
d) plantas, tais como plantas de algodão com uma expressão aumentada da sacarose sintase, tal como descrito na WO 02/45485;
e) plantas, tais como plantas de algodão, nas quais o momento do controle de passagem dos plasmodemos é alterado na base da célula fibrosa, por exemplo, através da regulagem para baixo da β-1,3-glucanase
fibrosseletiva, tal como descrito na WO 2005/017157;
f) plantas, tais como plantas de algodão com fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão do gene de Nacetilglucosamina transferase, entre esses, também nodC e de genes da quitina sintase, tal como descrito na WO 2006/136351.
Plantas ou espécies de plantas (que foram obtidas por métodos
da biotecnologia vegetal, tal como a engenharia genética) que também podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas tais como colza ou plantas de Brassica com propriedades alteradas da composição de óleo. Tais plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou atra15 vés de seleção de plantas, que contêm uma mutação, que confere tais propriedades oleosas alteradas; nessas incluem-se:
a) plantas, tais como plantas de colza, que produzem óleo com um alto teor de ácido oleico, tal como descrito, por exemplo, na US 5.969.169, US 5.840.946, ou US 6.323.392 ou US 6.063.947;
b) plantas, tais como plantas de colza, que produzem óleo com
um baixo teor de ácido linolênico, tal como descrito na US 6.270.828, US 6.169.190 ou US 5.965.755;
c) plantas, tais como plantas de colza, que produzem óleo com um baixo teor de ácido graxo saturado, tal como descrito na US 5.434.283.
Plantas transgênicas particularmente úteis, que podem ser trata
das de acordo com a invenção, são plantas com um ou mais genes, que codificam uma ou mais toxinas, são as plantas transgênicas que são oferecidas sob as seguintes denominações comerciais: YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), Bite Gard® (por 30 exemplo, milho), BT-Xtra® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão), Nucotn 33B® (algodão), NatureGard® (por exemplo, milho), Protecta® e NewLeaf® (batata). Plantas tolerantes aos herbicidas, que devem ser citadas, são por exemplo, espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são oferecidas sob as seguintes denominações comerciais: Roundup Ready® (tolerância ao glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância à fos5 finotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância à imidazolinona) e SCS® (tolerância à sulfonilureia), por exemplo, milho. Nas plantas resistentes aos herbicidas (plantas tradicionalmente cultivadas para tolerância aos herbicidas), que devem ser citadas, incluem-se as espécies oferecidas pela denominação Clearfield® (por exemplo, milho).
Plantas transgênicas particularmente úteis, que podem ser trata
das de acordo com a invenção, são plantas, que contêm eventos de transformação ou uma combinação de eventos de transformação e que são listadas, por exemplo, nos arquivos de diversas autoridades nacionais ou regionais (vide, por exemplo, http://gmoinfo.irc.it/qmp browse.aspx e http://www.aqbios.com/dbase.php).
A preparação e o uso das substâncias ativas de acordo com a invenção, deve ser detalhadamente ilustrado com base nos seguintes exemplos, sem, contudo, estar restrito aos mesmos.
Exemplos de preparação Exemplo 1: N-etil-N-metil-N'-r4-fisopropóxi-iminometin-2.5-dimetilfenil)-2.5- dimetilfeninformamidina
0,29 g (1,38 mmol) de 4-(isopropóxi-iminometíl)-2,5-dimetilanilina é dissolvido em 10 ml de tolueno e adicionado a 0,3 ml de uma solução de N-etil-N-metilformamidadimetilacetal em metanol (60%). A mistura de reação 25 é agitada a 50°C por 12 horas, libertada do solvente no vácuo e purificada por meio de cromatografia de coluna. São obtidos 0,38 g de produto (90,0% de pureza, 95,0% de rendimento: Iog P (pH 2,3) = 1,76).
Síntese dos compostos de partida:
4-(isopropóxi-iminometiB-2.5-dimetilanilina 0,32 g (2,10 mmols) de 4-amino-2,5-dimetilbenzaldeído é previ
amente introduzido em 10 ml de metanol, adicionado a 0,31 g (2,73 mmols) de cloridrato de O-isopropil-hidroxilamina à temperatura ambiente e a mistura de reação é aquecida sob refluxo por 6 horas. Em seguida, esta é centrifugada, o resíduo é retomado em diclorometano, extraído duas vezes com água, secado sobre Na2S04 e libertado do solvente no vácuo. São obtidos 0,35 g de produto (98,0% de pureza, 79,1% de rendimento, Iog P (pH 2,3) = 5 2,77).
