BRPI0710818B1

BRPI0710818B1 - Material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito, superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali

Info

Publication number: BRPI0710818B1
Application number: BRPI0710818-4A
Authority: BR
Inventors: Kimata Yoshio; Morishita Atsushi; Takahashi Akira; Amemiya Toshikazu; Kuwagaki Takayuki; Shindo Hidetoshi; Kikuchi Ikuo
Original assignee: Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation
Priority date: 2006-04-20
Filing date: 2007-04-20
Publication date: 2018-01-23
Also published as: AU2007241748B2; BRPI0710818A2; KR20090008366A; EP2011900A1; MX2008013219A; CN101421435B; US20090202859A1; KR101257596B1; CN101421435A; NZ572946A; EP2011900B1; JPWO2007123276A1; EP2011900A4; RU2418098C2; TW200809006A; JP5258557B2; WO2007123276A1; TWI374198B; MY145935A; AU2007241748A1

Abstract

material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito, superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali a presente invenção refere-se a um material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito diferente dos materiais de aço laminado tratados por tecnologias de substituição de cromato convencionais, e superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali. o material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito da presente invenção é caracterizado por ter um revestimento de compósito formado ao revestir e secar sobre a superlicie de um material de aço laminado uma solução de tratamento contendo um composto de zircônio básico, composto contendo vanadila (vo^ 2+^)-, composto de ácido fosfórico, composto de cobalto, ácido orgânico, e água e tendo um ph 7 a 14, o revestimento de compósito contendo, com respeito ao elemento zr como 100 % em massa, v em uma quantidade de 10 a 45 % em massa, p em 5 a 100 % em massa, co em 0,1 a 20 % em massa, e um áci- do orgânico em 10 a 90 % em massa.

Description

(54) Título: MATERIAL DE AÇO LAMINADO CONTENDO ZINCO REVESTIDO DE COMPÓSITO, SUPERIOR EM RESISTÊNCIA À CORROSÃO, RESISTÊNCIA AO ENEGRECIMENTO, ADESÃO DO REVESTIMENTO E RESISTÊNCIA AO ÁLCALI (51) lnt.CI.: C23C 22/60; C23C 18/04; C22C 21/10; C23C 22/66; C23C 28/00 (30) Prioridade Unionista: 20/04/2006 JP 2006-116751 (73) Titular(es): NIPPON STEEL & SUMITOMO METAL CORPORATION (72) Inventor(es): YOSHIO KIMATA; ATSUSHI MORISHITA; AKIRA TAKAHASHI; TOSHIKAZU AMEMIYA; TAKAYUKI KUWAGAKI; HIDETOSHI SHINDO; IKUO KIKUCHI

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MATERIAL DE AÇO LAMINADO CONTENDO ZINCO REVESTIDO DE COMPÓSITO, SUPERIOR EM RESISTÊNCIA À CORROSÃO, RESISTÊNCIA AO ENEGRECIMENTO, ADESÃO DO REVESTIMENTO E RESISTÊNCIA AO ÁLCALI.

DESCRIÇÃO

CAMPO TÉCNICO [001] A presente invenção refere-se a um material de aço laminado revestido de compósito, consistindo em um material de aço laminado usado sem pintura ou pintado, e que oferece superior resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali. Mais particularmente, a presente invenção referese a um material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito, completamente livre de cromo conferindo superior resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento, e resistência ao álcali, para um artigo modelado usando um aço laminado contendo zinco, por exemplo, um artigo modelado usado para telhado, parede, ou outras partes de uma construção, ou uma parte de um automóvel, máquina, aparelho elétrico doméstico etc., ou uma folha de bobina.

ANTECEDENTES DA TÉCNICA [002] Materiais de aço laminado contendo zinco e outros materiais de aço laminados estão sendo largamente usados como materiais de construção e peças de automóveis, aparelhos elétricos domésticos etc. devido à alta função de prevenção à corrosão do metal da camada de laminação. Entretanto, em materiais de aço laminado, o fenômeno às vezes surge de ferrugem devido aos sais e outros eletrólitos contidos no ar, e o oxigênio e umidade presentes em temperatura alta, em ambientes úmidos e a consequente formação de ferrugem branca e corrosão. Adicionalmente, em certos ambientes de temperatura alta e

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2/26 umidade, o fenômeno surge do material de aço laminado que vai descolorindo e parecendo ser preto. Ambos esses fenômenos são devido à deterioração do metal da camada de laminação e são algumas vezes considerados um problema a partir do ponto de vista da qualidade e estética, quando o material é montado nos vários produtos acima.

[003] Além disso, mesmo quando usado pintado, a penetração de oxigênio ou umidade às vezes resulta no descascamento da película da pintura devido à formação ou estruturação de produtos de corrosão na camada de laminação sob a película de pintura. Às vezes, um problema é causado em termos de estética e uso prático.

[004] Adicionalmente, às vezes um material de aço laminado é limpo com um agente de desengordurar alcalino, depois de ter sido moldado. Neste caso, se o material não é durável contra álcali, ele vai descolorir ou vai terminar corroído cedo durante o uso.

[005] Como meios de prevenir tal corrosão, enegrecimento, ou descascamento da pintura dos materiais de aço laminado, no passado as superfícies eram tratadas por várias técnicas que botavam em contato soluções de tratamento contendo cromo, tais como soluções de cromato de ácido crômico ou cromato de ácido fosfórico com as superfícies dos materiais de aço laminado. Formando o que é geralmente chamado de um revestimento de cromato do tipo reação sobre a superfície de um material de aço laminado, os problemas acima são evitados. Os revestimentos de cromato obtidos por esses tratamentos principal mente consistem em cromo trivalente. Embora a quantidade de lixiviação do cromo hexavalente particularmente tóxico seja pequena, a propriedade de prevenção da corrosão não pode ser considerada suficiente. Em particular, quando o dano para um revestimento devido a moldagens ou arranhões atingindo o ferro da base é grande, o material de aço laminado cai em resistência à corrosão.

[006] Por outro lado, no tratamento de cromato do tipo revestido

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3/26 em que uma solução de tratamento contendo cromo hexavalente é revestida por uma cobertura de rolo etc. sobre um material e seca, o revestimento formado conterá uma grande quantidade de cromo hexavalente. Dessa maneira, mesmo se o revestimento de cromato for danificado devido a ser trabalhado ou por arranhões etc., o material terá superior resistência à corrosão, mas às vezes o cromo hexavalente vai lixiviar para fora o revestimento de cromato. Os revestimentos de tratamento de cromato contendo cromo hexavalente têm um efeito prejudicial sobre o corpo humano na estruturação devido à toxicidade deles. Como explicado acima, o revestimento facilmente vai lixiviar para fora por natureza. Portanto, pode ser dito que o problema, em termos de proteção ambiental, é que as substâncias de carga ambiental se movem para fora do sistema.

[007] Dessa maneira, o tratamento por cromato realizado sobre os materiais de aço laminado no passado, com a finalidade de prevenir a formação de ferrugem branca, está se tornando uma questão em termos de segurança e impacto ambiental devido ao cromo hexavalente. Para solucionar esse problema, tem sido estudada uma tecnologia para substituir o tratamento com cromato.

[008] Uma publicação que descreve a técnica de substituição do cromato por uma solução de tratamento sem cromato sobre a superfície de um material de aço laminado, a JP 2002-332574 A, pode ser mencionada. Essa publicação propõe a técnica de revestir com uma solução de tratamento contendo íons de complexo de carbonato de zircônio e ions de vanadila, ácido dimercaptossuccínico etc. e aquecendo-o para secagem a fim de formar um revestimento de estrutura tridimensional densa e obter uma resistência à corrosão superior devido à alta capacidade de adsorção sobre o metal da superfície. Além disso, a JP 2002-030460 A descreve agentes de tratamento da superfície de metal contendo um composto de vanádio e um composto conPetição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 9/45

4/26 tendo pelo menos um metal selecionado de zircônio, titânio, molibdênio, tungstênio, manganês e cério, e materiais de metal de superfície tratada. Adicionalmente, a JP No. 2004-183015 A descreve agentes de tratamento de superfície de metal contendo um composto de vanádio e um composto de metal contendo pelo menos um metal selecionado de cobalto, níquel, zinco, magnésio, alumínio etc. e materiais de metal de superfície tratada.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO [009] Entretanto, cada tecnologia de substituição de cromato é insuficiente na resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, e adesão do revestimento. Este é o problema para ser solucionado pela presente invenção.

[0010] Os inventores engajados em estudos em profundidade sobre os meios para solucionar o problema acima e, como resultado, descobriram que usando uma solução aquosa de uma composição específica para tratar o material de aço laminado contendo zinco, um material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito tendo superior resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento, e resistência ao álcali pode ser obtido e dessa maneira completar a presente invenção.

[0011] Isto é, a presente invenção refere-se a um material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão de revestimento e resistência ao álcali, caracterizado por ter um revestimento de compósito formado ao revestir e secar sobre a superfície de um material de aço laminado uma solução de tratamento contendo um composto de zircônio básico, composto contendo vanadila (VO²⁺)-, composto de ácido fosfórico, composto de cobalto, ácido orgânico e água, e tendo um pH 7 a 14, o revestimentos do compósito contendo, com respeito ao elemento Zr como 100 % em massa V, em uma quantidade de 10 a

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5/26 % em massa, P em 5 a 100 % em massa, Co em 0,1 a 20 % em massa, e um ácido orgânico em 10 a 90 % em massa.