4-amino-2.5-dimetiibenzaldeído
6,06 g (50,0 mmols) de 2,5-dimetilanilina são previamente introduzidos em 1000 ml de DMSO, adicionados a 13,55 g (100,0 mmols) de cloreto de cobre-ll e, em seguida, lentamente a ácido clorídrico concentrado. A 10 mistura de reação é aquecida a 90°C por 3 horas e, em seguida, adicionada à água gelada. Após adicionar soda cáustica, filtra-se, extrai-se repetidamente com acetato de etila, secam-se as fases orgânicas combinadas sobre Na2SC>4 e liberta-se do solvente no vácuo. O produto bruto é purificado por meio de cromatografia de coluna. (2,27 g, 75,0% de pureza, 22,8% de ren15 dimento, Iog P (pH 2,3) = 1,34).
Exemplo 2: N-etil-N-rnetil-N'-f4-(benzilóxi-iminometilV2.5-dimetilfeniHformamidina
0,34 g (1,10 mmol) de 4-(benzilóxi-iminometil)-2,5-dimetilanilina é dissolvido em 10 ml de tolueno e adicionado a 0,3 ml de uma solução de 20 N-etil-N-metilformamidadimetilacetal em metanol (60%). A mistura de reação é agitada a 50°C por 12 horas, libertada do solvente no vácuo e purificada por meio de cromatografia de coluna. São obtidos 0,25 g de produto (80,0% de pureza, 33,4% de rendimento; Iog P (pH 2,3) = 2,02).
Síntese do composto de partida:
4-(benzilóxi-iminometil)-2,5-dimetilanilina
0,50 (2,51 mmols) de 4-amino-2,5-dimetilbenzaldeído é previamente introduzido em 10 ml de metanol, adicionado a 0,40 g (3,27 mmols) de cloridrato de O-benzil-hidroxilamina à temperatura ambiente e a mistura de reação é aquecida sob refluxo por 18 horas. Em seguida, esta é centrifu30 gada, o resíduo é retomado em diclorometano, extraído duas vezes com água, secado sobre Na2SC>4 e libertado do solvente no vácuo. É obtido 0,38 g de produto (82,0% de pureza, 47,7% de rendimento, Iog P (pH 2,3) = 4,22). Tabela 11 N0 IogP IogP Y R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 neutro ácido 1 O H Me Me Me Me H jò~ 2 O H Me Me Me Me H -kCT' 3 O H Et Me Me Me H cr" 4 4,71 2,02 O H Et Me Me Me H OCT' Continuação N0 IogP IogP Y R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 neutro ácido O H Et Me Me Me H £r 6 O H Et Me Me Me H vp* 7 O H Et Me Me Me H 8 O H Et Me Me Me H CKÇpCl 9 5,17 2,19 O H Et Me Me Me Me A·· 4,42 1,92 O H Et Me Me Me Me 11 2,21 O H Et Me Me Me Me σ' Continuação N0 IogP IogP Y R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 neutro ácido 12 6,26 3,05 O H Et Me Me Me Me ycr 13 4,98 2,22 O H Et Me Me Me Me xT' 14 5,24 2,20 O H Et Me Me Me Me CX4,00 1,80 O H Et Me Me Me Me 16 3,91 1,72 O H Et Me Me Me Me 17 4,24 1,88 O H Et Me Me Me Me F F 18 3,05 1,43 O H Et Me Me Me Me / O 19 5,20 2,32 O H Et Me Me Me Me 5,33 2,38 O H Et Me Me Me Me Continuação N0 IogP IogP Y R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 neutro ácido 21 5,10 2,30 O H Et Me Me Me Me (f 22 5,77 2,69 O H Et Me Me Me Me 9 XT' 23 3,86 1,60 O H Et Me Me Me Me 24 3,33 1,38 O H Et Me Me Me Me * H3C 5,55 2,56 O H Et Me Me Me Me XT" 26 3,10 2,15 O H Et Me Me Me Me XT' 27 5,09 2,39 O H Et Me Me Me Me QT^ 28 3,81 1,14 O H Et Me Me Me Me Continuação N0 IogP IogP Y R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 neutro ácido 29 5,51 3,75 O H Et Me Me Me Me 5,79 2,71 O H Et Me Me Me Me 31 4,65 2,07 O H Et Me Me Me Me cr· 32 3,95 1,67 O H Et Me Me Me Me 33 4,86 2,24 O H Et Me Me Me Me 34 5,28 2,59 O H Et Me Me Me Me 4,02 1,72 O H Et Me Me Me Me Continuação N0 IogP IogP Y R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 neutro ácido 36 3,63 1,68 O H Et Me Me Me Me AV » 37 4,43 1,90 O H Et Me Me Me Me 38 5,67 2,46 O H Et Me Me Me Me 39 4,98 2,11 O H Et Me Me Me H 40 4,41 1,76 O H Et Me Me Me H 41 6,01 2,56 O H Et Me Me Me H 42 6,12 2,66 O H Et Me Me Me H yX 43 5,23 2,43 O H Et Me Me Me H Continuação N0 IogP IogP Y R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 neutro ácido 44 6,21 2,76 O H Et Me Me Me Me I Sl^ Λ * 45 1,91 NH H Et Me Me Me Me 46 4,75 1,79 CH2 H Et Me Me Me Me 47 3,95 1,67 O H Et Me Me Me H 48 5,89 2,30 O H Et Me Me Me H Exemplos de uso