[0012] Na presente invenção, de preferência o revestimentos do compósito tem uma massa de revestimento total de 50 a 2000 mg/m². Tendo uma massa de revestimento total de 100 a 1500 mg/m² é particularmente preferível, uma vez que ele melhora a resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali.

[0013] O material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito de acordo com a presente invenção tem desempenho extremamente superior em cada uma das resistências à corrosão, resistências ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali, portanto a presente invenção é uma invenção que tem importância industrial extremamente grande.

MELHOR MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO [0014] O revestimentos de compósito na presente invenção é formado a partir da solução de tratamento de pH 7 a 14 contendo um composto de zircônio básico, composto contendo vanadila (VO²⁺)-, composto de ácido fosfórico, composto de cobalto, ácido orgânico e água.

[0015] O composto de zircônio básico é um composto que fornece o elemento Zr para o revestimentos de compósito. O composto de zircônio básico não é particularmente limitado, mas por exemplo pode ser um composto de carbonato de zircônio tendo um cátion compreendendo [Zr(CO₃)2(OH)₂]²' ou [Zr(CO₃)₃(OH)]³ ou um sal de amônio, sal de potássio, sal de sódio etc. contendo o cátion.

[0016] O composto contendo vanadila (VO²⁺)- é um composto que fornece o elemento V no revestimentos de compósito. O composto contendo vanadila (VO²⁺)- não está particularmente limitado, mas por exemplo pode ser um sal entre cátion de oxovanádio e ácido clorídrico,

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6/26 ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ou outro ácido inorgânico, ânion ou ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido oxálico ou outro ânion de ácido orgânico. Alternativamente, um quelato de um ácido orgânico e composto de vanadila, tal como glicolato de vanadila, desidroascorbato de vanadila podem ser usados. [0017] O revestimentos de compósito contém o elemento de V em uma quantidade, com respeito ao Zr tal como 100 % em massa, de 10 a 45 % em massa. Se V é menos do que 10 % em massa, a resistência à corrosão e a resistência ao álcali podem cair. Quando V for maior do que 45 % em massa, a resistência ao enegrecimento e a adesão do revestimento caem. A quantidade de V no revestimentos de compósito é, com respeito a Zr como 100 % em massa, preferivelmente 15 a 30 % massa, mais preferivelmente 20 a 25 % em massa.

[0018] O composto de ácido fosfórico é um composto que supre o elemento P no revestimentos de compósito. O composto de ácido fosfórico não é particularmente limitado, mas pode ser ácido fosfórico e seus sais de amônio etc. Mais especificamente, por exemplo, ácido ortofosfórico, ácido pirofosfórico, ácido metafosfórico, ácido polifosfórico, ácido fítico, ácido fosfônico, fosfato de amônio, dehidrogeno fosfato de amônio, hidrogeno fosfato de diamônio, fosfato de sódio, fosfato de potássio etc. podem ser mencionados.

[0019] O revestimentos de compósito contém o elemento de P em uma quantidade que é, com respeito a Zr como 100 % em massa, de 5 a 100 % em massa. Se P for menor do que 5 % em massa, a resistência à corrosão cai, enquanto que se for maior do que 100 % em massa, a resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali caem. A quantidade de P no revestimentos de compósito é, com respeito a Zr como 100 % em massa, preferivelmente 10 a 70 % em massa, mais preferivelmente 10 a 40 % em massa, particularmente preferível 12 a 20 % em massa.

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7/26 [0020] O composto de cobalto é um composto que supre o elemento Co no revestimentos de compósito. O composto de cobalto não é particularmente limitado, mas por exemplo pode ser carbonato de cobalto, nitrato de cobalto, sulfato de cobalto, acetato de cobalto etc. [0021] O revestimentos de compósito contém o elemento de Co em uma quantidade, com respeito a Zr como 100 % em massa, de 0,1 a 20 % em massa. Se Co for menor do que 0,1 % em massa, a resistência ao enegrecimento cai, enquanto se Co for maior do que 20 % em massa, a resistência à corrosão, resistência ao álcali e adesão do revestimento caem. Em particular, como o efeito do cobalto, acreditase que isso promove a desativação da superfície do material de aço laminado na ocasião da formação do revestimento e serve para proteger o material da água, oxigênio, e outros fatores externos. A quantidade de Co no revestimentos de compósito é, com respeito a Zr, como 100 % em massa, preferivelmente 0,5 a 10 % em massa, mais preferivelmente 0,5 a 5 % em massa, particularmente preferível 0,8 a 1,5 % em massa.

[0022] O revestimentos de compósito na presente invenção também contém um ácido orgânico. O ácido orgânico não é particularmente limitado, mas por exemplo ácido glicólico, ácido málico, ácido tartárico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido desidrobenzóico, ácido desidroascórbico, ácido gálico, ácido tânico e ácido fítico podem ser mencionados. Em alguns casos, sais de amônio desses ácidos orgânicos podem também ser usados.

[0023] O revestimentos de compósito contém um ácido orgânico em uma quantidade, com respeito a Zr, como 100 % em massa, de 10 a 90 % em massa. Quando a quantidade do ácido orgânico for menor do que 10 % em massa com respeito a Zr como 100 % em massa, a resistência à corrosão e a adesão do revestimento terminam por deteriorar um pouco. Além disso, quando a solução de tratamento contém

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8/26 somente um pouco de ácido orgânico, a capacidade de armazenamento da solução de tratamento acaba caindo. Em outras palavras, o ácido orgânico forma um complexo com o composto que contém vanadila (VO²⁺)-, composto de zircônio básico e composto de ácido fosfórico, e dessa maneira pode manter a estabilidade da solução de tratamento (solução aquosa) ao formar o revestimentos de compósito. Se o revestimentos de compósito contiver o ácido orgânico em uma quantidade, com respeito a Zr como 100 % em massa, de mais de 90 % em massa, a adesão do revestimento e a resistência ao álcali caem. A quantidade do ácido orgânico no revestimentos de compósito é, com respeito a Zr como 100 % em massa, preferivelmente 10 ao 70 % em massa, mais preferível 10 a 50 % em massa, particularmente preferível 15 a 30 % em massa.

[0024] O material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito da presente invenção pode ser produzido ao revestir a superfície de um material de aço laminado com uma solução aquosa contendo quantidades do composto de zircônio básico, composto contendo vanadila (VO²⁺)-, composto de ácido fosfórico, composto de cobalto, e ácido orgânico para fornecer o revestimentos de compósito com os elementos Zr, V, P, e Co e o ácido orgânico nas taxas acima, depois aquecendo este para secar e, dessa maneira, formar um revestimento.

[0025] A solução de tratamento preferivelmente tem um pH 7 a 14. Nesta faixa de pH, o composto de zircônio básico pode ser feito para estavelmente se dissolver em água. Igualmente o pH da solução de tratamento, 8 a 11 é preferível, embora 8 a 10 seja particularmente preferível. Quando o pH da solução de tratamento tem de ser ajustado, com o ajustador de pH, as substâncias apresentadas a seguir podem ser usadas. Por exemplo, água de amônia, trietilamina, trietanolamina, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido fluorídrico, ácido carbônico, fluoreto

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9/26 de amônio etc. podem ser mencionados, porém o ajustador de pH não é particularmente limitado desde que não reduza de maneira marcante a estabilidade da solução de tratamento.

[0026] O revestimento formado se torna um revestimentos de compósito que tem uma estrutura tridimensional densa, superior em propriedade de barreira, e melhor resistência à corrosão. Uma razão pela qual tal revestimentos de compósito é formado é que o ácido orgânico e os íons de metal tornam-se alinhados pela formação de um complexo, uma estrutura tridimensional densa é formada principalmente por Zr-O, V, ácido orgânico, P, e Co torna-se misturado nas folgas (entre as estruturas de malha), e zinco etc. introduzidos devido à causticação da superfície de laminação ser introduzida. Observe que uma estrutura tridimensional densa usando Zr-O, parte do Zr pode ser substituída por outro elemento. Adicionalmente, causticando a superfície laminada por um ácido orgânico ao formar o revestimentos de compósito, a adesão na interface da superfície revestida e laminada é aumentada e a resistência à corrosão e adesão do revestimento são melhoradas.

[0027] O material de aço laminado sobre cuja superfície o revestimentos de compósito é formado, não é particularmente limitado, contanto que a camada de laminação contenha zinco. Por exemplo, é possível usar um material de aço laminado provido com uma camada de laminação que compreende zinco e impurezas inevitáveis. Alternativamente, é possível usar um material de aço laminado provido com uma camada de laminação contendo, em adição ao zinco (e impurezas inevitáveis), ingredientes de liga com zinco, tais como Al, Mg, Si, Ti, Ni, e Fe. Uma camada de laminação particularmente preferida é a que contém, em adição ao zinco (e impurezas inevitáveis), um ou mais de 60 % em massa ou menos de Al, 10 % em massa ou menos de Mg, e 2 % em massa ou menos de Si.

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10/26 [0028] A camada de laminação do material de aço laminado pode ser formada por qualquer método de laminação. Por exemplo, a camada de laminação pode ser formada por qualquer laminação por imersão a quente, eletrolaminação, laminação de deposição a vapor, laminação por dispersão, laminação a vácuo etc. Em adição, como o método de laminação por banho quente, existe o método de fluxo, método de Sendzimir, método de aplicar Ni ou outras pré-laminações para garantir a capacidade de umidade etc. Qualquer um desses pode ser usado.