Teste com Alternaria (tomate) / protetor Solvente: 24,5 partes em peso, de acetona
24.5 partes em peso, de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquil-aril-poliglicólico
Para produzir uma preparação de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, plantas jovens são pulverizadas
com a preparação da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada pulverizada, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. Em seguida, as plantas são colocadas em uma cabine de incubação a cerca de 20°C e 100% de umidade atmosférica relativa.
3 dias após a inoculação, efetua-se a avaliação. Nesse caso, 0% significa uma eficiência, que corresponde aquela do controle, enquanto uma eficiência de 100% significa, que não se observa qualquer ataque.
Neste teste, os compostos 3, 20, 41 e 42 de acordo com a invenção, conforme a tabela Il acima mostram, com uma concentração de substância ativa de 100 ppm, uma eficiência de 70% ou mais.
Teste com Uromvces (feijão) / protetor Solvente: 24,5 partes em peso, de acetona
24.5 partes em peso, de dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquil-aril-poliglicólico
Para produzir uma preparação de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, plantas jovens são pulverizadas
com a preparação da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada pulverizada, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos do patógeno da ferrugem do feijão Uromyces appendiculatus e permanecem, depois, por 1 dia a cerca de 20°C e 100% de umidade atmosférica relativa em uma cabine de incubação.
Em seguida, as plantas são colocadas na estufa a cerca de 210C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 90%.
10 dias após a inoculação, efetua-se a avaliação. Nesse caso, 0% significa uma eficiência, que corresponde aquela do controle, enquanto uma eficiência de 100% significa, que não se observa qualquer ataque.
Neste teste, os compostos 3, 20, 25, 41 e 42 de acordo com a invenção conforme a tabela Il acima mostram, com uma concentração de substância ativa de 100 ppm, uma eficiência de 70% ou mais.
Teste com Sphaerotheca (pepino) / protetor Solvente: 49 partes em peso, de N,N-dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação de substância ativa conveniente,
mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, plantas de pepino jovens são 20 pulverizadas com a preparação da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. 1 dia após o tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea. Em seguida, as plantas são colocadas na estufa com 70% de umidade atmosférica relativa e uma temperatura de 23°C.
7 dias após a inoculação, efetua-se a avaliação. Nesse caso, 0%
significa uma eficiência, que corresponde aquela do controle, enquanto uma eficiência de 100% significa, que não se observa qualquer ataque.
Neste teste, os compostos 3, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 20, 21, 22, 25, 26, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 36, 37, 39, 40, 41, 42 e 43 de acordo com a invenção (vide tabela II) mostram, com uma concentração de substância ativa de 500 ppm, uma eficiência de 70% ou mais.
Teste com Ervsiphe (cevada) / protetor Solvente: 49 partes em peso, de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada pulverizada, as plantas são borrifadas com es10 poros de Erysiphe graminis f. sp. hordei. As plantas são colocadas em uma estufa com uma temperatura de cerca de 20°C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 80%, para favorecer o desenvolvimento de pústulas de oídio.