[0029] E ainda, com a finalidade de mudar a aparência depois da laminação, o material de aço laminado pode ser pulverizado por água ou água aerada, pulverizado por uma solução aquosa de fosfato de sódio, ou pulverizado por pó de zinco, pó de fosfato de zinco, pó de hidrogênio fosfato de magnésio, ou uma solução aquosa dos mesmos. [0030] Ademais, para ainda reforçar a resistência ao enegrecimento da laminação, como pré-tratamento para aplicar o revestimentos de compósito depois da laminação, a superfície pode ser preparada por um sulfato de cobalto ou solução de sulfato de níquel etc.

[0031] O método de revestimento da superfície do material de aço laminado com a solução de tratamento pode ser qualquer um dos métodos de pulverização, método de imersão, método de revestimento a rolo, método showering, método de revestimnto à faca de ar etc. e não está particularmente limitado.

[0032] Ao revestir a solução de tratamento para melhorar a capacidade de umidificação sobre a superfície do material de aço laminado, a solução de tratamento pode receber um tensoativo, solvente orgânico etc. até uma faixa que não deteriore seu desempenho interente. Adicionalmente, se necessário, um agente desespumante também poderá ser acrescentado.

[0033] Em adição, pode ser dado para a solução de tratamento um

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11/26 lubrificante ou agente de enchimento, por exemplo, dissulfeto de molibdênio, grafite, dissulfeto de tungstênio, boronitreto, fluoreto de grafite, fluoreto de cério, cianurato de melamina, cera de fluorresina, cera de poliolefina, sílica coloidal, sílica de fase de vapor etc. para prevenir arranhões e gasto quando trabalhar o material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito da presente invenção.

[0034] A faixa em massa de revestimento total do revestimentos de compósito da superfície do material de aço laminado é de preferência 50 a 2000 mg/m² ou aproximadamente. Nesta faixa, é possível obter o material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito tendo excelente resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali visado pela presente invenção. A faixa particularmente preferível da quantidade de revestimento total do revestimentos de compósito é de 100 a 1500 mg/m². Se for menor do que 100 mg/m², a resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, e resistência ao álcali pode cair. Se maior do que 1500 mg/m², o revestimento pode se tornar frágil e a resistência ao álcali e a adesão do revestimento podem cair.

[0035] Ao usar uma solução de tratamento para tratar o material de aço laminado, o material é de preferência aquecido para secar por meio de uma temperatura de metal de pico de 50°C a 200°C de variação. Observe que o método de aquecimento não está particularmente limitado e pode ser qualquer um dentre ar quente, chama direta, aquecimento por indução, raios infravermelhos, um forno elétrico etc. EXEMPLOS [0036] Em seguida, a presente invenção será explicada mais especificamente, mas a presente invenção não é limitada aos exemplos específicos a seguir.

[0037] A Tabela 1 mostra as proporções de Zr, V, P, Co, e ácido orgânico do revestimentos de compósito preparado. Note que os comPetição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 17/45

12/26 postos usados para as soluções de tratamento são indicados pelas anotações a seguir:

Zr: A1: Carbonato de zircônio amônio

A2: Carbonato de zircônio sódio

A3: Carbonato de zircônio potássio

V: B1: Acetato de vanadila

B2: Fosfato de vanadila

B3: Citrato de vanadila

B4: Propionato de vanadila

P: C1: Fosfato de amônio

C2: Fosfato de sódio

Co: D1: Carbonato de cobalto

D2: Nitrato de cobalto

Ácidos orgânico:

E1: Ácido cítrico

E2: Ácido maleico

E3: Ácido ascórbico

E4: Ácido adípico [0038] Observe que como condições comparativas, as técnicas anteriores a seguir foram usadas.

Técnica Anterior 1:

[0039] Um revestimentos de compósito formado a partir de uma solução de tratamento contendo Zr, V, e P, não contendo Co, e contendo ácido dimercaptossuccínico.

Técnica anterior 2:

[0040] Um revestimentos de compósito formado a partir de uma solução de tratamento contendo Zr e V e não contendo P, Co, e um ácido orgânico.

Técnica anterior 3:

[0041] Um revestimentos de compósito formado a partir de uma

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13/26 solução de tratamento contendo Zr, V, P, Co, e um ácido orgânico mas tendo proporções de V e ácido orgânico com respeito a Zr como 100 % em massa fora do escopo da presente invenção (ambos V e ácido orgânico sendo maiores em quantidade).

Técnica anterior 4:

[0042] Um revestimento formado usando como uma solução de tratamento de cromato do tipo de revestimento uma solução mista de uma solução aquosa de ácido crômico reduzida parcialmente (taxa de redução de 40%) e sílica coloidal (CrO₃:SiO2=1:3).

[0043] O revestimentos de compósito foi preparado revestindo uma solução de tratamento diluída por água desionizada para ajustar os ingredientes até as concentrações predeterminadas sobre a superfície de um material de aço laminado através de um revestidor a rolo para dar uma quantidade predeterminada de revestimento seco e imediatamente usar um secador de ar quente para aquecer e secar o revestimento a uma temperatura de pico de metal de 80°C. A solução de tratamento tinha um pH de 9.