7 dias após a inoculação, efetua-se a avaliação. Nesse caso, 0% significa uma eficiência, que corresponde aquela do controle, enquanto uma eficiência de 100% significa, que não se observa qualquer ataque.
Neste teste, os compostos 3, 20, 25, 38 e 39 de acordo com a invenção, conforme a tabela Il acima mostra, com uma concentração de substância ativa de 1000 ppm, uma eficiência de 70% ou mais.
Teste com Puccinia (triao) / protetor
Solvente: 49 partes em peso, de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada pulverizada, as plantas são borrifadas com uma 30 suspensão de conídias de Pueeinia recôndita. As plantas permanecem em uma cabine de incubação por 48 horas a 20°C e 100% de umidade atmosférica relativa. Em seguida, as plantas são colocadas em uma estufa com uma temperatura de cerca de 20°C e uma umidade atmosférica relativa de cerca de 80%, para favorecer o desenvolvimento de pústulas de ferrugem.
10 dias após a inoculação, efetua-se a avaliação. Nesse caso, 0% significa uma eficiência, que corresponde aquela do controle, enquanto uma eficiência de 100% significa, que não se observa qualquer ataque.
Neste teste, os compostos 3, 20, 25, 38 e 39 de acordo com a invenção, conforme a tabela Il acima mostram, com uma concentração de substância ativa de 1000 ppm, uma eficiência de 70% ou mais.

Claims (18)

1. Fenilamidinas substituídas da fórmula (I) <formula>formula see original document page 83</formula> em que Y é selecionado de O, NH e de uma ligação simples; R1 é selecionado de hidrogênio; grupos Ci-i2-alquila, C2.12- alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4.8- alquenila, C4.8-alquinila cíclicos, em que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR'3, -COOR', -CN e CONR2', em que R1 pode ser hidrogênio ou um grupo C-M2-alquila; -SH; -SR", em que R" pode ser um grupo Ci-i2-alquila linear ou ramificado, que pode ser substituído com um ou mais grupos, que são selecionados de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR'3, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' tem os significados acima; R2 é selecionado de grupos C-M2-alquila, C2-i2-alquenila, C2--I2- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4.8-alquenila ou C4.8- alquinila cíclicos ou grupos Cs-is-arila, C7--i9-aralquila ou C7-i9-alcarila, em que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R1 tem os significados acima; R3 é selecionado de -CN, -SH1 -SR", -OR", -(C=O)-R", grupos Ci-12-alquila, C2-i2-aiquenila, C2-i2-alquiniia lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4-8-alquenila, C4-8-alquinila cíclicos, grupos Cs-ie-arila, C7-19- aralquila ou C7.i9-alcarila, em que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR1, -CN e CONR21, em que R1 e R" têm os significados acima; ou na qual R2 e R31 R2 e R1 ou R1 e R3 juntos com os átomos, aos quais estão ligados ou com outros átomos, selecionados de N1 O, P e S, podem formar um anel com quatro a sete membros, que pode ser novamente substituído com um ou mais grupos X-, R1-, OR1-, SR1-, -NR12, -SiR3, -COOR1, -CN e -CONR21, em que R1 tem os significados acima; R4 é selecionado de grupos que consistem em -X, -CN, -SH, SR", -OR", -(C=O)-R111 grupos Ci_i2-alquila, C2-i2-alquenila, C2.i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4-8-alquenila, C4_8-alquinila cíclicos, grupos Cs-is-arila, C7.19-aralquila ou C7.i9-alcarila, em que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, PeSe todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R1, -X, -OR11 -SR1, -NR12l SiR13, -COOR1, -CN e -CONR2', em que R1 e R" têm os significados acima; R5 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, -X, -CN, -SH, -SR", -OR", -(C=O)-R", grupos Ci-i2-alquila, C2-i2-alquenila, C2--I2- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3^alquila1 C4^alquenila1 C4.8- alquinila cíclicos, grupos Cs-is-arila, C7-i9-aralquila ou C7-ig-alcarila, em que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' e R" têm os significados acima; R6 é selecionado de hidrogênio; grupos Ci-i2-alquila, C2-12- alquenila, C2-i2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4-8- alquenila, C4-8-alquinila cíclicos, em que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e CONR2', -SH; -SR", em que R' e R" têm os significados acima; R7 é selecionado dos seguintes grupos (i) a (iii): (i) grupos C5.18-arila ou Cy.ig-alcarila da fórmula (II), em cujo sistema de anel, um, dois ou mais átomos de carbono podem ser trocados por heteroátomos, que são selecionados de N, O, P, S, <formula>formula see original document page 85</formula> em que m é 0, 1, 2 ou 3 n é 0 ou 1, R8 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, -X, -CN, -SH, -SR", -OR", -(C=O)-R", grupos Ci-i2-alquila, C2_i2-alquenila, C2-I2- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.8-alquila, C4-S-Slquenila, C4-8- alquinila cíclicos ou grupos Cs-ie-arila, C7-i9-aralquila ou C7-i9-alcarila, em que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' e R" têm os significados acima; R9 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, -X, -CN, -SH1 -SR", -OR", -(C=O)-R", grupos C-i--|2-alquila, C2.-|2-alquenila, C2--I2- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-8-alquila, C4.8-alquenila ou C4.8- aiquinila ou grupos C5-i8-arila, C7.19-aralquila ou C7-i9-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', NR12, -SiR13, -COOR1, -CN e -CONR21, em que R1 e R" têm os significados acima; ou na qual R8 e R9 juntos com os átomos da estrutura, aos quais estão ligados, ou com um, dois ou mais átomos, selecionados de N, O, P e S1 podem formar um anel com quatro a sete membros, que pode ser substituído com um ou mais grupos X-, R1-, OR1-, SR1-, NR12-, SiR13-, COOR1-, CN- e CONR12, em que R' é hidrogênio, tem os significados acima; R10 é selecionado de hidrogênio ou de grupos Ci_i2-alquila lineares ou ramificados ou de grupos C3_8-alquila cíclicos, sendo que no sistema de anel dos grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S; (ii) grupos Ci_i2-alquila, C2-i2-alquenila, C2.-|2-alquinila lineares ou ramificados, grupos C3-i2-alquila, C4.-i2-alquenila, C4-i2-alquinila cíclicos, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R1, -X, OR1, -SR1, -NR12, -SiR13, -COOR1, -CN e -CONR21, em que R1 tem os significados acima; (iii) radicais da fórmula (III) <formula>formula see original document page 87</formula> em que p é O1 1, 2 ou 3, R11 a R13, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos C-i-12-alquila, C2-i2-alquenila, C2-12- alquinila lineares ou ramificados, grupos C3.i2-alquila, C4.i2-alquenila, C4-I2- alquinila cíclicos ou grupos C5-i8-arila, C7_i9-aralquila ou Cy-ig-alcarila, sendo que no sistema de anel de todos os grupos cíclicos mencionados acima, um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por heteroátomos, selecionados de N, O, P e S e todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados, de -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' tem os significados acima; e seus sais.
2. Fenilamidinas substituídas por éter oxímico de acordo com a reivindicação 1, em que Y é selecionado de O, NH ou de uma ligação simples; R1 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, mercapto (-SH) ou Ci-8-alquila; R2 é selecionado de grupos C-|.8-alquila lineares ou ramificados; R3 é selecionado de grupos C2.8-alquila lineares, ramificados e alicíclicos; ou em que R2 e R3, juntos com 0 átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados ou com outros átomos, podem formar um anel com cinco a seis membros, que pode ser substituído com grupos -R', -X, -OR', -SR', -NR12, -SiR13, em que R1 tem os significados acima; e R4 e R5 são selecionados de grupos Ci.8-alquila lineares ou ramificados; R6 é selecionado de grupos C-i_8-alquila lineares ou ramificados; R7 é selecionado dos seguintes grupos (i) a (iii) (i) grupos Cs.