[0044] A Tabela 2 mostra as condições de tratamento e os resultados de testes e avaliação das peças de teste fabricadas. Os materiais de aço laminado usados têm as notações a seguir.

M1: Laminação de Zn por imersão a quente (deposição de laminação de 90 g/m²)

M2: Laminação de 11% de AI-3% de Mg-0,2% de Si-Zn por imersão a quente (deposição de laminação 90 g/m²)

M3: Eletro de Laminação Zn (deposição de laminação 20 g/m²)

M4: Electro de Laminação 11% de Ni-Zn (deposição de laminação 20 g/m²)

M5: Laminação a banho quente de 55% de AI-1,6% de SiPetição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 19/45

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Zn (deposição de laminação 90 g/m²) [0045] Abaixo, os itens de avaliação e métodos de teste serão apresentados.

- Resistência à corrosão [0046] Folha e peças de teste de corte cruzado foram submetidas a testes de pulverização de sal com base em JIS Z 2371, durante 240 horas. A resistência à corrosão foi julgada pela percentagem de área de ferrugem branca após o teste de pulverização de sal.

[0047] Os critérios de avaliação para a resistência à corrosão são como a seguir:

Peça de teste de folha:

A: Ferrugem branca 0%

B: Ferrugem branca superior a 0% e não mais do que 5%

C: Ferrugem branca superior a 5% e não mais do que 30% D: Ferrugem branca superior a 30% [0048] Peça de teste de corte cruzado (incluindo ferrugem branca em partes de corte e arredores)

A: Ferrugem branca 0%

B: Ferrugem branca superior a 0% e não mais do que 5%

C: Ferrugem branca superior a 5% e não mais do que 30% D: Ferrugem branca superior a 30%

- Resistência ao Álcali [0049] 20 g/L de Parclean® N364S (feito por Nihon Parkerizing) foi pulverizado sobre a peça de teste de folha a 60°C por 30 segundos por uma pressão de pulverização de 50 kPa. Depois disso, a peça de teste foi lavada com água de torneira durante 10 segundos, depois seca por ar resfriado. Em seguida, da mesma maneira que acima, esta foi submetida a um teste de pulverização de sal durante 240 horas e julgada por percentagem de área de ferrugem branca após o teste de

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15/26 pulverização de sal.

[0050] Os critérios de avaliação para a resistência ao álcali são mostrados abaixo:

A: Ferrugem branca 0%

B: Ferrugem branca superior a 0% e não mais do que 5%

- Resistência ao enegrecimento [0051] Usando uma temperatura constante e um teste de umidade constante, permitiu-se que uma peça de teste ficasse em uma atmosfera de 70°C x RH85% por 144 horas, depois a aparência foi visualmente examinada.

[0052] Os critérios de avaliação para a resistência ao enegrecimento são apresentados abaixo:

A: Nenhuma mudança B: Quase nenhuma mudança observada C: Alguma descoloração observada D: Clara descoloração observada

- Adesão do revestimento [0053] Uma peça de teste foi revestida com Amilac 1000 White® (feita por Kansai Paint) usando um revestidor de barra, e foi aquecida para secar a 120°C por 20 minutos a fim de obter uma espessura seca de 20 pm. Em seguida, ela foi imersa em água fervendo por 30 minutos, removida, depois deixada para naturalmente continuar por 24 horas. Depois disso, uma cutter unite foi usada para cortar o revestimento em um tabuleiro com 100 quadrados de 1 mm² 1-mm quadrados e um teste de descascamento de fita foi usado para descobrir o número restante de quadrados de revestimento.

[0054] Os critérios de avaliação para a adesão do revestimento são mostrados abaixo:

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 21/45

16/26

A: Quadrados restantes 100

B: Quadrados restantes 98 até menos de 100 C: Quadrados restantes 50 até menos de 98 D: Quadrados restantes menos do que 50

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 22/45

17/26

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Re- marks	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção
Composição do revestimentos de compósito (Composto é um composto usado para solução de tratamento)	Outros
Ácido orgânico	% em massa	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o	o 03
Com- posto	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ
Co	% em massa					0,1	O C\\|
Com- posto	□	Q	Q	Q	Q	□	Q	Q
o.	% em massa	LO	LO	LO	100	LO	LO	LO	LO
Com- posto	O	o	o	O	o	O	o	o
>	% em massa	o	LO	LO C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|
Com- posto	m	m	m	m	m	m	m	m
l_ N	% em massa	100	100	100	100	100	100	100	100
Com- posto	<	<	<	<	<	<	<	<
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 2	Revestimentos de compósito 3	Revestimentos de compósito 4	Revestimentos de compósito 5	Revestimentos de compósito 6	Revestimentos de compósito 7	Revestimentos de compósito 8