-is-arila ou C/.-ig-alcarila das fórmulas (ll-a) a (ll-e) <formula>formula see original document page 88</formula> m é 0 ou 1. R8 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, Cl, F ou Br, grupos Ci_8-alquila, C6-i2-arila, C7-i6-alquilarila ou C7-i6-aralquila; R9 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, Cl, F ou Br, grupos Ci-8-alquila, C6-i2-arila, C7.16-alquilarila ou C/.-16-aralquila; ou na qual R8 e R9 juntos com os átomos da estrutura, aos quais estão ligados ou eventualmente com um, dois ou mais átomos, selecionados de N, O e S, podem formar um anel com cinco a seis membros; R10 é selecionado de hidrogênio, grupos Ci-8-alquila lineares ou ramificados; (ii) grupos C-i-8-alquila, C2-8-alquenila, C2-8-alquinila lineares ou ramificados, em que todos os grupos mencionados acima podem ser substituídos com um ou mais grupos, que são selecionados de -R', -X, -OR', -SR’, -NR12, -SiR13, -COOR', -CN e -CONR2', em que R' tem os significados acima; (iii) radicais da fórmula (III) <formula>formula see original document page 89</formula> em que p é 0, 1 ou 2, R11 é selecionado de hidrogênio, grupos Ci-s-alquila, C2.8- alquenila, C2-8-alquinila lineares ou ramificados ou grupos C3-8-alquila, C4-8- alquenila, C4-8-alquinila cíclicos. R12 é selecionado de hidrogênio, grupos Ci-a-alquila, C2.8- alquenila, C2.8-alquinila lineares ou ramificados ou grupos C3.8-alquila, C4.8- alquenila, C4-8-alquinila cíclicos. R13 é selecionado de hidrogênio, grupos Ci_8-alquila, C2.salquenila, C2-s-alquinila lineares ou ramificados ou grupos C3-8-alquila, C4.8- alquenila, C4-8-alquinila cíclicos; e seus sais.
3. Fenilamidinas substituídas de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, em que Y é selecionado de O, NH ou de uma ligação simples; R1 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, metila e etila; R2 é selecionado do grupo que consiste em metila e etila; R3 é selecionado do grupo que consiste em etila e ciclopropila; ou em que R2 e R3 juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, formam um radical piperidila ou pirrolidila; R4 e R5, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo que consiste em átomos de Cl e F e de grupos -CF3, -CF2H e metila; R6, independente de R7, é selecionado de flúor, cloro, bromo e de grupos C2-8-alquila lineares ou ramificados; R7 é selecionado dos seguintes grupos (i) a (iii): (i) grupos C5-i8-arila ou C/.^-alcarila das fórmulas (ll-f) a (ll-j), <formula>formula see original document page 90</formula> m é 0 ou 1, R8 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, flúor, bromo; metila, trifluormetila, t-butila e fenóxi; R9 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, flúor, bromo; metila, trifluormetila, t-butila e fenóxi; ou em que R8 e R9 juntos com os átomos, aos quais estão ligados e eventualmente com outros átomos, selecionados de N, O e S, podem formar um anel com cinco ou seis membros; R10 é selecionado de hidrogênio e metila; (ii) 2-(trimetilsilil)etila, etila, alila, n-propila, 3-metilbut2-en-1-ila, but-2-inila, 3-fenilprop-2-en-1-ila, 2-metoxietóxi)metila, ciclopentila, 1- metilprop-2-in-1-ila e 2-metilprop-2-en-1-ila (iii) radicais da fórmula (III) <formula>formula see original document page 91</formula> em que p é O ou 1, R111 independente de R12 e R131 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, ciclopropila e trifluormetila. R12, independente de R10 e R13, é selecionado de hidrogênio, metila, etila, ciclopropila e trifluormetila. R13 independente de R11 e R121 é selecionado de hidrogênio, metila, etila, ciclopropila e trifluormetila e seus sais.