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 23/45

18/26

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	Re- marks	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção	Inven- ção
Composição do revestimentos de compósito (Composto é um composto usado para solução de tratamento)		Outros
Ácido orgânico	% em massa	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|
Com- posto	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	LLJ	C\\| LU
o O	% em massa
Com- posto	□	Q	Q	Q	Q	Q	C\\| O	□
	% em massa	LO	LO	LO	LO	LO	LO	LO	LO
Q_	Com- posto	O	o	o	O	o	C\\| O	O	o
>	% em massa	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	o C\\|	O C\\|	O C\\|	o C\\|
Com- posto	m	m	C\\| CO	CO 00	00	m	m	m
l_ N	% em massa	100	100	100	100	100	100	100	100
Com- posto	3	n <	<	<	<	<	<	<
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 9	Revestimentos de compósito 10	Revestimentos de compósito 11	Revestimentos de compósito 12	Revestimentos de compósito 13	Revestimentos de compósito 14	Revestimentos de compósito 15	Revestimentos de compósito 16

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 24/45

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Remarks	Invenção	Invenção	Ex. com- parativo	Ex. com- parativo	Ex. com- parativo	Ex. com- parativo	Ex. com- parativo	Ex. com- parativo
Outros
Ácido orgânico	% em massa	o CM	o CM	o CM	o CM	o CM	o CM	o CM	o CM
Com- posto	CO LU	UJ	UJ	UJ	UJ	UJ	UJ	UJ
o O	% em massa							SOO	o
Com- posto	Q	Q	Q	Q	Q	Q	Q	Q
0.	% em massa	tn	tn	LO	IO	2.5	150	LO	to
Com- posto	O	O	O	O	O	O	O	O
>	% em massa	o CM	o CM	to	o to	o CM	o CM	o CM	o CM
Com- posto	m	m	m	m	m	m	m	m
N	% em massa	100	100	100	100	100	100	100	100
Com- posto	<	<	<	<	<	<	<	<
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 17	Revestimentos de compósito 18	Revestimentos de compósito 19	Revestimentos de compósito 20	Revestimentos de compósito 21	Revestimentos de compósito 22	Revestimentos de compósito 23	Revestimentos de compósito 24

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 25/45

20/26 o

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Re- marks	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo
Outros			0,5 (ácido (dimetil- captosuccínico)
Ácido orgânico	% em massa	LO	150	o LO		100
Com- posto	LLJ	LLJ	LLJ		LLJ
Co	% em massa					CO
Com- posto	□	Q			□
o.	% em massa	LO	LO	O CM		00
Com- posto	o	O	O		O
>	% em massa	o CM	o CM	O LO	o LO	100
Com- posto	m	m	m	m	m
l_ N	% em massa	100	100	100	100	100
Com- posto	<	<	<	<	<
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 25	Revestimentos de compósito 26	Técnica anterior 1	Técnica anterior 2	Técnica anterior 3

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Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 26/45

21/26

Comentá- rios	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção
Adesão do revestimento	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Resistência ao enegrecimento	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Resistên- cia ao Álcaii	Folha	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Resistência à corrosão	Corte Cruzado	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Folha	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Condições de Tratamento	Revestimento Total (mg/m²)	500	500	500	500	500	500	500	500	500
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 2	Revestimentos de compósito 3	Revestimentos de compósito 4	Revestimentos de compósito 5	Revestimentos de compósito 6	Revestimentos de compósito 7	Revestimentos de compósito 8	Revestimentos de compósito 9
Mat. de aço revestido	5=	5=	5=	5=	5=	5=	5=	5=	5=
	Ex. 1	Ex. 2	Ex. 3	Ex. 4	Ex. 5	Ex. 6	Ex. 7	Ex. 8	Ex. 9

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 27/45

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Comentá- rios	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção
Adesão do revestimento	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Resistência ao enegrecimento	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Resistên- cia ao Álcali	Folha	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Resistência à corrosão	Corte Cruzado	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Folha	<	<	<	<	<	<	<	<	<
Condições de Tratamento	Revest Total (mg/m²)	500	500	500	500	500	500	500	500	500
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 10	Revestimentos de compósito 11	Revestimentos de compósito 12	Revestimentos de compósito 13	Revestimentos de compósito 14	Revestimentos de compósito 15	Revestimentos de compósito 16	Revestimentos de compósito 17	Revestimentos de compósito 18
Mat. de aço revestido	5=	5=	5=	5=	5=	5=	5=	5=	5=
	o x LU	Ex. 11	Ex. 12	Ex. 13	Ex. 14	Ex. 15	Ex. 16	Ex. 17	Ex. 18