4. Fenilamidinas substituídas, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, selecionadas do grupo que consiste em N'-{4-[(E)-{[(2,4- dimetilbenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N,N-dimetilimidoformamida (1), N'-{2,5-dimetil-4-[(E)-({[3-(trifluormetil)benzil]óxi}imino)metil]fenil}-N,Ndimetilimidoformamida (2), N'-(4-{(E)-[(benzilóxi)imino]metil}2,5-dimetilfenil)N-etil-N-metilimidoformamida (3), N'-(4-{(E)-[(4H-1,3-benzodioxin-7- ilmetóxi)imino]metil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (4), N'-{4- [(E)-{[(2-clorobenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (5), N'-{2,5-dimetil-4-[(E)-{[(2-metilprop-2-en-1- il)óxi]imino}metil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (6), N'-{4-[(E)-{[(2,4- diclorobenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (7), N'-{4-[(E)-{[(3,5-diclorobenzil)óxi]imino}metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (8), N-etil-N’-{4-[( 1 E)-N-terc-butoxietanimidoil]-2,5- dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (9), N-etil-N'-{4-[(1E)-Nisopropoxietanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (10), N'-{2,5- dimetil-4-[(1 E)-N-fenoxietanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (11), N'-(4-{(1 E)-N-[(4-terc-butilbenzil)óxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (12), N-etil-N'-{4-[(1 E)-N-isobutoxietanimidoil]-2,5- dimetilfenil}-N~metilimidoformamida (13), N'-{4-[(1E)-N(ciclopentilóxi)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (14), N'-(2,5-dimetil-4-{(1E)-N-[(1-metilprop-2-in-1-il)óxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (15), N'-{4-[(1 E)-N-(but-2-in-1 -ilóxi)etanimidoil]-2,5- dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (16), N'-{2,5-dimetil-4-[(1E)-N(2,2,2-trifluoretóxi)etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (17), N'{2,5-dimetil-4-[(1 E)-1 -metil-3,5,8-trioxa-2-azanon-1 -en-1 -il]fenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (18), N'-{2,5-dimetil-4-[(1E)-N-{[(2E)-3-fenilprop2-en-1- il]óxi}etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (19), N'-{4-[(1 E)-N(diciclopropilmetóxi)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (20), N'-(2,5-dimetil-4-{(1 E)-N-[(4-fenil-1,3-tiazol-2- il)metóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (21), N'-(2,5-dimetil-4-{(1 E)-N-[(3-fenoxibenzil)óxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (22), N-etil-N'-{4-[(1E)-N-etoxietanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-Nmetilimidoformamida (23), N-etil-N'-{4-[(1 E)-N-metoxietanimidoil]-2,5- dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (24), N'-(4-{(1 E)-N-[2-(4- clorofenil)etóxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (25), N-etil-N'-{4-[(E)-{[(4-fluorbenzil)óxi]etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-Nmetilimidoformamida (26), N'-(2,5-dimetil-4-{(E)-[1- feniletóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (27), N'-(2,5-dimetil-4-{(1 E)-N-[1-(6-metilpiridin-2-il)etóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (28), N'-(4-{(1 E)-N-[(2,6-diclorobenzil)óxi]etanimidoil}2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (29), N'-(4-{(1 E)-N-[(3,4- diclorobenzil)óxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (30), N,-(4-{(1E)-N-[benzilóxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (31), N'-(4-{(1E)-N-[(6-cloropiridin-3- il)metóxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (32), N'(2,5-dimetil-4-{(1 E)-N-[(3-metilbut-2-en-1 -il)óxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (33), N'-{2,5-dimetil-4-[(1E)-N-{2-[3- (trifluormetil)fenóxi]etóxi}etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (34), N’-{4-[(1E)-N-(allilóxi)etanímidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (35), N'-(4-{(1 E)-N-[(3,5-dimetilisoxazol-4- il)metóxi]etanimidoil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (36), N'{4-[(1 E)-N-(n-propóxi)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (37), N'-(4-{(1 E)-N-[1-(4-clorofenil)etóxi]etanimidoil}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (38), N'-{4-[(E)-(tercbutoxiimino)metil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (39), N-etilN'-{4-[(E)-(isopropoxiimino)metil]-2,5-dimetilfenil}-N-metilimidoformamida (40), N'-(2,5-dimetil-4-{(1 E)-N-[2-(trimetilsilil)etóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (41), N'-(4-{(E)-[(4-terc-butilfenóxi)imino]metil}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (42), N'-{2,5-dimetil-4-[(1 E)-N-{2- [3-(trifluormetil)fenóxi]etóxi}etanimidoil]fenil}-N-etil-N-metilimidofonnamida (43), N'-(2,5-dimetil-4-{(1E)-N-[2-(trimetilsilil)etóxi]etanimidoil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida (44), N-etil-N'-(4-{(1E)-1-[2-(2- fluorfenil)hidrazinilideno]etil}-2,5-dimetilfenil)-N-metilimidoformamida (45), N'{4-[(1E)-N-(4,4-dimetilpentil)etanimidoil]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-Nmetilimidoformamida (46), N'-(4-{(E)-[(ciclopropilmetóxi)imino]metil}-2,5- dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (47), N'-(4-{(E)-[(3,3- dimetilbutóxi)imino]metil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (48).