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 28/45

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Comentá- rios	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção
Adesão do revestimento	<	<	<	<	<	<	<	CQ
Resistência ao enegrecimento	<	<	<	<	co	<	<	<
Resistên- cia ao Álcali	Folha	<	<	<	<	CQ	<	<	CQ
Resistência à corrosão	Corte Cruzado	<	<	<	<	CQ	<	<	<
Folha	<	<	<	<	CQ	<	<	<
Condições de Tratamento	Revest Total (mg/m²)	500	500	500	500	O m	100	1500	2000
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1
Mat. de aço revestido	CN 2	CO 2		m 2	5=	5=	5=	5=
	Ex. 19	Ex. 20	Ex. 21	Ex. 22	Ex. 23	Ex. 24	Ex. 25	Ex. 26

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 29/45

24/26

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Comentá- rios	Invenção	Invenção	Invenção	Invenção	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo
Adesão do revestimento	<	<	<	CQ	CQ	O	CQ	O
Resistência ao enegrecimento	co	<	<	<	CQ	O	CQ	Ω
Resistên- cia ao Álcali	Folha	CQ	<	<	<	o	CQ	CQ	Ω
Resistência à corrosão	Corte Cruzado	CQ	<	<	<	o	CQ	o	CQ
Folha	CQ	<	<	<	o	CQ	o	CQ
Condições de Tratamento	Revest Total (mg/m²)	O LO	100	1500	2000	500	500	500	500
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 1	Revestimentos de compósito 19	Revestimentos de compósito 20	Revestimentos de compósito 21	Revestimentos de compósito 22
Mat. de aço revestido	<\l 2	<\l 2	<\l 2	<\l 2	5=	5=	5=	5=
	Ex. 27	Ex. 28	Ex. 29	Ex. 30	Ex. comparativo 1	Ex. comparativo 2	Ex. comparativo 3	Ex. comparativo 4

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 30/45

25/26

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Comentá- rios	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo	Ex. compa- rativo
Adesão do revestimento	m	O	O	O	O	O	O	CQ
Resistência ao enegrecimento	□	co	co	co	□	□	□	O
Resistên- cia ao Álcali	Folha	co	O	O	□	CO	□	□	□
Resistência à corrosão	Corte Cruzado	co	O	O	CO	CO	□	CO	O
Folha	co	o	o	CO	CO	O	CO	O
Condições de Tratamento	Revest Total (mg/m²)	500	500	500	500	500	500	500	500
Revestimentos de compósito	Revestimentos de compósito 23	Revestimentos de compósito 24	Revestimentos de compósito 25	Revestimentos de compósito 26	Técnica anterior 1	Técnica anterior 2	Técnica anterior 3	Técnica anterior 4
Mat. de aço revestido	5=	5=	5=	5=	M2	M2	M2	5=
	Ex. comparativo 5	Ex. comparativo 6	Ex. comparativo 7	Ex. comparativo 8	Ex. comparativo 9	Ex. comparativo 10	Ex. comparativo 11	Ex. comparativo 12

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 31/45

26/26 [0055] Como apresentado na Tabela 2, o material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito de acordo com a presente invenção claramente tem desempenho superior em cada uma das resistência à corrosão (avaliação por peça de teste de folha e peça de teste de corte cruzado), resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento, e resistência ao álcali. Em particular, em peças de teste com um revestimentos de compósito de uma massa de revestimento total de 100 a 1500 mg/m², resultados superiores foram exibidos para todas as resistências à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali avaliadas. Ao contrário disto, nos materiais de aço laminado dos exemplos comparativos, não houve exemplos capazes de satisfazer todos os desempenhos de resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência ao álcali.

Petição 870170089659, de 21/11/2017, pág. 32/45

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento, e resistência ao álcali, caracterizado por ter um revestimento de compósito, formado ao revestir e secar sobre a superfície de um material de aço laminado uma solução de tratamento contendo um composto de zircônio básico, composto contendo vanadila (VO²⁺)-, composto de ácido fosfórico, composto de cobalto, ácido orgânico, e água e tendo um pH 7 a 14, o revestimentos de compósito contendo, com respeito ao elemento de Zr como 100 % em massa, V em uma quantidade de 10 a 45 % em massa, P em 5 a 100 % em massa, Co em 0,1 a 20 % em massa, e um ácido orgânico em 10 a 90 em massa.
2. Material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento, e resistência ao álcali de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito revestimentos de compósito tem uma massa de revestimento total de 50 a 2000 mg/m².
3. Material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento, e resistência ao álcali de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o dito revestimentos de compósito tem uma massa de revestimento total de 100 a 1500 mg/m².
4. Material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão do revestimento e resistência de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o dito revestimentos de compósito tem uma camada de laminação comprendendo uma composição de Zn e impurezas inevitáveis.
5. Material de aço laminado contendo zinco revestido de compósito superior em resistência à corrosão, resistência ao enegrecimento, adesão ao revestimento e resistência ao álcali de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o material de aço laminado tem uma camada de laminação compreendendo uma composição contendo, em adição ao zinco e impurezas inevitáveis, um ou mais de 60 % em massa ou menos de Al, 10 % em massa ou menos de Mg, e 2 % em massa ou menos de Si.