5. Processo para preparar as fenilamidinas substituídas como defindios em uma das reivindicações 1 a 4, compreendendo pelo menos um dos seguintes estágios (a) até (f): Ia (IV) com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de fórmula (VII) com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de reação: (a) reação de nitrobenzaldeídos ou nitrobenzocetonas da fórmu<formula>formula see original document page 93</formula> (b) reação de aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da <formula>formula see original document page 93</formula> (c) reação de compostos nitroaromáticos da fórmula (VI) para formar anilinas da fórmula (VIII) de acordo com o seguinte esquema de reação: <formula>formula see original document page 94</formula> (d) reação dos éteres anilinoxímicos da fórmula (VIII) com (i) aminoacetais da fórmula (XIII) ou (ii) com amidas da fórmula (XIV) ou (iii) com aminas da fórmula (XV) na presença de ortoésteres da fórmula (XVI) de acordo com o seguinte esquema de reação: <formula>formula see original document page 94</formula> (e) reação dos aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da fórmula (VII) com (i) aminoacetais da fórmula (XIII) ou (ii) com amidas da fórmula (XIV) ou (iii) com aminas da fórmula (XV) na presença de ortoésteres da fórmula (XVI) de acordo com o seguinte esquema de reação: <formula>formula see original document page 94</formula> (f) reação de amidinas da fórmula (X) com aminas da fórmula (V) de acordo com o seguinte esquema de reação: <formula>formula see original document page 95</formula> em que nos esquemas acima Y1 R1 a R13 têm os significados acima; R14 e R151 independentes uns dos outros, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos Ci-12-alquila, C2-i2-alquenila, C2-12- alquinila ou grupos Cs-is-arila ou C7_ig-arilalquila e que, juntos com os átomos de oxigênio, aos quais estão ligados, podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros; R16, R17 e R18, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, grupos Ci-12-alquila, C2.i2-alquenila, C2.12-alquinila ou grupos Cs-is-arila, Cz.-ig-arilalquila, C7-ig-alquilarila e em cada caso R10 com R121 R10 com R11 ou R11 com R12 juntos com os átomos de oxigênio, aos quais estão ligados, podem formar um anel com cinco, seis ou sete membros.
6. Amidinas da fórmula (X) <formula>formula see original document page 95</formula> em que R1 a R6 têm os significados acima.
7. Nitrobenzaldeídos da fórmula (IV) R4 a R6 têm os significados acima.
8. Aminobenzaldeídos ou aminobenzocetonas da fórmula (VII) <formula>formula see original document page 96</formula> R4 a R6 têm os significados acima.
9. Éteres nitro-oxímicos da fórmula (VI) <formula>formula see original document page 96</formula> R4 a R7 têm os significados acima.
10. Éteres amino-oxímicos da fórmula (VIII) <formula>formula see original document page 96</formula> em que R4 a R7 têm os significados acima.
11. Composição para combater micro-organismos indesejados, compreendendo pelo menos uma fenilamidina como definida em uma das reivindicações 1 a 4.
12. Uso de uma fenilamidina como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, ou misturas dessas para combater microorganismos indesejados.
13. Processo para combater micro-organismos indesejados, caracterizado pelo fato de que fenilamidinas como definida em uma das reivindicações 1 a 4, são aplicadas sobre os micro-organismos e/ou em seu habitat.
14. Semente, a qual é tratada com pelo menos uma fenilamidina como definida em uma das reivindicações 1 a 4.
15. Uso de fenilamidinas substituídas como definidas em uma das reivindicações 1 a 4, para o tratamento da semente.
16. Uso de fenilamidinas substituídas como definidos em uma das reivindicações 1 a 4, para o tratamento de plantas transgênicas.
17. Uso de fenilamidinas substituídas como definidas em uma das reivindicações 1 a 4, para o tratamento da semente de plantas transgênicas.
18. Processo para proteger a semente contra micro-organismos indesejados através do uso de uma semente tratada com pelo menos uma fenilamidina de acordo com uma das reivindicações 1 a 4.
BRPI0808757-1A 2007-03-12 2008-03-08 Fenilamidinas substituídas, seus usos e seu processo de preparação, composição para combater microorganismos indesejados, semente resistente a microorganismos indesejados, e processos para combater microorganismos indesejados e para proteger semente contra microorganismos indesejados BRPI0808757B1 (pt)

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